习题参考答案

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1、第六章 习题参考答案1、举例说明下列各词的意义。（1）旋光体 （2）比旋光度 （3）对映异构体 （4）非对映异构体 （5）外消旋体 （6）内消旋体解：略2、下列化合物分子中有无手性碳原子（用*表示手性碳原子）。解：3、写出分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式。在这些化合物中哪些有手性？用投影式表示它们的对映异构体。解：分子式为C3H6DCl的化合物共有5个构造异构体，其中3个有对映异构体。4、（1）丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式。 （2）从各个二氯化物进一步氯化后，可得到三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物

2、，B给出二个，C和D各给出三个，试推出A、B的结构。 （3）通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？ （4）有旋光性的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另二个是无旋光性的，它们的构造式是怎样的？解：（1）Cl2CHCH2CH3 CH3CCl2CH3 ClCH2CHClCH3 ClCH2CH2CH2Cl （2）A的构造式为：CH3CCl2CH3 （3）C的构造式为：ClCH2C*HClCH3 ，D的构造式为：Cl2CHCH2CH3 （4）E的构造式为：Cl2CHC*HClCH3 另外两个的构造式为：ClCH2CCl2CH3 ClCH

3、2CHClCH2Cl5、写出下列构型式是R或S 。解：（1）R （2）S （3）S （4）S6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，表明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。解：7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。解：8、画出下列化合物的构型解：9、用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式。（1）（R）-2-丁醇 （2）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯（3）内消旋-3，4-二硝基己烷10、（1）指出下列化合物的构型是R还是S构型？（2）在下列各构型中哪些是与上述化合物的构型相同？哪些是它的对映体？解： （1）是S构型11、将下列化合物的费歇尔投影式画成纽曼投影式 顺叠（

4、全重叠式）和反叠（对位交叉式），并画出它们对映体的相应式子。解：12、画出下列化合物可能有的立体异构体的构型。解：（1）有三个立体异构体（2）有3个C*，因有23=8，即有8个对映异构体：13、下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物？解：（1）非对映体； （2）对映体； （3）对映体； （4）非对映体 （5）顺反异构体；（6）非对映体；（7）同一化合物；（8）构造异构体14、在下列化合物的构型式中哪些是相同的？哪些是对映体？哪些是内消旋体？解：（）与（），（）与（），（）与（），（）与（）是相同的；（）或（）与（）或（）是对映体（），（），（），（）是内消旋

5、体15、 2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇（3-氯-2-丁醇），顺- 2-丁烯生成氯醇（）和它的对映体，反- 2-丁烯生成（）和它的对映体。试说明形成氯醇的立体化学过程。解：顺- 2-丁烯与氯水反应生成氯醇（）和它的对映体，说明反应是按反式加成进行的。反应通过一个环状氯正离子，使C-C单键的自由旋转受到阻碍，从而使OH-只能从三元环氯正离子的反面进攻环上的两个碳原子，同时，由于OH-进攻C2和C3的机会均等，因此得到式（）和它的对映体。反应的立体化学过程如下：反- 2-丁烯与氯水反应生成氯醇（）和它的对映体，说明反应也是按反式加成进行的。反应也是通过一个环状氯正离子，使C-C单键的自由旋转受到阻

6、碍，从而使OH-只能从三元环氯正离子的反面进攻环上的两个碳原子，同时，由于OH-进攻C2和C3的机会均等，因此得到式（）和它的对映体。反应的立体化学过程如下：16、用KnMO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为320C的邻二醇，而反-2-丁烯反应得到熔点为190C的邻二醇。两个邻二醇都是无旋光性的。将熔点为190C的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。（1） 试推测熔点为190C的及熔点为320C的邻二醇各是什么构型。（2） 用KnMO4羟基化的立体化学是怎样的？解：（1）按题意，熔点为190C的邻二醇可拆分为一对对映体，已知等量混合物构成无旋光性的外消旋体，其构型如下：熔点为320C的邻二醇则是无旋光性的内消旋体，其构型如下：（3） KnMO4羟基化反应是经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：17、完成下列反应式，产物以构型式表示之。解：