大学有机化学推断结构试题A及答案解析

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1、大学有机化学结构推断试卷（A）班级 姓名 分数 三、推结构题 ( 共 1 题 4 分 )99. 4 分 (1904)1904 化合物六氯芬(A) 和化学名称为二 (2,3,5-三氯-6-羟基苯基) 甲烷,广泛用于肥皂、去臭剂和其它化妆品的杀菌剂。化合物二(2,3,5-三氯苯氧基) 甲烷(B)和化合物 A 有相同的分子式,而 B 是属于( )类化合物。因而区别 A 和 B 的化学方法可利用( ),B 会发生水解生成有还原性的甲醛分子。 一、推结构题 ( 共 88 题 560 分 )1. 4 分 (3001)3001化合物 C2H6O 的 NMR 谱只有一个单峰,试推出其可能的结构式。 2. 4

2、分 (3002)3002化合物 C3H6Cl2 的 1H NMR 谱有一个单峰,试推出其可能的结构式。 3. 4 分 (3003)3003化合物 C3H6O 的 NMR 谱有一个单峰,试推出其可能的结构式 C3H6O 。 4. 4 分 (3004)3004化合物 C4H6O2 在 1721cm-1 显示一个很强的吸收带,它的 NMR 谱只有一个单峰,试推断其结式: 5. 6 分 (3005)3005 化合物 A（C 5H10O4）,用 Br2/H2O 氧化得到酸 C5H10O5,这个酸易形成内酯。A 与Ac2O 反应生成三乙酸酯,与苯肼反应生成脎。用 HIO4 氧化 A,只消耗 1molHIO

3、4。试推出A 的结构式:6. 4 分 (3006)3006四甲基乙烯先用冷的稀的碱性 KMnO4 氧化,后酸化重排得化合物 C6H12O,该化合物在1700cm-1 附近显示一个 IR 吸收带,并能进行卤仿反应。写出该化合物的结构。 7. 8 分 (3007)3007一个中性固体物质 A(C13H17NO),将其与 6mol/L 的 HCl 溶液一起回流,冷却后,酸性固体物质 B(C7H6O2)被滤出。滤液碱化后,用水蒸气蒸馏,得碱性化合物 C(C6H13N)。化合物 B 与PCl5 一起回流并加入过量浓氨水,从反应混合物中可分离出化合物 D(C7H7NO),D 用 NaOBr的碱溶液处理得到

4、苯胺。C 和过量 CH3I 一起加热,得到四级铵盐,用氢氧化银处理得 AgI 和一个四级铵碱,后者加热到 250 C,生成三甲胺、水和一个低沸点液体 E(C6H10),E 的臭氧化产物为 OHCCH2CH2CH2CH2CHO。试给出 A,B,C,D,E 的结 构式,并写全反应式。 8. 6 分 (3008)3008化合物 A(C6H5NO3SBr2),经重氮化后与 H3PO2/H2O 共热得到 B(C6H4SO3Br2)。B 在H2SO4 存在下 ,用过热蒸气处理得到 C(C6H4Br2), A 可由对氨基苯磺酸经一步反应得到。试推出 A,B,C 的结构式。 9. 6 分 (3009)3009

5、根据下列反应推出化合物(A)(B)(C)(D)的结构。 *. 6 分 (3010)3010化合物 A 和 B 有相同的分子式 C6H8。A 和 B 都能使溴的四氯化碳溶液褪色,与冷的稀高锰酸钾溶液都呈正性反应。在铂的存在下,A 和 B 都能与 2mol H2 反应生成环己烷。A 在256nm 处有最大吸收峰,而 B 在 200nm 以上的紫外区不出现最大吸收峰。给出 A,B 的结构式。 11. 6 分 (3011)3011某化合物 A(C9H10O)不能发生碘仿反应,其红外光谱表明在 1690cm-1 处有强吸收峰.A 核磁共振谱吸收峰:1.2ppm(3H,三重峰); 3.0ppm(2H,四重

6、峰 ); 7.7ppm(5H,多重峰)。另一化合物 B 是 A 的同分异构体,能发生碘仿反应,B 的 IR 在 1705cm-1 处有强吸收, B 的 NMR 为/ppm: 2.0(3H,单峰); 3.5 (2H,单峰); 7.1 (5H,多重峰)。试写出 A,B 的结构式, 并指出各类质子的化学位移及 IR 吸收峰的归属。 12. 4 分 (3012)3012 某化合物分子式为 C10H16,能吸收等物质量的氢气,分子中不含甲基,乙基和其他烷基,氧化时得一个对称的双酮,分子式为 C10H16O2。试推测此化合物的结构式和二酮的结构式。 13. 6 分 (3013)3013从茉莉油中得到的一种

7、化合物 A,分子式为 C11H16O,A 经臭氧分解得到丙醛和化合物B(C8H10O4),B 在氧化剂作用下分解生成丙二酸和化合物 C(C5H8O3)。C 在氢氧化钠的存在下,用溴处理,则有溴仿和丁二酸生成。试给出 A 的结构式。 14. 4 分 (3014)3014设某液体烃 7.00mg 燃烧可得 21.58mg CO2 和 9.94mg H2O。(a)试求该烃的分子式，(b)C 16H36 作为该烃的分子式是否合适,何故? 15. 6 分 (3015)3015 在某废弃的实验室中发现一贴有“烷烃 X”标签的化合物。为确定该化合物结构,取样品 6.50mg,燃烧得到 20.92mg CO2

8、 和 7.04mg H2O。试计算 X 的分子式。如果标签是可信的, 你认为 X 是怎样的结构呢? 16. 6 分 (3016)3016推测 C11H16 结构,指明峰的归属。已知其 NMR 为 (/):7.15(5H),单峰;2.48(2H),单峰; 0.9(9H),单峰。 17. 6 分 (3017)3017化合物 A 和 B,分子式都是 C6H8。A 经臭氧氧化还原水解后再与吐伦试剂作用,只得到一种二元酸。此酸热分解得到乙酸。B 用同样方法处理后得到两种二元酸,其中一种能使KMnO4 溶液褪色,另一种受热后得到环状酸酐。推出 A 和 B 的结构。 18. 8 分 (3018)3018化合

9、物 A 含 C 88.7%,H 11.2%,相对分子质量为 108,当以 Pd-BaSO4-喹啉催化加氢, 能吸收 1molH2,得到 B 若 A 完全催化还原,则可吸收 3molH2。得知 A 的结构有两个甲基。B 经臭氧化再还原水解得到 CH2O 和一个二醛 C,A 与 Ag(NH3)2+作用有白色沉淀生成。B 与马来酐作用时没有 Diels-Alder 加成物生成。推出 A,B,C 的可能结构。 19. 6 分 (3019)3019A 和 B 的分子式均为 C7H14, 都有手性,但旋光方向相反。催化加氢得 C 和 D( C7H16 ), C 和 D 仍有手性。试推出 A,B,C,D 的

10、结构。 20. 8 分 (3020)3020测得某烃 A 含 C 88.9%,H 11.1%,其蒸气对空气的相对密度为 1.86,此烃能使 Br2/CCl4 褪色,能吸收 2molH2,与 Ag(NH3)2+无反应。与 KMnO4/H2SO4 作用得一种一元羧酸。将 A 用Na 在液氨中还原得 B,B 与 Cl2 作用得 C。将 C 与 KOH/C2H5OH 作用得(E)-2-氯-2-丁烯。试推出 A 的结构,B 的立体结构,C 的 Newman 投影式( 最优势构象)。 21. 6 分 (3021)3021溴化氢与丙二烯加成产生几种化合物组成的混合物,其中有两种化合物可以被分离和鉴 别。H

11、2C=C=CH2+HBr(过量)A +B。A 的质谱图上给出 m/z 120(M100%) 121(M+1,3.2%)和 122(M+2,98.1%)；A 的 NMR 谱在 =5.3(2H)处有一个多重峰,在 =2.3(3H) 处有一单峰。B 的质谱 m/z200(M,100%)，201(M +1,3.1%)，202(M +2,196%)和 204(M+4,96%)；B 的 NMR谱在 =2.2 处有一单峰。试推断 A,B 的结构式。 22. 8 分 (3022)3022化合物 A(C16H16)能使 Br2/CCl4 和 KMnO4 溶液褪色 ,在常压下氢化,只吸收 1molH2。当用 KM

12、nO4/H2SO4 加热氧化时只生成一种二元酸 ,此酸进行溴化时只生成一种溴代二元酸,试写出 A 的结构式。 23. 6 分 (3023)3023苯和 CH3CH2CH2Cl 在无水 AlCl3 作用下生成化合物 A(C9H12),A 经光照氯代,再用NaOH + C2H5OH 处理得 B(C9H10)。B 在硫酸作用下生成化合物 C(C18H20)。C 不能使Br2/CCl4 褪色。试写出 A,B,C 的结构。 24. 6 分 (3024)3024化合物 A(C20H24)能使 Br2/CCl4 褪色, A 经臭氧化还原水解只生成一种醛(C 6H5- CH2CH2CH2CHO),A 与 Br

13、2 反应得到的是内消旋化合物(C 20H24Br2)。A 在硫酸作用下生成一种化合物 D。将 D 分出得知 D 不能使 Br2/CCl4 溶液褪色, D 与 A 具有相同的分子式。试写出 A,D 的结构式。 25. 8 分 (3025)3025硝基氯苯 A(C6H4ClNO2)被还原为氯苯胺,而氯苯胺在稀硫酸中用亚硝酸钠水溶液在0C 处理,然后用溴化亚铜处理得到 B(C6H4BrCl)。B 硝化得两个一元硝化产物(B 只有两种可能)C 和 D(C6H3BrClNO2)的混合物。当 C 用稀的氢氧化钠水溶液煮沸时, 得E(C6H4BrNO3),E 能使碳酸钠水溶液释放出 CO2,它的 IR 光谱

14、证明没有羧基,但有分子内缔合的羟基存在 。当 D 用氢氧化钠水溶液煮沸时,得化合物 F(C6H4ClNO3), F 经碳酸钠水溶液处理也能释放出 CO2。试写出 AF 的结构式。 26. 4 分 (3026)3026光学活性化合物 C8H10O 显示宽的 IR 谱带,中心吸收在 3300cm-1 处。该化合物的 NMR谱数据为:=7.18(5H),宽的一重峰;4.65(1H),四重峰;2.76(1H),宽的单峰;1.32(3H), 二重峰。推出此化合物的结构。 27. 6 分 (3027)3027化合物 A(C6H10)有光学活性,和 Ag(NH3)2OH 有沉淀生成 , B 无光学活性,推出

15、 A,B 的结构式。 28. 4 分 (3028)3028某化合物在 IR 谱图中 16801780cm -1 之间无吸收,与 Br2 和 NaOH 反应,再用稀酸处理,得到 CHBr3 和 3,3-二甲基丁酸 ,推出该化合物的结构。 29. 6 分 (3029)3029化合物 A(C9H12O),IR 在 36003200cm -1,760cm-1,700cm-1 有特征吸收。NMR 谱数据如下：0.9( 三重峰,3H);1.6(多重峰,2H);2.7(宽单峰,1H);4.4(三重峰,1H); 7.20(单峰,5H) 。推出A 的结构式。 30. 6 分 (3031)3031某芳烃 A,分子

16、式为 C9H12,与混酸反应的硝化产物再与过量 KMnO4 反应,只能生成一种物质。推出 A 的结构式并写出有关反应式。 31. 6 分 (3032)3032化合物 A,分子式为 C6H5N2O2Br,能发生重氮化反应,将 A 与 NaOH 作用后酸化得B(C6H6N2O3),A 与(NH 4)2S 作用后用铬酸氧化得溴代对苯醌。推出 A 和 B 的结构式。 32. 4 分 (3033)3033三溴苯有三种异构体 A,B,C。A 的熔点为 44,硝化得到三种化合物;B 的熔点为 87C,硝化后得到两种化合物,C 的熔点为 119,硝化后得到一种化合物.试问 A, B, C 的结构是什么? 33

17、. 6 分 (3034)3034有一旋光性化合物 A,分子式为 C4H9Cl。当用 NaOH/C2H5OH 处理后得 B(C4H8), B 与Br2/CCl4 反应得一种没有旋光性产物 C(C4H8Br2)。试写出 A,B 及 C 的结构试式。 34. 6 分 (3035)3035某无色固体物 A(C8H10O),溶于氢氧化钠水溶液,与氯气反应产物 B(C8H9OCl)。A 催化氢化得化合物 C(C8H16O),C 与浓硫酸加热,蒸出无色液体化合物 D(C8H14)。D 经高锰酸钾氧化得化合物 E(CH3COCH2CH2CH2CH(CH3)CO2H),试写出 A 的结构式。35. 6 分 (3

18、036)3036有三个 D-己醛糖 A,B 和 C,C 经 NaBH4 还原生成糖醇，无旋光活性。当 C 进行 Ruff 降解得 D-戊 醛糖 ,该戊醛糖再经 HNO2 处理得一有旋光性戊糖二酸。C 与苯肼作用得到的脎与 B 成的脎 相同,如果 A 和 B 用 NaBH4 还原得到有旋光活性的两个构型完全相同的糖二醇,但 A 和 B 与苯肼 反应生成的脎不同,根据以上事实推出 A,B,C 的结构。 36. 6 分 (3037)3037 D-戊醛糖 A 和 B,它们与苯肼反应后得到相同的脎 C。A 还原得到没有光学活性的糖醇 D, B 降解得到 D-丁糖 E,E 经硝酸氧化得到内消旋的酒石酸 F

19、。写出 AF 的结构式。 37. 6 分 (3038)3038 一种 D-己醛糖(A)经硝酸氧化得不旋光的糖二酸(B);若 A 经降解得一种戊醛糖(C),C经 硝酸氧化可得有旋光性的糖二酸(D)。试写出 A,B,C,D 的结构式,其中 A 需写出- 吡喃型的环 状结构式。 38. 6 分 (3039)3039一种 D-构型的己糖 A(C6H12O6)有旋光性,能还原斐林试剂,并可进行下列反应,试推 测 A 的结构式 AHCNH+,H2O HI/PC6H14O6WohL降 解 C5H12O5D_(+)_+AANaBH4 NaBH4ACH3OH,Cl HIO42 B+H+H2OHCO2H1.2.3

20、.4.( )正 庚 烷无 旋 光醛 糖 无 旋 光39. 6 分 (3040)3040 有一己醛糖 A 用 NaBH4 还原,生成无光学活性的己六醇 B,A 用 Ruff 法降解得一戊醛糖 C,将 C 用硝酸氧化则得一种光学活性的糖二酸 D。假定这些糖属于 D 系。试推断由 A到 D 各化合物结构式。 40. 6 分 (3041)3041 某糖 A,通过化学分析提供下面的资料 :(1)A 能还原斐林试剂；(2)A 水解时只得到 D-葡萄糖；(3)A 用硼氢化钠还原后 ,被完全甲基化,并且水解得到等比例的 2,3,4,6-四-O- 甲基-D-吡喃葡萄糖和 1,2,3,5,6-五-O-甲基-D-葡

21、萄糖醇；(4)A 水解最初得到 D-葡萄糖的比旋光度和-D-吡喃葡萄糖相近。试写出 A 的结构式。 41. 8 分 (3042)3042 给出化合物 AF 的结构式( 用费歇尔投影表示)。 42. 8 分 (3043)3043蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。 酮 A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇 B(C8H16O),B 经脱水成为烯烃 C,C 为 C8H14,C 臭氧化然后还原水解得化合物 D(C8H14O2)。D 与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物 ,此产物经热酸水解得到蜂王浆 E(C10H16O3),E 经催化氢化得到酮酸 F(C10H18O3),F 与碘在氢氧化钠

22、溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸) 。 43. 8 分 (3044)3044饱和酮 A(C7H12O)与甲基碘化镁反应得到醇 B(C8H16O),B 用硫酸氢钾处理脱水,只得到两个异构烯烃 C 和 D(C8H14)的混合物。 C 还能通过 A 和亚甲三苯基磷(CH 2=PPh3)的Wittig 反应制备。D 经臭氧化分解得酮醛 E(C8H14O2),E 用湿的氧化银氧化 ,变为酮酸F(C8H14O3)。F 用溴在 NaOH 中处理得 3-甲基-1,6- 己二酸。试鉴定化合物 A,B,C,D,E 和 F。 44. 8 分 (3045)3045不饱和酮 A(C5H8O)与碘化甲基镁反应,经水

23、解得到饱合酮 B(C6H12O)和不饱和醇C(C6H12O)的混合物。经溴的 NaOH 溶液处理,B 转化为 3-甲基丁酸钠。C 和硫酸氢钾共热,则脱水生成 D(C6H10),D 与丁炔二酸反应得到 E(C10H12O4)，E 在钯上脱氢得到 3,5-二甲基邻苯二甲酸。试鉴定 A,B,C,D 和 E。 BC6H 6HNO3NOHC6 c2OAg(NH3)2+ F F Z45. 8 分 (3046)3046某化合物 C7H12O2(A)不溶于水,与 NaOH 水溶液共热后得化合物 B 及 C。B 能发生碘仿反 应, C 经酸化后产生一个酸性物质 D, D 有顺反异构体而无对映异构体。 D 能使

24、Br 水褪色。催化氢化后可分离出一对对映体。试写出 A, B, C, D 的结构式及 D 加氢后生成的两个对映体的构型式。 46. 6 分 (3047)3047有两个二元酸 A、B,分子式均为 C5H6O4,A 是不饱和酸,容易脱羧为化合物 CC4H6O2。A,C都无几何异构体。B 是饱和酸 ,不易脱羧也无光学异构体,但它的几何异构体 D,有光学异构体 E。试写出 A, B, C, D, E 的结构式。 47. 6 分 (3048)3048有一羧酸 A,中和当量为 1031,与苯肼无反应,与浓 H2SO4 共热得化合物 B,其中和当量 为 871,B 能使 Br2/CCl4 和 KMnO4 溶

25、液褪色。若将 A 与 I2/NaOH 作用后酸化得 C,其中和当量为 521。求 A,B,C 的结构。 48. 8 分 (3049)3049化合物 AC13H16O4 有光学活性。不与 Br2/CCl4 作用,亦不溶于水 ,但可溶于稀碱溶液中。将 A 水解,生成二个新的化合物 B 和 C,B(C4H6O4)无光学活性 ,不溶于水,但可溶于碱中,当 B受热时能迅速释放出 CO2 生成化合物 D(C3H6O2).化合物 CC9H12O 有光学活性,具芳香性。当 C 同高锰酸钾碱性溶液共热后酸化得化合物 E(C7H6O2),当 C 和浓 H2SO4 共热时生成化合物 F(C9H10),F 没有光学活性,可以使 Br2/CCl4 褪色,当 F 经臭氧化还原水解后得甲醛和G(C8H8O)。知 G 为一酮。试确定 AG 的结构。 49. 6 分 (3056)3056 A,B,C 三种芳烃,分子式同为 C9H12,氧化时 A 得一元羧酸,B 得二元羧酸,C 得三元羧酸.但硝化时,A 得三种,B 得两种,C 得一种一硝基化合物。判断 A,B,C 三化合物结构。