第8章水垢的形成及危害素材

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1、第第8 8章章 水垢的形成及防止水垢的形成及防止8.1 8.1 水垢的形成及分类水垢的形成及分类8.2 8.2 水垢的危害及防止水垢的危害及防止8.3 8.3 水垢及腐蚀产物的分析水垢及腐蚀产物的分析8.4 8.4 锅炉的化学清洗锅炉的化学清洗8.5 600MW8.5 600MW汽包炉化学清洗实例应汽包炉化学清洗实例应8.6 600MW8.6 600MW超临界炉化学清洗实例超临界炉化学清洗实例 8.1 水垢的形成及分类水垢的形成及分类 1.1.水垢的特征及组成水垢的特征及组成热力设备内的水垢,其外观、物性和化学组成等特性因水垢生成部位不同、水质不同以及热力设备内的水垢,其外观、物性和化学组成等

2、特性因水垢生成部位不同、水质不同以及受热面热负荷不同等原因而有很大差异。例如,有的水垢坚硬,有的水垢较软;有的水垢受热面热负荷不同等原因而有很大差异。例如,有的水垢坚硬,有的水垢较软;有的水垢致密,有的多孔隙;有的紧紧地与金属连在一起,有的与金属表面的联系较疏松。水垢颜致密,有的多孔隙;有的紧紧地与金属连在一起,有的与金属表面的联系较疏松。水垢颜色也各不相同。为了研究水垢产生的原因,找出防垢的方法,除了应该仔细观察各部位水色也各不相同。为了研究水垢产生的原因,找出防垢的方法,除了应该仔细观察各部位水垢的外观特征之外,最重要的是确定水垢的化学组成。垢的外观特征之外,最重要的是确定水垢的化学组成。

3、1.1 1.1 组成组成水垢的化学组成一般比较复杂,它不是一种简单的化合物,而是由许多化合物混合组成的。水垢的化学组成一般比较复杂,它不是一种简单的化合物,而是由许多化合物混合组成的。通常用高价氧化物表示水垢的化学成分。这样便于计算,分析结果又比较接近于水垢中各通常用高价氧化物表示水垢的化学成分。这样便于计算,分析结果又比较接近于水垢中各物质存在的真实情况。水垢中各种物质主要以氧化物和盐类形式存在。总的来说可以分成物质存在的真实情况。水垢中各种物质主要以氧化物和盐类形式存在。总的来说可以分成两大部分即酸性氧化物和碱性氧化物。如两大部分即酸性氧化物和碱性氧化物。如NaNa2 2OO、CaOCaO

4、、MgOMgO、CuOCuO等都是碱性氧化物,等都是碱性氧化物,SOSO3 3、COCO2 2、SiOSiO2 2和和P P2 2O O5 5等都是酸性氧化物。酸性氧化物和碱性氧化物互相反应生成盐,等都是酸性氧化物。酸性氧化物和碱性氧化物互相反应生成盐,例如:例如:CaO+COCaO+CO2 2CaCOCaCO3 3。水垢中的铁可能以水垢中的铁可能以FeFe3 3O O4 4或或FeOFeO存在,水垢中的铜可能以存在,水垢中的铜可能以CuCu2 2OO或或CuCu存在,而化学分析结果存在,而化学分析结果都以它们的高价氧化物都以它们的高价氧化物FeFe3 3O O4 4和和CuOCuO表示,这就

5、会使分析结果偏大。为了校正偏差,要进表示,这就会使分析结果偏大。为了校正偏差,要进行水垢的灼烧增减量的测定,即在高温行水垢的灼烧增减量的测定,即在高温(850-900)(850-900)下先灼烧垢样,冷却后再称量,求灼烧下先灼烧垢样,冷却后再称量,求灼烧后水垢重量的增加或减少后水垢重量的增加或减少(称为灼烧增量或灼烧减量称为灼烧增量或灼烧减量)。灼烧会使水垢中低价的氧化铁、金属。灼烧会使水垢中低价的氧化铁、金属铜等氧化成高价氧化物,从而增重:铜等氧化成高价氧化物,从而增重:2Fe2Fe3 3OO4 4+1/2O+1/2O2 2 3Fe 3Fe2 2OO3;3;Cu+1/2OCu+1/2O2 2

6、 CuO CuO灼烧还会使水垢中含有的有机物、油脂燃烧,变成灼烧还会使水垢中含有的有机物、油脂燃烧,变成COCO2 2气体逸出;还能使水垢中的碳酸盐气体逸出;还能使水垢中的碳酸盐分解,逸出分解,逸出COCO2 2气体:气体:CaCOCaCO3 3 CaO+COCaO+CO2 2所以,含有有机物、油脂和碳酸盐的水垢灼烧后会减重。测定灼烧增减量,对于研究水垢所以,含有有机物、油脂和碳酸盐的水垢灼烧后会减重。测定灼烧增减量,对于研究水垢的组成是有益的。一般来说,水垢化学分析的结果,把各种成分的重量百分率相加后,再的组成是有益的。一般来说,水垢化学分析的结果,把各种成分的重量百分率相加后,再减去灼烧增

7、量或加上灼烧减量,应该在减去灼烧增量或加上灼烧减量,应该在95%-100%95%-100%的范围内。否则,表明化学分析的项目的范围内。否则,表明化学分析的项目未做全或有遗漏,或者表明化学分析时有较大的误差。未做全或有遗漏,或者表明化学分析时有较大的误差。水垢中的化学成分虽然很复杂,但往往以某种化学成分为主。例如,直接使用天然水水垢中的化学成分虽然很复杂,但往往以某种化学成分为主。例如,直接使用天然水(或自来水或自来水)的小型低压锅炉,其水垢的主要成分是碳酸钙等钙镁化合物。以一级钠离的小型低压锅炉,其水垢的主要成分是碳酸钙等钙镁化合物。以一级钠离子交换软化水作补给水的中低压锅炉,因凝汽器泄漏,冷

8、却水子交换软化水作补给水的中低压锅炉,因凝汽器泄漏,冷却水(天然水天然水)进入给水的锅进入给水的锅炉,其锅内水垢的主要成分为碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙等组分。以二级钠离了交换作炉,其锅内水垢的主要成分为碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙等组分。以二级钠离了交换作补给水的普通高压锅炉,常因补给水除硅不完全或者汽轮机凝汽器泄漏等原因,锅炉补给水的普通高压锅炉,常因补给水除硅不完全或者汽轮机凝汽器泄漏等原因,锅炉水冷壁管内生成以复杂硅酸盐为主要成分的水垢。以除盐水作补给水的高压和超高压水冷壁管内生成以复杂硅酸盐为主要成分的水垢。以除盐水作补给水的高压和超高压锅炉,由于凝汽器的严密性较高,水处理工艺也较完善,天然水中

9、常见的一些杂质已锅炉,由于凝汽器的严密性较高,水处理工艺也较完善,天然水中常见的一些杂质已经基本上除掉,给水水质较纯,给水中的杂质主要是热力系统金属结构材料的腐蚀产经基本上除掉,给水水质较纯,给水中的杂质主要是热力系统金属结构材料的腐蚀产物,这类锅炉水冷壁管内的水垢,其化学成分往往以物,这类锅炉水冷壁管内的水垢,其化学成分往往以FeFe、CuCu为主。鉴于以上情况,为主。鉴于以上情况,为了便于研究水垢形成的原因、防止及消除的方法,通常将水垢按其主要化学成份分为了便于研究水垢形成的原因、防止及消除的方法,通常将水垢按其主要化学成份分为以下几类:钙镁水垢、硅酸盐垢、氧化铁垢和铜垢等。下面分别讨论其

10、形成原因。为以下几类:钙镁水垢、硅酸盐垢、氧化铁垢和铜垢等。下面分别讨论其形成原因。2 2钙镁水垢钙镁水垢在钙、镁水垢中,钙、镁盐的含量常常很大,甚至可达在钙、镁水垢中,钙、镁盐的含量常常很大,甚至可达90%90%左右、这类水垢又可按左右、这类水垢又可按其主要化合物的形态分成:碳酸钙水垢其主要化合物的形态分成:碳酸钙水垢(CaCO(CaCO3 3)、硫酸钙水垢、硫酸钙水垢(CaSO(CaSO4 4、CaSOCaSO4 42H2H2 2O O、2CaSO2CaSO4 4H H2 2O)O)、硅酸钙水垢、硅酸钙水垢(CaSiO(CaSiO3 3、5CaO5CaO5SiO5SiO2 2HH2 2O)

11、O)、镁垢、镁垢Mg(OH)Mg(OH)2 2、MgMg3 3(PO(PO4 4)2 2 等。等。碳酸盐水垢,容易在锅炉省煤器、加热器、给水管道以及凝汽器冷却水通道和冷水塔碳酸盐水垢,容易在锅炉省煤器、加热器、给水管道以及凝汽器冷却水通道和冷水塔中生成。硫酸钙和硅酸钙水垢,主要在热负荷较高的受热面上,如锅炉炉管、蒸发器中生成。硫酸钙和硅酸钙水垢,主要在热负荷较高的受热面上,如锅炉炉管、蒸发器和蒸汽发生器内等处生成。和蒸汽发生器内等处生成。形成钙、镁水垢的原因是:水中钙、镁盐类的离子浓度乘积大大超过了溶度积,形成钙、镁水垢的原因是:水中钙、镁盐类的离子浓度乘积大大超过了溶度积,这些盐类从过饱和溶

12、液中结晶析出并附着在受热面上。水中析出物之所以能附着这些盐类从过饱和溶液中结晶析出并附着在受热面上。水中析出物之所以能附着在受热面上,是因为受热面金属表面粗糙不平,有许多微小的凸起的小丘。这些在受热面上,是因为受热面金属表面粗糙不平,有许多微小的凸起的小丘。这些小丘,能成为溶液中析出固体时的结晶核心。此外,因金属受热面上常常覆盖着小丘,能成为溶液中析出固体时的结晶核心。此外,因金属受热面上常常覆盖着一层氧化物一层氧化物(即所谓氧化膜即所谓氧化膜),这种氧化物有相当的吸附能力,能成为金属壁和由溶,这种氧化物有相当的吸附能力,能成为金属壁和由溶液中析出物的粘结层。液中析出物的粘结层。在各种热交换器

13、中,水中钙、镁盐类的浓度超过溶解度的原因,有以下几方面:在各种热交换器中,水中钙、镁盐类的浓度超过溶解度的原因,有以下几方面:2.1 2.1 随温度的升高,某些钙、镁化合物在水中的溶解度下降。随温度的升高,某些钙、镁化合物在水中的溶解度下降。2.2 2.2 在水不断受热蒸发时,水中盐类逐渐浓缩。在水不断受热蒸发时,水中盐类逐渐浓缩。2.3 2.3 在水被加热的过程中,水中某些钙、镁盐类因发生化学反应,从易溶于水的在水被加热的过程中,水中某些钙、镁盐类因发生化学反应,从易溶于水的物质变成难溶的物质而析出。例如在水中发生碳酸氢钙和碳酸氢镁的热分解反应:物质变成难溶的物质而析出。例如在水中发生碳酸氢

14、钙和碳酸氢镁的热分解反应:Ca(HCOCa(HCO3 3)2 2CaCOCaCO3 3+H+H2 2O+COO+CO2 2Mg(HCOMg(HCO3 3)2 2Mg(O H)Mg(O H)2 2+CO+CO2 2水中析出的盐类物质,可能成为水垢,也可能成为水渣,这不仅决定于它的化学水中析出的盐类物质,可能成为水垢,也可能成为水渣,这不仅决定于它的化学成分和结晶形态,而且还与析出时的条件有关。如在省煤器、给水管道、加热管、成分和结晶形态,而且还与析出时的条件有关。如在省煤器、给水管道、加热管、凝冷器冷却水通道和冷却塔中,水中析出的碳酸钙常结成坚硬的水垢,但是在锅凝冷器冷却水通道和冷却塔中,水中析

15、出的碳酸钙常结成坚硬的水垢,但是在锅炉、蒸发器和蒸汽发生器中,水的碱性较强而且水处于剧烈地沸腾状态,此时,炉、蒸发器和蒸汽发生器中,水的碱性较强而且水处于剧烈地沸腾状态,此时,析出的碳酸钙常常形成海绵状的松软水渣析出的碳酸钙常常形成海绵状的松软水渣造成的金属的物理不均匀性,造成的金属的物理不均匀性,硅酸盐水垢的化学成分较复杂,绝大部分是铝、铁的硅酸化合物。在这种水垢中往往硅酸盐水垢的化学成分较复杂,绝大部分是铝、铁的硅酸化合物。在这种水垢中往往含有含有40%40%50%50%的二氧化硅、的二氧化硅、25%25%30%30%的铝和铁的氧化物、的铝和铁的氧化物、10%10%20%20%的钾、钠的钾

16、、钠氧化物以及钙、镁化合物。这种垢的成分和结构常与某些天然矿物如锥辉石氧化物以及钙、镁化合物。这种垢的成分和结构常与某些天然矿物如锥辉石(Na(Na2 2O O FeFe2 2O O3 3 4SiO4SiO2 2)、方沸石、方沸石(Na(Na2 2O O AlAl2 2O O3 3 4SiO4SiO2 2 2H2H2 2O)O)、钠沸石、钠沸石(Na(Na2 2OOAlAl2 2OO3 3 3SiO3SiO2 2 2H2H2 2O)O)、黝方石、黝方石(4Na(4Na2 2O O3Al3Al2 2O O3 3 6SiO6SiO2 2 SOSO3 3)等相似。这些复等相似。这些复杂的硅酸盐水垢,

17、有的多孔,有的很坚硬、致密,常常匀整地覆盖在热负荷很高或水杂的硅酸盐水垢,有的多孔,有的很坚硬、致密,常常匀整地覆盖在热负荷很高或水循环不良的炉管内壁及汽轮机低压缸叶片上。循环不良的炉管内壁及汽轮机低压缸叶片上。关于硅酸盐水垢的形成机理,目前仍不很清楚。一般认为,在高热负荷的炉管管壁上关于硅酸盐水垢的形成机理,目前仍不很清楚。一般认为,在高热负荷的炉管管壁上从高浓缩的锅炉水中直接结晶出硅酸盐化合物,并在高热负荷的作用下,与炉管上的从高浓缩的锅炉水中直接结晶出硅酸盐化合物,并在高热负荷的作用下,与炉管上的氧化铁相互作用生成复杂的硅酸盐化合物。氧化铁相互作用生成复杂的硅酸盐化合物。NaNa2 2S

18、iOSiO3 3+Fe+Fe2 2O O.3.3NaNa2 2OOFeFe2 2OO.3.3SiOSiO2 2对于更复杂的硅酸盐水垢,则认为是由析出在高热负荷的炉管上的钠盐、熔融状态苛对于更复杂的硅酸盐水垢,则认为是由析出在高热负荷的炉管上的钠盐、熔融状态苛性钠及铁、铝的氧化物相互作用而生成的。性钠及铁、铝的氧化物相互作用而生成的。4 4氧化铁垢氧化铁垢氧化铁垢的主要成分是铁的氧化物,其含量可达氧化铁垢的主要成分是铁的氧化物,其含量可达70%-90%70%-90%。此外,往往还含有金属。此外,往往还含有金属铜及铜的氧化物,少量钙、镁、硅和磷酸盐等物质。氧化铁垢的表面为咖啡色,内层铜及铜的氧化物

19、,少量钙、镁、硅和磷酸盐等物质。氧化铁垢的表面为咖啡色,内层是黑色或灰色,垢的下部与金属接触处常有少量的、白色的盐类沉积物。氧化铁垢最是黑色或灰色,垢的下部与金属接触处常有少量的、白色的盐类沉积物。氧化铁垢最容易在高参数和大容量的锅炉内生成,但在其它锅炉中也可能产生。这种铁垢的生成容易在高参数和大容量的锅炉内生成,但在其它锅炉中也可能产生。这种铁垢的生成部位,主要在热负荷很高的炉管管壁上,如:喷燃器附近的炉管;对敷设有燃烧带的部位,主要在热负荷很高的炉管管壁上,如:喷燃器附近的炉管;对敷设有燃烧带的锅炉,在燃烧带上下部的炉管;燃烧带局部脱落或炉膛内结焦时的祼露炉管内。由氧锅炉,在燃烧带上下部的

20、炉管;燃烧带局部脱落或炉膛内结焦时的祼露炉管内。由氧化铁垢所引起的爆管事故,也正是发生在这些区域。化铁垢所引起的爆管事故,也正是发生在这些区域。1.3 1.3 某电厂某电厂2#2#机垢样分析结果机垢样分析结果编号编号垢样垢样1 1汽低汽低静静2525级级垢样垢样2 2汽低汽低静静2727级级垢样垢样3 3旋风旋风分离器筒壁分离器筒壁垢样垢样4 4汽高汽高静静1111级级垢样垢样5 5汽低汽低动动5 5级级垢样垢样6 6低动低动荡荡6 6级级垢样垢样7 7高高动动7 7级级外观外观灰白灰白灰红灰红黑黑灰褐灰褐锈红锈红红褐红褐灰棕灰棕FeFe3 3O O4 43.153.155.995.9997.

21、1897.1814.5314.537.947.944.544.5417.5517.55CuOCuO0.350.350.330.330.440.4423.1723.170.500.500.440.4417.8217.82P P2 2OO5 50.120.120.200.200.130.1321.5721.570.430.430.280.2836.5436.54SiOSiO2 291.3291.3277.3777.370.140.1413.8313.8390.7790.7781.1181.1114.4914.49其它其它5.505.5016.8016.801.931.9327.927.90.360

22、.369.379.3713.613.6 锅炉炉管上发生氧化铁垢的主要原因在于给水携带铁的氧化物锅炉炉管上发生氧化铁垢的主要原因在于给水携带铁的氧化物(炉前热炉前热力系统的腐蚀产物力系统的腐蚀产物)到锅内所引起。氧化铁垢的形成与炉水中铁的氧化物的到锅内所引起。氧化铁垢的形成与炉水中铁的氧化物的含量和炉管上的局部热负荷直接相关。氧化铁垢的形成速度,随炉水中铁的含量和炉管上的局部热负荷直接相关。氧化铁垢的形成速度,随炉水中铁的含量的提高和热负荷的增加而增加。含量的提高和热负荷的增加而增加。另外,锅炉在运行过程中发生碱性腐蚀或汽水腐蚀,其腐蚀产物附在另外,锅炉在运行过程中发生碱性腐蚀或汽水腐蚀,其腐蚀

23、产物附在管壁上会转化成氧化铁垢。管壁上会转化成氧化铁垢。亚临界汽包炉在水冷壁上的铁垢或称腐蚀产物主要是由于微量组分腐蚀性离亚临界汽包炉在水冷壁上的铁垢或称腐蚀产物主要是由于微量组分腐蚀性离子氯、硫等引起的。作者对某电厂亚临界汽包炉子氯、硫等引起的。作者对某电厂亚临界汽包炉,水冷壁割管取样水冷壁割管取样,进行进行X X射射线衍射物相分析得到主要成份为四氧化三铁。其表面状态经电子探针线衍射物相分析得到主要成份为四氧化三铁。其表面状态经电子探针(EPMAEPMA)测试,见下图。)测试,见下图。某电厂运行一年后水冷壁割管试样表面状态某电厂运行一年后水冷壁割管试样表面状态Elmt Spect.Eleme

24、nt Atomic Elmt Spect.Element Atomic Type%Type%O K ED 18.80 43.66 O K ED 18.80 43.66 Mg K ED 0.13 0.21 Mg K ED 0.13 0.21 Al K ED 0.12 0.16 Al K ED 0.12 0.16 Si K ED 0.10 0.13 Si K ED 0.10 0.13 P K ED 2.09 2.50 P K ED 2.09 2.50 S K ED 0.09 0.11 S K ED 0.09 0.11 Cl K ED 0.02Cl K ED 0.02*0.02 0.02*Ca K

25、ED 4.17 3.87 Ca K ED 4.17 3.87 Mn K ED 1.65 1.11 Mn K ED 1.65 1.11 Fe K ED 65.86 43.81 Fe K ED 65.86 43.81 Cu K ED 0.11Cu K ED 0.11*0.07 0.07*Zn K ED 6.41 3.64 Zn K ED 6.41 3.64 Na K ED 0.44 0.71Na K ED 0.44 0.71Total 100.00 100.00Total 100.00 100.00 2#炉管(炉管(EPMA)表面状态图)表面状态图 Elmt Spect.Element Atomi

26、c Type%O K ED 28.24 56.94 Na K ED 0.79 1.11 Mg K ED 0.12 0.16 Al K ED 0.15 0.17 Si K ED 0.35 0.40 P K ED 0.15 0.16 S K ED 0.07 0.08 ClK ED 1.16 1.06 K K ED 0.27 0.22 CaK ED 0.47 0.38 Mn K ED 0.34 0.20 Fe K ED 66.97 38.68 Cu K ED 0.25 0.13 Zn K ED 0.67 0.33 Total 100.00 100.00 坑边缘发灰白色区域成分坑边缘发灰白色区域成分坑

27、内的成分坑内的成分Elmt Spect.Element Atomic Type%O K ED 16.73 41.00 Na K ED 0.14*0.24*Mg K ED 0.10 0.16 Al K ED 0.12 0.18 Si K ED 0.11 0.15 P K ED 0.22 0.27 S K ED 0.07 0.09 Cl K ED 0.02*0.02*Ca K ED 0.24 0.24 Mn K ED 0.27 0.19 Fe K ED 81.17 56.97 Cu K ED 0.04*0.03*Zn K ED 0.76 0.45 Total 100.00 100.00Elmt S

28、pect.Element Atomic Type%O K ED 20.52 45.89 Na K ED 0.63 0.99 Mg K ED 0.13 0.19 Al K ED 0.17 0.23 Si K ED 0.10 0.13 P K ED 2.79 3.22 S K ED 0.12 0.13 Cl K ED 0.03*0.03*Ca K ED 5.46 4.87 Mn K ED 1.49 0.97 Fe K ED 62.38 39.96 Cu K ED 0.16 0.09 Zn K ED 6.01 3.29 Total 100.00 100.00 无无 坑坑 区区 域域氯离子 0mg/L

29、 氯离子0.8mgL实实 验验 室室 试试 验验氯离子 10mg/L元素元素NaNaO OFeFeCICIS SP P其它其它坑口坑口0.790.7928.2428.2466.9766.971.161.160.070.070.150.150.350.35坑内坑内0.380.3816.7816.7876.276.20.030.030.050.050.240.242.322.32表表8.1.1 现场割管试片电子探针数据现场割管试片电子探针数据8.1.2 实验室试验试片实验室试验试片电子探针电子探针数据数据 元素元素NaNaO OFeFeCICIS SP P其它其它坑口坑口0.350.3520.52

30、0.575.575.50.080.080.90.90.720.723.73.7坑内坑内0.00.03.33.395.495.40.00.00.10.10.00.01.21.2 从测试数据发现腐蚀坑坑口周围从测试数据发现腐蚀坑坑口周围CICI、S S2 2离子富集,含氧量高,含铁量相对较低,离子富集,含氧量高,含铁量相对较低,腐蚀产物含量大;而坑内腐蚀产物含量大;而坑内CICI、S S2 2离子很少,含氧量低,含铁量相对较高,说明腐离子很少,含氧量低,含铁量相对较高,说明腐蚀产物少。这是为什么呢?可这样理解:由于蚀坑较小(微米级)蚀产物少。这是为什么呢?可这样理解:由于蚀坑较小(微米级),坑底充

31、当腐蚀电坑底充当腐蚀电池的阳极(小面积),而坑口周围为阴极(大面积),在坑内铁不断失去电子池的阳极(小面积),而坑口周围为阴极(大面积),在坑内铁不断失去电子(Fe(Fe2eFe2eFe2+2+),电子经金属基体向阴极迁移发生还原反应,电子经金属基体向阴极迁移发生还原反应(H(H2 2O+2e1/2HO+2e1/2H2 2+OH+OH),),在在电场作用下,铁离子向坑外运动,电场作用下,铁离子向坑外运动,CICI和和OHOH等负离子从溶液中向坑内运动,。在坑等负离子从溶液中向坑内运动,。在坑口相遇发生二次腐蚀反应:口相遇发生二次腐蚀反应:FeFe2+2+2OH+2OHFe(OH)2;Fe2Fe

32、(OH)2;Fe2+2Cl+2Cl-FeClFeCl2 2+2H+2H2 2OFe(OH)OFe(OH)2 2+2H+2H+2Cl+2Cl-,加速腐蚀反应的进行,所以在坑口腐蚀产物,加速腐蚀反应的进行,所以在坑口腐蚀产物多,氯离子含量高。多,氯离子含量高。1.氯离子在蚀坑周围富集促进铁的溶解,使蚀坑周围的腐氯离子在蚀坑周围富集促进铁的溶解,使蚀坑周围的腐蚀产物最多。蚀产物最多。2。腐蚀机理推测:在金属表面凹下处,能量较低,电位。腐蚀机理推测:在金属表面凹下处,能量较低,电位低,铁容易失电子,电子沿金属向电位高处运动,由于静低,铁容易失电子,电子沿金属向电位高处运动,由于静电引力作用,铁离子也要

33、向外运动,当运动到坑边缘处正电引力作用,铁离子也要向外运动,当运动到坑边缘处正好碰上从正极过来的负离子氯、磷、硫等生成了二次腐蚀好碰上从正极过来的负离子氯、磷、硫等生成了二次腐蚀产物。这样会使坑越来越深,边缘的腐蚀产物越来越多。产物。这样会使坑越来越深,边缘的腐蚀产物越来越多。当它盖住坑时由于腐蚀产物较疏松孔隙内的溶液浓缩,酸当它盖住坑时由于腐蚀产物较疏松孔隙内的溶液浓缩,酸(或碱)浓度增加,垢下腐蚀更严重。使得坑越来越深。(或碱)浓度增加,垢下腐蚀更严重。使得坑越来越深。结论垢垢 样样 分分 析析垢样的制备垢样的制备 垢和腐蚀产物的数量不多,颗粒大小也差别不大,因此,可直接破碎成垢和腐蚀产物

34、的数量不多,颗粒大小也差别不大,因此,可直接破碎成1mm1mm左右的试样,然后用四分法将试样缩分。取一份缩分后的试样左右的试样,然后用四分法将试样缩分。取一份缩分后的试样(一般不少一般不少于于2g)2g),放在玛瑙研钵中研磨细。对于氧化铁垢、铜铁垢、硅垢、硅铁垢等难,放在玛瑙研钵中研磨细。对于氧化铁垢、铜铁垢、硅垢、硅铁垢等难溶试样,应磨细到试样能全部通过溶试样,应磨细到试样能全部通过0.119mm(1200.119mm(120目目)筛网;对于钙镁垢、盐垢、筛网;对于钙镁垢、盐垢、磷酸盐垢等较易溶试样,磨细到全部试样能通过磷酸盐垢等较易溶试样,磨细到全部试样能通过0.149 mm(1000.1

35、49 mm(100目目)筛网即可。筛网即可。制备好的分析试样,应装入粘贴有标签的称量瓶中备用。其余没有磨细的试样,制备好的分析试样,应装入粘贴有标签的称量瓶中备用。其余没有磨细的试样,应放回原来的广口瓶中妥善保存,供复核校对使用。应放回原来的广口瓶中妥善保存,供复核校对使用。名词解释名词解释试样和分析试样试样和分析试样 从热力设备中采集到的垢样称为试样。从热力设备中采集到的垢样称为试样。经过加工经过加工(破碎、缩分、研磨破碎、缩分、研磨)制得的的样品称为分析试样。实际使用中,制得的的样品称为分析试样。实际使用中,在无需特别指明的情况下,分析试样也常称试样。在无需特别指明的情况下,分析试样也常称

36、试样。试样的分解试样的分解 用化学方法将固体试样分解、使待测定的成分用化学方法将固体试样分解、使待测定的成分(元素元素)溶解到溶液中的过程。溶解到溶液中的过程。多项分析试液多项分析试液 用试样分解方法将固体试样分解制备成供分析用的溶液,可用于垢及腐蚀用试样分解方法将固体试样分解制备成供分析用的溶液,可用于垢及腐蚀产物的各种化学成分测定。产物的各种化学成分测定。垢样的分解垢样的分解 垢样的分解是分析过程中重要的步骤,其目的在于将试样制备成便于分析的溶垢样的分解是分析过程中重要的步骤,其目的在于将试样制备成便于分析的溶液。分解试样时,试样溶解要完全,且溶解速度要快,不致造成待分析成分损失及液。分解

37、试样时,试样溶解要完全,且溶解速度要快,不致造成待分析成分损失及引入新的杂质而干扰测定。常用试样分解方法有引入新的杂质而干扰测定。常用试样分解方法有酸溶法酸溶法和和熔融法熔融法两种,应针对试样两种,应针对试样种类,选择分解试样的方法。种类,选择分解试样的方法。(1)酸溶法酸溶法操作方法操作方法 称取干燥的分析试样称取干燥的分析试样0.2g(0.2g(称准至称准至0.2mg)0.2mg),置于,置于100100200mL200mL烧杯中,加入烧杯中,加入15mL15mL浓盐酸浓盐酸(对碳酸盐垢试样应缓缓地加入,防止反应过于剧烈而发生溅失对碳酸盐垢试样应缓缓地加入,防止反应过于剧烈而发生溅失),盖

38、,盖上表面皿加热至试样完全溶解。若有黑色不溶物,可加浓硝酸上表面皿加热至试样完全溶解。若有黑色不溶物,可加浓硝酸5mL5mL,继续加热至接,继续加热至接近于干涸驱赶尽过剩的硝酸近于干涸驱赶尽过剩的硝酸(红棕色的二氧化氮基本驱赶完全红棕色的二氧化氮基本驱赶完全),冷却后加盐酸溶液,冷却后加盐酸溶液(1+1)10mL(1+1)10mL,温热至干涸的盐类完全溶解,加蒸馏水,温热至干涸的盐类完全溶解,加蒸馏水100mL100mL。若溶液透明,说明。若溶液透明,说明试样已完全溶解。将溶解液倾入试样已完全溶解。将溶解液倾入500mL500mL容量瓶,用蒸馏水稀释至刻度,所得溶液容量瓶,用蒸馏水稀释至刻度,

39、所得溶液为多项分析试液。为多项分析试液。2.氢氧化钠熔融法氢氧化钠熔融法 试样经氢氧化钠熔融后,用热蒸馏水提取,用盐酸酸化、溶解,制成多项分试样经氢氧化钠熔融后,用热蒸馏水提取,用盐酸酸化、溶解,制成多项分析试液。此方法对许多垢及腐蚀产物都有较好的分解效果。析试液。此方法对许多垢及腐蚀产物都有较好的分解效果。氢氧化钠的作用是氢氧化钠的作用是:高温下将酸不溶的物质(硫酸钙、硅酸钙等)转变成钠盐,易溶。高温下将酸不溶的物质(硫酸钙、硅酸钙等)转变成钠盐,易溶。另外氢氧化钠可以降低垢样熔点。另外氢氧化钠可以降低垢样熔点。(1)操操 作作 方方 法法 称取干燥的分析试样称取干燥的分析试样0.2g(0.

40、2g(称准至称准至0.2mg)0.2mg),置于盛有,置于盛有1g1g氢氧化钠的银坩埚中,加氢氧化钠的银坩埚中,加1 12 2滴酒精润湿,在桌上轻轻地震动,使试样粘附在氢氧化钠颗粒上。再覆盖氢氧滴酒精润湿,在桌上轻轻地震动,使试样粘附在氢氧化钠颗粒上。再覆盖氢氧化钠,坩埚加盖后置于化钠,坩埚加盖后置于50mL50mL瓷坩埚或瓷盘中,放入高温炉中,由室温缓慢升温到瓷坩埚或瓷盘中,放入高温炉中,由室温缓慢升温到700700750750,在此温度下保温,在此温度下保温20min20min。取出坩埚,并冷却至室温,将银坩埚放入聚。取出坩埚,并冷却至室温,将银坩埚放入聚乙稀杯中,加约乙稀杯中,加约20m

41、L20mL煮沸的蒸馏水于坩埚中。杯上盖表面皿在水浴里加热煮沸的蒸馏水于坩埚中。杯上盖表面皿在水浴里加热5 510min10min,充分地浸取熔块。待熔块浸散后,取出银坩埚,用装有热蒸馏水的洗瓶冲,充分地浸取熔块。待熔块浸散后,取出银坩埚,用装有热蒸馏水的洗瓶冲冼坩埚内、外壁及盖。边搅拌,边迅速加入冼坩埚内、外壁及盖。边搅拌,边迅速加入20ml20ml浓盐酸,再继续在水浴里加热浓盐酸,再继续在水浴里加热5min5min。此时,熔块完全溶解,溶液透明。将此溶液冷却后,倾入此时,熔块完全溶解,溶液透明。将此溶液冷却后,倾入500mL500mL容量瓶,用水稀释容量瓶,用水稀释至刻度,所得溶液即为多项分

42、析试液。至刻度,所得溶液即为多项分析试液。3.碳碳 酸酸 钠钠 熔熔 融融 法法 垢样经碳酸钠熔融分解后,用水浸取熔融物,加酸酸化制成多项分析试液。此垢样经碳酸钠熔融分解后,用水浸取熔融物,加酸酸化制成多项分析试液。此法虽然费时较多,而且需用铂坩埚,但分解试样较为彻底,是常用的方法。法虽然费时较多,而且需用铂坩埚,但分解试样较为彻底,是常用的方法。碳酸钠的作用碳酸钠的作用:酸难溶物(硫酸钙、硅酸钙等)在高温下分解成碱和酸的氧化物,:酸难溶物(硫酸钙、硅酸钙等)在高温下分解成碱和酸的氧化物,用酸浸取时易转变成离子。用酸浸取时易转变成离子。(1)操作方法操作方法称取干燥的试样称取干燥的试样0.2g

43、(0.2g(称准至称准至0.2mg)0.2mg),置于装有,置于装有1.5g1.5g研细的无水碳酸钠的坩埚中,研细的无水碳酸钠的坩埚中,用铂丝把碳酸钠和试样混匀,再用用铂丝把碳酸钠和试样混匀,再用0.5g0.5g碳酸钠将试样覆盖。坩埚加盖后置于碳酸钠将试样覆盖。坩埚加盖后置于50mL50mL瓷坩埚中,放入高温炉中,由室温缓慢升温至瓷坩埚中,放入高温炉中,由室温缓慢升温至9509502020,在此温度下熔融,在此温度下熔融2 22.5h2.5h。取出坩埚,冷却至室温,将铂坩埚放入聚乙烯杯中,加。取出坩埚,冷却至室温,将铂坩埚放入聚乙烯杯中,加7070100mL100mL煮沸的煮沸的蒸馏水,置于沸

44、水浴上加热蒸馏水,置于沸水浴上加热10min10min以浸取熔块,待熔块浸散后,用装有热蒸馏水的以浸取熔块,待熔块浸散后,用装有热蒸馏水的洗瓶冲洗坩埚内、外壁及盖。边搅拌熔块,边迅速加入洗瓶冲洗坩埚内、外壁及盖。边搅拌熔块,边迅速加入101015mL15mL浓盐酸,再在水浓盐酸,再在水浴里加热浴里加热5 510min10min。此时,溶液应清彻、透明,冷却至室温后倾入。此时,溶液应清彻、透明,冷却至室温后倾入500mL500mL容量瓶。容量瓶。用蒸馏水稀释至刻度,所得溶液即为多项分析试液。用蒸馏水稀释至刻度,所得溶液即为多项分析试液。5.15.1定性分析定性分析 在定量分析之前,对于某些未知成

45、分的垢和腐蚀产物试样,可用一些简易方法,如在定量分析之前,对于某些未知成分的垢和腐蚀产物试样,可用一些简易方法,如通过某些元素或官能团的特征反应,定性或半定量地鉴别其中一些成分,为选择定量通过某些元素或官能团的特征反应,定性或半定量地鉴别其中一些成分,为选择定量分析方法和分析结果的判断,提供有价值的依据。分析方法和分析结果的判断,提供有价值的依据。化学方法鉴定是通过垢和腐蚀产物与某些化学试剂发生特征反应来鉴别某些成分。化学方法鉴定是通过垢和腐蚀产物与某些化学试剂发生特征反应来鉴别某些成分。方法如下:称取方法如下:称取0.5g0.5g试样,置于试样,置于100mL100mL烧杯中,加烧杯中,加5

46、0mL50mL蒸馏水,配制成悬浊液。然蒸馏水,配制成悬浊液。然后进行如下试验。后进行如下试验。水溶液试验水溶液试验测定水溶液的测定水溶液的pHpH值:取澄清液值:取澄清液20-30ml20-30ml,用,用pHpH计测定水溶液的计测定水溶液的pHpH值。若值。若pHpH值大值大于于9 9,说明有氢氧化钠、磷酸三钠等强碱性盐类存在;若,说明有氢氧化钠、磷酸三钠等强碱性盐类存在;若pHpH值小于值小于9 9,说明试样中无,说明试样中无强碱性盐类存在。强碱性盐类存在。硝酸银试验硝酸银试验:取数滴澄清液,置于黑色滴板上,加:取数滴澄清液,置于黑色滴板上,加2-32-3滴酸性硝酸银滴酸性硝酸银(5%(5

47、%溶液溶液)。若。若有白色沉淀物生成,说明有水溶性氯化物存在。有白色沉淀物生成,说明有水溶性氯化物存在。氯化钡试验:取数滴澄清液,加氯化钡试验:取数滴澄清液,加2-32-3滴氯化钡溶液滴氯化钡溶液(10%(10%溶液溶液),加,加2 2滴盐酸溶液滴盐酸溶液(1+1)(1+1)。若有白色沉淀物生成,且加酸不溶解,说明有水溶性硫酸盐存在。若有白色沉淀物生成,且加酸不溶解,说明有水溶性硫酸盐存在。加酸试验加酸试验取少量带悬浊物的试液注入试管中,加取少量带悬浊物的试液注入试管中,加1-2mL1-2mL浓盐酸或浓硝酸,然后,分别加入其浓盐酸或浓硝酸,然后,分别加入其他试剂,根据发生的化学反应现象,可以粗

48、略地判断垢和腐蚀产物有哪些成分。垢和他试剂,根据发生的化学反应现象,可以粗略地判断垢和腐蚀产物有哪些成分。垢和腐蚀产物加酸后发生的化学反应如表所示。腐蚀产物加酸后发生的化学反应如表所示。垢及腐蚀产物的分析程序垢及腐蚀产物的分析程序加入试剂加入试剂 现象现象盐盐 酸酸产生气泡。碳酸盐含量越高,泡沬越多产生气泡。碳酸盐含量越高,泡沬越多碳酸盐碳酸盐盐酸和硝酸盐酸和硝酸溶解缓慢,可看到白色不溶物溶解缓慢,可看到白色不溶物硅酸盐硅酸盐冷盐酸冷盐酸(难溶难溶)加硝酸加热加硝酸加热后溶解后溶解溶解后溶液呈淡黄色。加溶解后溶液呈淡黄色。加5%5%硫酸铵溶液数滴,溶液变红色。或者硫酸铵溶液数滴,溶液变红色。或

49、者加入加入5%5%亚铁氰化钾亚铁氰化钾K K4 4Fe(CN)Fe(CN)6 6溶液变蓝色溶液变蓝色氧化铁氧化铁加硝酸加硝酸冷盐酸冷盐酸(难溶难溶)加热后溶解加热后溶解溶解后溶液呈淡黄色或淡蓝色。取一部分溶液注入另一试管,加溶解后溶液呈淡黄色或淡蓝色。取一部分溶液注入另一试管,加浓氨水,生成氢氧化铁和氢氧化铜沉淀物。继续加氨水,氢氧化浓氨水,生成氢氧化铁和氢氧化铜沉淀物。继续加氨水,氢氧化铜溶解,生成铜氨络离子,蓝色加深。另取数滴溶液加数滴铜溶解,生成铜氨络离子,蓝色加深。另取数滴溶液加数滴5%5%亚亚铁氰化钾溶液,生成红棕色沉淀物铁氰化钾溶液,生成红棕色沉淀物氧化铜氧化铜加硝酸加硝酸盐盐 酸

50、酸取一部分酸溶液,加取一部分酸溶液,加10%10%钼酸铵溶液,生成黄色的磷钼黄沉淀物,钼酸铵溶液,生成黄色的磷钼黄沉淀物,加浓氨水至溶液呈氨碱性,黄色沉淀物溶解加浓氨水至溶液呈氨碱性,黄色沉淀物溶解磷酸盐磷酸盐盐酸和硝酸盐酸和硝酸取一部酸溶液,加入取一部酸溶液,加入10%10%氯化钡溶液数滴,溶液混浊,有白色沉氯化钡溶液数滴,溶液混浊,有白色沉淀物生成淀物生成硫酸盐硫酸盐表表 垢及腐蚀产物与酸反应垢及腐蚀产物与酸反应5.25.2定量分析定量分析 由于各个测定项目是独立进行的,一般说来,对测定的前后顺序无特殊由于各个测定项目是独立进行的,一般说来,对测定的前后顺序无特殊要求,各测定项目可同时进行

51、。其中,关于氧化钙、氧化镁的测定,由于选用要求,各测定项目可同时进行。其中,关于氧化钙、氧化镁的测定,由于选用方法和加掩蔽剂的数量与氧化铁、氧化铜的数量有关,通常,测定氧化铁、氧方法和加掩蔽剂的数量与氧化铁、氧化铜的数量有关,通常,测定氧化铁、氧化铜之后,再进行氧化钙、氧化镁的测定。在盐垢分析中,为了减少空气中二化铜之后,再进行氧化钙、氧化镁的测定。在盐垢分析中,为了减少空气中二氧化碳的影响,制备好待测试液后,应立即测定碱、碳酸盐和重碳酸盐含量。氧化碳的影响,制备好待测试液后,应立即测定碱、碳酸盐和重碳酸盐含量。盐垢分析程序如图所示盐垢分析程序如图所示,垢及腐蚀产物的分析程序如图所示。垢及腐蚀

52、产物的分析程序如图所示。盐盐 垢垢500mL500mL多项分析试液多项分析试液水分(重水分(重量法)量法)0.5g0.5g试样试样0.5g0.5g试样试样水水溶溶0.5g0.5g试样试样灼烧减量(重灼烧减量(重量法)量法)取一定量多项分析试液取一定量多项分析试液其它成分其它成分氢氧化钠氢氧化钠碳酸钠碳酸钠碳酸氢钠碳酸氢钠氯化氯化钠钠氧化氧化钠钠酸碱滴酸碱滴定法定法摩尔法摩尔法固定离子强固定离子强度法度法度法度法标准加入法标准加入法图图8.3.1 8.3.1 盐垢分析程序盐垢分析程序熔融熔融 垢和腐蚀产物垢和腐蚀产物500mL500mL多项分析试液多项分析试液水分(重量法)水分(重量法)0.5g

53、0.5g试样试样0.5g0.5g试样试样取一定量多项分析试液取一定量多项分析试液0.5g0.5g试样试样灼烧减量(重量法)灼烧减量(重量法)图图8.3.2 8.3.2 垢和腐蚀产物分析程序垢和腐蚀产物分析程序三氧化二铁三氧化二铁铬酸钡光度法铬酸钡光度法硫酸钡光度法硫酸钡光度法硫酸酐硫酸酐EDTAEDTA滴定滴定氟盐取代氟盐取代PANPAN法法氧化钙氧化镁氧化钙氧化镁三氧化二铝三氧化二铝二氧化硅二氧化硅氧化锌氧化锌磷酸酐磷酸酐氧化铜氧化铜磷钒钼黄比色法磷钒钼黄比色法硅钼兰比色法硅钼兰比色法碘量法碘量法BCDBCD比色法比色法EDTAEDTA二甲酚橙二甲酚橙作指示剂作指示剂碳酸氢钠碳酸氢钠EDTA

54、EDTA滴定滴定酸性铬兰酸性铬兰K K铬蓝黑铬蓝黑R R作指示剂作指示剂EDTAEDTA滴定滴定磺基水杨酸磺基水杨酸作指示剂作指示剂 垢及腐蚀产物全分析结果校核垢及腐蚀产物全分析结果校核垢及腐蚀产物全分析结束时,首先应检查数据的计算是否有误,然后按下述方法对垢及腐蚀产物全分析结束时,首先应检查数据的计算是否有误,然后按下述方法对分析结果进行简单的校核。分析结果进行简单的校核。6.16.1计算各项分析结果(百分含量表示)的总和(计算各项分析结果(百分含量表示)的总和(X%X%)。)。6.26.2进行灼烧减(增)量(进行灼烧减(增)量(S%S%)的校正。)的校正。灼烧减(增)量为灼烧减(增)量为4

55、50450和和900900下的灼烧减(增)量之和。减量要加到测定结果下的灼烧减(增)量之和。减量要加到测定结果总和中去,增量应从测定结果总和中减去。总和中去,增量应从测定结果总和中减去。经过校正之后,各项分析结果的总和应在经过校正之后,各项分析结果的总和应在100%100%5%5%之内,之内,即即 X XS%=100%S%=100%5%5%。垢及腐蚀产物主要分析项目的测定方法见附录垢及腐蚀产物主要分析项目的测定方法见附录1 1。8.4 8.4 锅炉的化学清洗锅炉的化学清洗锅炉的化学清洗就是用溶有化学药品的水溶液,清除锅炉炉管内表面的水垢、腐蚀锅炉的化学清洗就是用溶有化学药品的水溶液,清除锅炉炉

56、管内表面的水垢、腐蚀产物及其它污垢,使设备金属表面清洁,并处于钝化状态。产物及其它污垢,使设备金属表面清洁,并处于钝化状态。1 1锅炉化学清洗的必要性锅炉化学清洗的必要性锅炉化学清洗应根据锅炉的参数、结构特点和水汽系统的脏污程度来确定。锅炉化学清洗应根据锅炉的参数、结构特点和水汽系统的脏污程度来确定。1 1.1 .1 新建锅炉化学清洗的必要性新建锅炉化学清洗的必要性新建锅炉在启动前应进行化学清洗,除去设备在制造过程中形成的氧化皮、贮运和新建锅炉在启动前应进行化学清洗,除去设备在制造过程中形成的氧化皮、贮运和安装过程中的腐蚀产物、焊渣、出厂涂覆的防腐剂,同时除去在制造和安装中进入和安装过程中的腐

57、蚀产物、焊渣、出厂涂覆的防腐剂,同时除去在制造和安装中进入和残留在设备内的杂质,如砂子、水泥、保温材料和焊渣等。若不进行化学清洗,水汽残留在设备内的杂质,如砂子、水泥、保温材料和焊渣等。若不进行化学清洗,水汽系统内的各种杂质和附着物在锅炉投运后会产生以下危害:系统内的各种杂质和附着物在锅炉投运后会产生以下危害:(1)(1)锅炉启动时,汽水品质,特别是含硅量不易合格。影响锅炉启动时间。锅炉启动时,汽水品质,特别是含硅量不易合格。影响锅炉启动时间。(2)(2)影响管壁传热,易造成炉管过热,加速炉管腐蚀。影响管壁传热,易造成炉管过热,加速炉管腐蚀。(3)(3)促进锅炉在运行中发生沉积物下的腐蚀,致使

58、炉管变薄、穿孔而引起爆管。促进锅炉在运行中发生沉积物下的腐蚀,致使炉管变薄、穿孔而引起爆管。(4)(4)腐蚀产物脱落还可能堵塞炉管,破坏正常的水汽循环。腐蚀产物脱落还可能堵塞炉管,破坏正常的水汽循环。一般新建直流锅炉和一般新建直流锅炉和9.89.8MPaMPa以上汽包锅炉,在投运前应进行酸洗。以上汽包锅炉,在投运前应进行酸洗。9.89.8MPaMPa以下的汽包锅炉以下的汽包锅炉,可根据腐蚀情况进行酸洗,如不酸洗,也要进行碱煮。,可根据腐蚀情况进行酸洗,如不酸洗,也要进行碱煮。1.1.2 2 运行锅炉化学清洗的必要性运行锅炉化学清洗的必要性锅炉投运后,虽有完善的补给水生产工艺和合理的锅内水工况,

59、但仍不可避免地会有杂质进入锅炉投运后,虽有完善的补给水生产工艺和合理的锅内水工况,但仍不可避免地会有杂质进入给水系统,并在受热面上形成沉积,影响传热和水汽流动特性,加速腐蚀和炉管的损坏,恶化蒸给水系统,并在受热面上形成沉积,影响传热和水汽流动特性,加速腐蚀和炉管的损坏,恶化蒸汽质量。因此,锅炉运行一段时间后,必须要进行化学清洗。汽质量。因此,锅炉运行一段时间后,必须要进行化学清洗。1.3 1.3 化学清洗的范围化学清洗的范围化学清洗的范围应根据锅炉的类型、参数,新建和运行锅炉的不同点而有所差别。一般新建锅化学清洗的范围应根据锅炉的类型、参数,新建和运行锅炉的不同点而有所差别。一般新建锅炉水汽系

60、统各部分比较脏,化学清洗范围较广。高压及其以下汽包锅炉化学清洗范围包括省煤器炉水汽系统各部分比较脏,化学清洗范围较广。高压及其以下汽包锅炉化学清洗范围包括省煤器、水冷壁和汽包等,超高压及其以上汽包锅炉,除化学清洗锅炉本体系统外,还应考虑清洗过热、水冷壁和汽包等,超高压及其以上汽包锅炉,除化学清洗锅炉本体系统外,还应考虑清洗过热器、凝结水管道和给水管道。器、凝结水管道和给水管道。新建直流锅炉化学清洗范围,新建直流锅炉化学清洗范围,一般包括锅炉全部水汽系统和炉前系一般包括锅炉全部水汽系统和炉前系统,对于过热器,化学清洗只延伸到低温对流过热器以前为止。一般情况下,过热器具有中间再统,对于过热器,化学

61、清洗只延伸到低温对流过热器以前为止。一般情况下,过热器具有中间再热机组的再热器用蒸汽吹洗。凝汽器和高低压加热器的汽侧及各种疏水管道,用蒸汽吹洗或水冲热机组的再热器用蒸汽吹洗。凝汽器和高低压加热器的汽侧及各种疏水管道,用蒸汽吹洗或水冲洗,不进行化学清洗;运行锅炉,无论汽包锅炉还是直流锅炉,一般只清洗锅炉本体的水系统。洗,不进行化学清洗;运行锅炉,无论汽包锅炉还是直流锅炉,一般只清洗锅炉本体的水系统。2.2.锅炉化学清洗的药品锅炉化学清洗的药品化学清洗所用药品有:清洗剂、缓蚀剂和添加剂。化学清洗所用药品有:清洗剂、缓蚀剂和添加剂。2.12.1清洗剂清洗剂清洗剂是用来清除金属表面沉积物的化学药品。常

62、用的清洗剂有盐酸、氢氟酸、柠檬酸和乙二清洗剂是用来清除金属表面沉积物的化学药品。常用的清洗剂有盐酸、氢氟酸、柠檬酸和乙二胺四乙酸胺四乙酸(EDTA)EDTA)。(1)(1)盐酸盐酸盐酸是一种常用的清洗剂。它对沉积物主要起溶解作用,如与水中钙镁水垢的反应如下:盐酸是一种常用的清洗剂。它对沉积物主要起溶解作用,如与水中钙镁水垢的反应如下:CaCOCaCO3 3+2HCl+2HCl CaClCaCl2 2+H+H2 2O+COO+CO2 2Mg(OH)Mg(OH)2 2MgCOMgCO3 3+4HCl+4HCl 2MgCl2MgCl2 2+3H+3H2 2O+COO+CO2 2 (2)(2)不降低清

63、洗液去除沉积物的能力。不降低清洗液去除沉积物的能力。(3)(3)在所使用的清洗液的浓度和温度范围内,在整个清洗过程中能保持抑制腐蚀的性能。在所使用的清洗液的浓度和温度范围内,在整个清洗过程中能保持抑制腐蚀的性能。(4)(4)对金属的机械性能和金相组织无影响。对金属的机械性能和金相组织无影响。(5)(5)无毒,使用安全、方便。无毒,使用安全、方便。(6)(6)废液排放不会造成环境污染和公害。废液排放不会造成环境污染和公害。对于铁的氧化物的溶解反应如下:对于铁的氧化物的溶解反应如下:FeO+2HClFeO+2HCl FeClFeCl2 2+H+H2 2OOFeFe2 2OO3 3+6HCl+6HC

64、l2FeCl2FeCl3 3+3H+3H2 2OO当盐酸与铁的氧化物作用时,特别是与金属基体处的当盐酸与铁的氧化物作用时,特别是与金属基体处的FeOFeO反应,能减弱氧化皮与金属的结合力,反应,能减弱氧化皮与金属的结合力,而从金属表面剥离下来。除上述主要反应外,盐酸与沉积物下金属铁反应产生而从金属表面剥离下来。除上述主要反应外,盐酸与沉积物下金属铁反应产生HH2 2,HH2 2逸出时将铁的逸出时将铁的氧化物、水垢从金属表面剥离下来,与清洗液一起排走。氧化物、水垢从金属表面剥离下来,与清洗液一起排走。盐酸不能用作清洗奥氏体钢制造的锅炉部件,因盐酸不能用作清洗奥氏体钢制造的锅炉部件,因ClCl促使

65、奥氏体钢发生应力腐蚀。同时,盐酸对促使奥氏体钢发生应力腐蚀。同时,盐酸对硅酸盐水垢的清洗效果较差,此时可向清洗液中加氟化物。硅酸盐水垢的清洗效果较差,此时可向清洗液中加氟化物。(2)(2)氢氟酸氢氟酸氢氟酸对氢氟酸对FeFe3 3O O4 4、FeFe2 2O O3 3和硅化合物有很强的溶解能力,低浓度的氢氟酸就能与和硅化合物有很强的溶解能力,低浓度的氢氟酸就能与SiOSiO2 2发生反应:发生反应:SiOSiO2 2+6HF=H+6HF=H2 2SiFSiF6 6+2H+2H2 2OO在温度较低的情况下,氢氟酸对在温度较低的情况下,氢氟酸对FeFe3 3OO4 4、FeFe2 2OO3 3也

66、有较强的溶解能力,是一种很好的清洗剂。也有较强的溶解能力,是一种很好的清洗剂。用氢氟酸进行清洗时,溶液是一次通过设备,与金属表面的接触时间短,酸液浓度低、温度低,用氢氟酸进行清洗时,溶液是一次通过设备,与金属表面的接触时间短,酸液浓度低、温度低,清洗液中又加了缓蚀剂,对金属的腐蚀比较弱。清洗液中又加了缓蚀剂,对金属的腐蚀比较弱。(4)乙二胺四乙酸)乙二胺四乙酸(EDTA)EDTA及其铵盐对铁垢、铜垢及钙镁水垢都有较强的溶解能力。在清洗过程中,及其铵盐对铁垢、铜垢及钙镁水垢都有较强的溶解能力。在清洗过程中,pH值不断上升,达到使铁钝化值不断上升,达到使铁钝化的的pH值。因此用值。因此用EDTA作清洗剂,达到清洗和钝化一步完成。不足的是价格较贵,清洗成本高。作清洗剂,达到清洗和钝化一步完成。不足的是价格较贵,清洗成本高。上面这些药剂一般为酸洗药剂,对于硫酸钙垢,用酸洗药剂效果不好,常采用先用碱煮转型成易于被酸溶解的上面这些药剂一般为酸洗药剂,对于硫酸钙垢,用酸洗药剂效果不好,常采用先用碱煮转型成易于被酸溶解的物质,再用酸洗。物质,再用酸洗。氢氟酸是有毒的,对其废液排放需进行处理,一般采用石

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