有机砷杀虫剂

第六节第六节 有机砷杀虫剂有机砷杀虫剂 砷化合物是古老的杀虫，杀菌剂之一，如砒霜砷化合物是古老的杀虫，杀菌剂之一，如砒霜（ASAS2 2O O3 3），但有机砷化合物做为杀菌剂使用是），但有机砷化合物做为杀菌剂使用是6060年年代以后的事情，是防治丝立核菌病害的特效药，但由代以后的事情，是防治丝立核菌病害的特效药，但由于砷在人，畜体内有积累性和能在土壤中积累破坏土于砷在人，畜体内有积累性和能在土壤中积累破坏土壤的理化性质，故这类农药已逐渐被禁用或限制使用。壤的理化性质，故这类农药已逐渐被禁用或限制使用。现在生产上较广泛使用的有退菌特等一些品种。现在生产上较广泛使用的有退菌特等一些品种。此类杀菌剂主要有两种类型：此类杀菌剂主要有两种类型：a a、二硫代氨基甲酸盐类（福美类），如福美胂、二硫代氨基甲酸盐类（福美类），如福美胂 b b、烷基胂酸盐类、烷基胂酸盐类 1.退菌特有效成分的比例 成成 分分 50%WP 50%WP 80%WP 80%WP 福美甲胂福美甲胂 12.5 12.5 20 20 福美锌福美锌 12.5 12.5 20 20 退菌特退菌特（tuzet)退菌特是一种有机砷，与有机硫混合的杀菌剂，由福美甲胂，福美锌，福美双三种药组成，剂型有50%，80%WP。是广谱、保护性杀菌剂。是广谱、保护性杀菌剂。防水稻纹枯病在分蘖末期、孕穗期用防水稻纹枯病在分蘖末期、孕穗期用500500液喷雾；液喷雾；用种子量的用种子量的0.5%0.5%拌种，可防治棉苗病害；拌种，可防治棉苗病害；用用500-800500-800液，可防治小麦白粉病，松、杉苗立枯液，可防治小麦白粉病，松、杉苗立枯病和果树炭疽病等。病和果树炭疽病等。在粮食、蔬菜、果树上使用，安全间隔期应在在粮食、蔬菜、果树上使用，安全间隔期应在20-3020-30天以上。天以上。.田安（甲胂铁铵）田安（甲胂铁铵）.稻脚青（甲基胂酸锌）稻脚青（甲基胂酸锌）主要防治水稻的纹枯病，现已经被淘汰。主要防治水稻的纹枯病，现已经被淘汰。有机胂杀菌剂杀菌活力主要是三价砷离有机胂杀菌剂杀菌活力主要是三价砷离子在起作用，他可以与含子在起作用，他可以与含-SH-SH基的化合物结基的化合物结合，影响丙酮酸的氧化，对生物体内的氧化合，影响丙酮酸的氧化，对生物体内的氧化磷酸化偶然联反应有解偶联作用磷酸化偶然联反应有解偶联作用。CN Cl Cl Cl CN Cl一、取代苯类保护剂一、取代苯类保护剂1.百菌清百菌清 chlorothalonil 4氯间苯二腈氯间苯二腈（2 2）毒性）毒性 属低毒杀菌剂，原粉小白鼠口服属低毒杀菌剂，原粉小白鼠口服LDLD5050=1130-3700mg/Kg=1130-3700mg/Kg，对皮肤，黏膜有刺激，对鱼毒性高，但据报道，发现该药在对皮肤，黏膜有刺激，对鱼毒性高，但据报道，发现该药在饲喂动物试验中，对大白鼠肾脏有影响，有致癌作用，因此饲喂动物试验中，对大白鼠肾脏有影响，有致癌作用，因此要慎重使用，严格控制用量，尽量少用，在棉、油合果菜作要慎重使用，严格控制用量，尽量少用，在棉、油合果菜作物上，尤其对每次采收的蔬菜使用更应严格控制。我国药材物上，尤其对每次采收的蔬菜使用更应严格控制。我国药材部门规定，该药在水稻上最终残留不许超过部门规定，该药在水稻上最终残留不许超过0.2mg/Kg0.2mg/Kg，安全，安全间隔期间隔期1010天；苹果、梨、葡萄不超过天；苹果、梨、葡萄不超过1mg/Kg1mg/Kg，安全期分别为，安全期分别为21d21d，25d25d，21d21d。根据其特点可在花卉，林木，草坪病害与蚕。根据其特点可在花卉，林木，草坪病害与蚕体霉菌病防治上使用。体霉菌病防治上使用。（3 3）作用特点）作用特点 广谱性杀菌剂，对真菌病害具有预防作用，能与真菌广谱性杀菌剂，对真菌病害具有预防作用，能与真菌细胞中的细胞中的3-3-磷酸甘油醛脱氢酶磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶体中含有发生作用，与该酶体中含有的半胱氨酸的蛋白质结合，破坏酶的活力，使真菌细胞的的半胱氨酸的蛋白质结合，破坏酶的活力，使真菌细胞的新陈代谢受到破坏而丧失生命力。新陈代谢受到破坏而丧失生命力。其主要作用是防止植物受到真菌的侵染，在植物已受其主要作用是防止植物受到真菌的侵染，在植物已受到病菌侵害，病菌进入植物体内后，杀菌作用很小，到病菌侵害，病菌进入植物体内后，杀菌作用很小，它在植物表面有良好的粘着性，不易受雨水的冲刷，残它在植物表面有良好的粘着性，不易受雨水的冲刷，残效期较长，在常规用量下，一般药效期为效期较长，在常规用量下，一般药效期为7 71010天。天。（4 4）使用）使用 制剂为制剂为75%WP75%WP；10%10%、2.5%2.5%烟剂；烟剂；蚕用百菌清（蚕用百菌清（2 2百菌清百菌清2 2代森锰）代森锰）防玉米大斑病：用防玉米大斑病：用75%WP 110-140g/75%WP 110-140g/亩，兑水亩，兑水500-800500-800喷喷雾，以后每隔雾，以后每隔5-75-7天喷一次。天喷一次。蔬菜病害：一般用蔬菜病害：一般用 500-800500-800喷雾。喷雾。瓜类病害：瓜类上的炭疽病，霜霉病等在发病初期用瓜类病害：瓜类上的炭疽病，霜霉病等在发病初期用110-110-150 g/150 g/亩，兑水亩，兑水500-800500-800喷雾；瓜类上的白粉病，枯萎病，喷雾；瓜类上的白粉病，枯萎病，叶枯病，用量叶枯病，用量 150-225g/150-225g/亩，亩，300-500300-500喷雾。喷雾。防果树病害：葡萄炭疽、白粉、果腐病，防果树病害：葡萄炭疽、白粉、果腐病，600-700600-700喷雾。喷雾。2%2%粉剂，防治蚕体酵母霉病和蚕僵病。粉剂，防治蚕体酵母霉病和蚕僵病。在大棚、温室做成烟剂使用。在大棚、温室做成烟剂使用。1.1.五氯硝基苯五氯硝基苯 quintozenequintozene（1）性质 纯品白色无味结晶，工业品为黄色或灰白色粉末，不纯品白色无味结晶，工业品为黄色或灰白色粉末，不溶于水，溶于有机溶剂，不易挥发，水解失效，残效期长，溶于水，溶于有机溶剂，不易挥发，水解失效，残效期长，化学性质稳定，耐贮藏。化学性质稳定，耐贮藏。Cl Cl NO3 Cl Cl Cl（2 2）作用机制）作用机制 主要是由于分子上有阴电性基主要是由于分子上有阴电性基NONO2 2的存在，而使氯原子的存在，而使氯原子与代谢物的与代谢物的NHNH2 2基或基或SHSH基发生置换反应，使菌中毒。基发生置换反应，使菌中毒。而有人认为五氯硝基苯分子上的而有人认为五氯硝基苯分子上的NONO2 2容易脱去，因此容易脱去，因此可以水解转化为五氯酚，起解偶联剂的作用。还有人认为，可以水解转化为五氯酚，起解偶联剂的作用。还有人认为，影响菌丝细胞的有丝分裂。影响菌丝细胞的有丝分裂。Cl Cl NO2 Cl Cl Cl R-NH Cl NO2 Cl Cl Cl R-NH2+Cl-+H+（3 3）应用）应用 五氯硝基苯是保护性杀菌剂，无内吸性，用五氯硝基苯是保护性杀菌剂，无内吸性，用作土壤处理和种子消毒。作土壤处理和种子消毒。对对葡萄孢属，核盘属核炭腐菌及对丝核菌葡萄孢属，核盘属核炭腐菌及对丝核菌引引起的立枯病，紫纹羽病，白纹羽病及白粉病等病起的立枯病，紫纹羽病，白纹羽病及白粉病等病害有较好的防效，对甘蓝根肿病，多种作物的白害有较好的防效，对甘蓝根肿病，多种作物的白粉病也有效，但粉病也有效，但对镰刀菌无效对镰刀菌无效。制剂有制剂有5050WPWP与与7575WPWPv防由种子传染和土壤传染的黑穗病，如小麦腥黑穗，散黑防由种子传染和土壤传染的黑穗病，如小麦腥黑穗，散黑穗及杆黑穗病，每穗及杆黑穗病，每100Kg100Kg种子用种子用 4040WP 500gWP 500g拌种。拌种。v防棉花苗期病害立枯，炭疽病，用防棉花苗期病害立枯，炭疽病，用 400g/100Kg 400g/100Kg 拌种。拌种。v防甜菜苗期立枯，猝倒病，用防甜菜苗期立枯，猝倒病，用140-350g/100Kg140-350g/100Kg种子拌种。种子拌种。v防油菜，莴苣，豌豆菌核病，每亩用防油菜，莴苣，豌豆菌核病，每亩用175g 175g 拌细土拌细土10-20Kg10-20Kg，在发病初期撒于根部附近。在发病初期撒于根部附近。v防甘蓝根肿病，每亩用防甘蓝根肿病，每亩用1050-2100g1050-2100g拌细土后沟施，或移栽拌细土后沟施，或移栽前用前用700-1000X 700-1000X 液浇灌，每株浇液浇灌，每株浇 0.5Kg 0.5Kg 药液。药液。v防茄子猝倒病，每亩用防茄子猝倒病，每亩用 2210g 2210g 进行土壤消毒。进行土壤消毒。v土壤消毒：土壤消毒：8-9g/m8-9g/m2 2，拌，拌12.5-15Kg 12.5-15Kg 细土施于土内，不要施细土施于土内，不要施在苗上，以防药害。在苗上，以防药害。1.1.福尔马林液福尔马林液 formalinformalin O H C H 甲甲 醛醛（1）性质 具有强烈刺激性臭味的气体，沸点低，为具有强烈刺激性臭味的气体，沸点低，为-21-21，易溶于，易溶于水，甲醛的水，甲醛的37374040水溶液叫做福尔马林液，福尔马林液仍水溶液叫做福尔马林液，福尔马林液仍具有很强的刺激性臭味，易挥发，化学性质稳定，可长期贮具有很强的刺激性臭味，易挥发，化学性质稳定，可长期贮藏不失效，但贮存不当会产生白色沉淀，药效降低。藏不失效，但贮存不当会产生白色沉淀，药效降低。（2 2）作用机理）作用机理 具有消毒作用的原因是会使蛋白质凝固而导致病原生具有消毒作用的原因是会使蛋白质凝固而导致病原生物的死亡。物的死亡。（3 3）使用）使用 是消毒剂，可用做房屋和农作物种子的消毒及生物标是消毒剂，可用做房屋和农作物种子的消毒及生物标本的保藏。本的保藏。1616烷基三甲苯铵对福尔马林有增效作用。烷基三甲苯铵对福尔马林有增效作用。用福尔马林防治水稻徒长病，处理种子用用福尔马林防治水稻徒长病，处理种子用1 1：5050的福尔的福尔马林稀释液浸种马林稀释液浸种3hr3hr，取出后用水冲洗，继续催芽，或用，取出后用水冲洗，继续催芽，或用 1 1：8080的福尔马林喷洒于稻种上，边喷边翻使均匀湿润，用的福尔马林喷洒于稻种上，边喷边翻使均匀湿润，用麻包袋或薄膜覆盖闷种麻包袋或薄膜覆盖闷种4hr4hr，然后再进行冲洗，浸种催芽。，然后再进行冲洗，浸种催芽。土壤消毒：其在土壤中的杀菌力和通透性都比较强，不会土壤消毒：其在土壤中的杀菌力和通透性都比较强，不会产生副作用。可用来预防蔬菜，烟草，森林的苗床病害，使产生副作用。可用来预防蔬菜，烟草，森林的苗床病害，使用用1 1：50X50X稀释液，稀释液，6Kg/m6Kg/m2 2淋洒于苗床土壤，干燥土壤用淋洒于苗床土壤，干燥土壤用 1 1：100X100X稀释液，稀释液，12Kg/m12Kg/m2 2，处理后土壤需经过，处理后土壤需经过1-21-2周，待甲醛挥周，待甲醛挥发后再进行播种。发后再进行播种。房屋或种苗贮存室，微生物接种、培养间等的熏蒸消毒，房屋或种苗贮存室，微生物接种、培养间等的熏蒸消毒，10ml/m10ml/m3 3盛于瓦钵或铁罐中，用酒精灯在下面加热，使其气化，盛于瓦钵或铁罐中，用酒精灯在下面加热，使其气化，密闭熏蒸密闭熏蒸6hr6hr，然后通风散气，用于消毒仓库，在福尔马林中，然后通风散气，用于消毒仓库，在福尔马林中混入高锰酸钾以加速气化，福尔马林混入高锰酸钾以加速气化，福尔马林1-21-2升升/100m/100m3 3，高锰酸钾，高锰酸钾700g700g，水，水2 2升，先将高锰酸钾装在深的容器里，再将福尔马林升，先将高锰酸钾装在深的容器里，再将福尔马林与水的稀释液倒入，熏蒸与水的稀释液倒入，熏蒸8hr8hr后打开窗门通风散气。后打开窗门通风散气。（1 1）性质）性质 双效灵是一种混合氨基酸铜络合物杀菌剂，约双效灵是一种混合氨基酸铜络合物杀菌剂，约含含有有1717种氨基酸铜，外观为深兰色溶液，为低毒杀菌种氨基酸铜，外观为深兰色溶液，为低毒杀菌剂，原药大鼠急性经口剂，原药大鼠急性经口 LDLD5050533 mg/Kg533 mg/Kg，对兔皮，对兔皮肤和眼黏膜有一定的刺激作用。肤和眼黏膜有一定的刺激作用。（2 2）杀菌作用）杀菌作用 主要是铜离子毒害含主要是铜离子毒害含SHSH基的酶，使这些酶控基的酶，使这些酶控制剂的生化活动中止，而杀死病菌。制剂的生化活动中止，而杀死病菌。（2 2）使用使用 制剂为制剂为1010水剂水剂 防瓜类枯萎病防瓜类枯萎病 喷雾：在瓜苗期、扬花期、盛花期，用喷雾：在瓜苗期、扬花期、盛花期，用1010水剂水剂200-200-500g/500g/亩兑水，叶面喷雾，间隔亩兑水，叶面喷雾，间隔7 7天，连续喷雾天，连续喷雾3-43-4次。次。灌根：瓜苗定植后，用灌根：瓜苗定植后，用300-400 ppm 300-400 ppm 药液灌根，每穴药药液灌根，每穴药液液0.5kg0.5kg，每隔，每隔7 7天一次，共天一次，共3 3次。次。防番茄晚疫病防番茄晚疫病 在发病初期在发病初期500g/500g/亩水喷雾，间隔亩水喷雾，间隔7 7天喷天喷1 1次，共喷次，共喷3-43-4次。次。防西瓜炭疽病防西瓜炭疽病 在始瓜前至盛瓜期在始瓜前至盛瓜期200-500g/200-500g/亩兑水喷，间隔亩兑水喷，间隔7 7天，连续天，连续 3-43-4次。次。(1)(1)性质性质 有效成分纯品为淡黄色针状结晶，易溶于水，在水中有效成分纯品为淡黄色针状结晶，易溶于水，在水中不水解且稳定，在酸性和中性介质中较稳定，在碱性介质中不水解且稳定，在酸性和中性介质中较稳定，在碱性介质中易水解。低毒杀菌剂易水解。低毒杀菌剂,5%,5%水剂水剂 大白鼠口服大白鼠口服 LDLD50 50=6810=6810 mg/kg,mg/kg,小白鼠口服小白鼠口服 LDLD5 05 0=5600 mg/kg=5600 mg/kg。NCH2COOH HCL C8H17NHC2H4 C8H17NHC2H4二（辛基胺乙基）甘氨酸盐酸盐二（辛基胺乙基）甘氨酸盐酸盐（2 2）作用特点）作用特点 菌毒清为甘氨酸类杀菌剂，对病菌的菌丝生菌毒清为甘氨酸类杀菌剂，对病菌的菌丝生长及孢子萌发有很强的抑制作用。药剂可破坏病菌长及孢子萌发有很强的抑制作用。药剂可破坏病菌的细胞膜，抑制呼吸系统，凝固蛋白质，使酶变性的细胞膜，抑制呼吸系统，凝固蛋白质，使酶变性而引起抑菌和杀菌作用。而引起抑菌和杀菌作用。该药具有一定的内吸与渗透作用，可用于防治该药具有一定的内吸与渗透作用，可用于防治苹果树腐烂病及病毒病。苹果树腐烂病及病毒病。（3 3）使用：剂型有）使用：剂型有5 5菌毒清水剂菌毒清水剂 a a、防果树腐烂病、防果树腐烂病 将病疤四周用利刀划线成椭圆形，并在病疤中部交叉将病疤四周用利刀划线成椭圆形，并在病疤中部交叉深刻数刀，深至木质部，然后用毛刷将稀释至深刻数刀，深至木质部，然后用毛刷将稀释至50-100X50-100X的的菌毒清药液均匀涂抹在病疤上，使其自由渗透和扩散于病菌毒清药液均匀涂抹在病疤上，使其自由渗透和扩散于病灶，视病疤大小，每块用灶，视病疤大小，每块用10-15ml10-15ml药液，只涂一次，可有药液，只涂一次，可有效的防治腐烂病为害。效的防治腐烂病为害。b b、防番茄病毒病、防番茄病毒病 在发病初期喷药，每次用在发病初期喷药，每次用5 5菌毒清水剂菌毒清水剂240-375ml240-375ml加水加水75Kg75Kg，搅匀喷雾，搅匀喷雾，7-107-10天后再喷一次。天后再喷一次。（1 1）特点）特点 原药无色结晶，水中溶解度原药无色结晶，水中溶解度0.4mg/L,0.4mg/L,具有保护作用，持具有保护作用，持效期长，为触杀性杀菌剂，无内吸作用，对丝核菌引起的水效期长，为触杀性杀菌剂，无内吸作用，对丝核菌引起的水稻纹枯病与马铃薯黑痣病有特效。稻纹枯病与马铃薯黑痣病有特效。大鼠口服大鼠口服LDLD5050 5000mg/kg 5000mg/kg N-N-（4-4-氯苯甲基）氯苯甲基）-N-N-环戊烷基环戊烷基-N-N-苯脲苯脲Cl CH2N C NH O（2 2）使用）使用 剂型剂型2525WPWP 防治水稻纹枯病，于发病初期喷一次药防治水稻纹枯病，于发病初期喷一次药150015002000X2000X，喷稻苗基部，喷稻苗基部，20d20d后再喷一次。后再喷一次。对土传病菌如腐霉菌和镰刀菌为害的苗期对土传病菌如腐霉菌和镰刀菌为害的苗期病害无效，如控制这些病害和丝核菌病害可相应病害无效，如控制这些病害和丝核菌病害可相应的与克菌丹等混合使用。的与克菌丹等混合使用。1.1.乙烯菌核利（乙烯菌核利（vinclozolinvinclozolin）农利灵）农利灵 Cl O O NO CH3 CH=CH2Cl 3 3（3 3，5-5-二氯苯基）二氯苯基）-5-5-甲基甲基-5-5-乙烯基乙烯基 -1-1，3 3恶唑烷基恶唑烷基-2-2，4 4二酮二酮（1 1）特点特点 白色结晶固体，水中溶解度为白色结晶固体，水中溶解度为1g/L,1g/L,室温水中室温水中稳定，在碱性溶液中缓慢水解，为触杀性杀菌剂，稳定，在碱性溶液中缓慢水解，为触杀性杀菌剂，对核盘菌和灰葡萄孢菌有特效对核盘菌和灰葡萄孢菌有特效。大鼠口服大鼠口服LDLD5050 10000mg/kg 10000mg/kg。（2 2）使用使用 防治各种作物灰霉病，番茄早疫病和晚疫病，防治各种作物灰霉病，番茄早疫病和晚疫病，油菜菌核病，白菜黑斑病油菜菌核病，白菜黑斑病。剂型为剂型为50%WP50%WP，一般用，一般用1000-15001000-1500进行茎叶喷进行茎叶喷雾，每隔雾，每隔7-107-10天喷天喷1 1次，共喷次，共喷3 3次。次。2.2.速克灵（速克灵（procymidoneprocymidone）菌核铜，腐霉利菌核铜，腐霉利ClClO CH3 O CH3 N N-N-（3 3，5 5二氯苯基）二氯苯基）-1-1，2-2-甲基环丙烷甲基环丙烷 -1-1，2-2-二羰基亚胺二羰基亚胺（1 1）特点特点 白色结晶，在日光，高温条件下稳定，可溶于丙酮，白色结晶，在日光，高温条件下稳定，可溶于丙酮，二甲苯，微溶于水。二甲苯，微溶于水。触杀型保护性杀菌剂，具有弱内吸性，对核盘菌和灰触杀型保护性杀菌剂，具有弱内吸性，对核盘菌和灰葡萄孢菌特效。葡萄孢菌特效。小鼠口服小鼠口服 LDLD50 50=7800 mg/kg=7800 mg/kg。（2 2）使用）使用 剂型剂型5050WPWP，1010烟剂烟剂 主要用于防治黄瓜，番茄，草莓等作物的主要用于防治黄瓜，番茄，草莓等作物的灰霉病和油灰霉病和油菜，莴苣菌核病，菜，莴苣菌核病，对抗苯来特，多菌灵，甲基托布津的灰对抗苯来特，多菌灵，甲基托布津的灰霉菌和核盘菌也有效。霉菌和核盘菌也有效。使用浓度为使用浓度为2500-5000X2500-5000X喷雾，温室大棚用喷雾，温室大棚用1010速克灵速克灵烟剂烟剂0.25Kg/0.25Kg/亩熏棚。亩熏棚。3.3.异菌脲异菌脲 iprodione(iprodione(扑海因扑海因)N Cl O N CONH C（CH）3Cl O 3 3（3 3，5 5二氯苯基）二氯苯基）-1-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲异丙基氨基甲酰基乙内酰脲(1)(1)特点特点 白色结晶，在一般条件下贮藏稳定，无腐蚀白色结晶，在一般条件下贮藏稳定，无腐蚀性，保护性杀菌剂，对性，保护性杀菌剂，对核盘菌，灰霉菌特效核盘菌，灰霉菌特效,另对另对丛梗孢属、交链孢属和小菌核菌也有效。丛梗孢属、交链孢属和小菌核菌也有效。大鼠口服大鼠口服 LDLD50 50=3500 mg/kg=3500 mg/kg。(2)(2)使用使用 剂型为剂型为50%WP50%WP，喷雾使用，喷雾使用1000-2000X1000-2000X，用用500-1000X 500-1000X 拌种防小麦网腥黑穗病。拌种防小麦网腥黑穗病。2%2%（aiai）药液浸马铃薯种薯可防黑痣病。）药液浸马铃薯种薯可防黑痣病。二甲酰亚胺类与芳烃类杀菌剂虽然化学结构二甲酰亚胺类与芳烃类杀菌剂虽然化学结构不同，但是防病谱却相似，但二甲酰亚胺类除没不同，但是防病谱却相似，但二甲酰亚胺类除没使细胞壁加厚外，其他与芳烃化合物相同，如主使细胞壁加厚外，其他与芳烃化合物相同，如主要是由于分子上有阴电性基要是由于分子上有阴电性基NONO2 2的存在，而使氯的存在，而使氯原子与代谢物的原子与代谢物的NHNH2 2基或基或-SH-SH基发生置换反应，使基发生置换反应，使菌中毒。菌中毒。因而这两类杀菌剂之间存在着明显的交互抗因而这两类杀菌剂之间存在着明显的交互抗性。性。