中医基础理论-四诊课件资料：生药学基础

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1、1.分类：按照组成糖类成分的糖基个数，将糖类分为单糖、低聚糖和多糖三类。（1）单糖类 单糖类(monosaccharides)是一种具有Cn(H2O)n（n=38）分子式的多羟基的醛（醛糖类aldoses）或多羟基的酮（酮糖类ketoses）。天然发现的单糖类已达200多种，以五碳糖（戊糖 pentose）、六碳糖（己糖 hexose）最为多见。多数单糖在生物体内以结合状态存在，仅葡萄糖(glucose)、果糖(fructose)等少数单糖呈游离状态存在。常见的单糖及其衍生物有下列种类(教材P110-111)。（2）低聚糖类 由29个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖称为低聚糖(ol

2、igosaccharide)。常见的低聚糖见(教材P112表10-1)。蔗糖(sucrose)麦芽糖(maltose)乳糖(lactose)海藻糖(trehalose)龙胆三糖(gentianose)棉子糖(raffinose)甘露三糖(manneotriose)鼠李三糖(rhamninose)水苏糖(stachyose)（3）多聚糖类 多聚糖(polysaccharides)简称多糖。由10个以上单糖基通过苷键连接而成。通常由几百到几千个单糖基组成。由一种单糖基组成的多糖为均多糖(homosaccharide)；两种以上单糖组成的多糖为杂多糖(heterosaccharide)。多糖结构中除

3、单糖基外，有的多糖还含有糖醛酸、氨基糖、糖醇、O-乙酰基、N-乙酰基、磺酸酯等。某些生药中含有的多糖具有很强的生物活性，如香菇多糖(lentinan)具有抑制肿瘤生长作用，人参多糖、灵芝多糖、刺五加多糖、黄芪多糖等具有免疫增强作用。n2鉴别n（1）Fehling试验试验 生药水提液加Fehling试液（碱性酒石酸铜试液，甲、乙二液临用时等量混合），沸水浴加热数分钟，若有还原性糖类存在，则产生砖红色氧化亚铜沉淀。非还原性低聚糖、多糖则需水解后才显阳性反应。n（2）Molish试验试验 生药水提液加a-萘酚试液数滴，摇匀后沿管壁滴加浓硫酸，二液层交界处出现红紫色环。所有糖类和苷类成分均呈阳性反应。

4、n（3）成脎试验）成脎试验 生药水提液与盐酸苯肼液共热，生成糖脎结晶。镜检结晶，根据结晶的形态鉴别糖的种类。n（4）色谱法）色谱法 n 生药水提液（多糖类需水解）与糖类对照品同时进行色谱分析，常用纸色谱和薄层色谱法，正丁醇-醋酸-水（4：1：5 上层）作展开剂，以新配制的氧化硝酸银为显色剂，还原糖呈黑色斑点。n（5）GC和和GC-MS分析分析n 糖类化合物可以制成甲醚、乙酰化或三甲基硅烷化衍生物，采用GC或GC-MS色谱分析方法进行定性、定量鉴别。（1）醇苷 化合物的醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。分布在藻类、毛茛科、杨柳科、景天科、豆科植物中。（2）酚苷 苷元的酚羟基与糖结合而成的苷。主要存

5、在于杜鹃花科、木犀科和柳属、杨属、松属等科属植物中。OCH2OHOHOHO CH2CH2OHOHCH2OHOHOHOOHOO 红景天苷（rhodioloside）毛茛苷 (ranunculin)醇苷醇苷OgluOMeCOCH3OglcCH2OH丹皮苷（牡丹皮）（药典规定：丹皮酚=1.2）天麻苷（天麻）（药典规定：天麻苷=0.10）(3)OCNC6H10O4OC6H11O5苦杏仁苷（生药苦杏仁中主要成分）鉴别试验a.苦味酸钠试验 砖红色b.普鲁士蓝试验 蓝色含量测定(HPLC法）1.苦杏仁苷甲醇溶液的紫外光谱，max=215nm2.C18柱，甲醇水(3:7),检测波长：215nm3.线性范围，精

6、密度，回收率4.样品测定：1g样品，研匀，过100目筛，置100ml具塞三角瓶中，石油醚超声30min,弃去石油醚液，残渣用10ml甲醇超声提取2次，定容，外标法测定。中国药典规定：苦杏仁苷=3。胞苷巴豆苷异芒果苷HHH1357891013141718202324252627282930HHH1357891013141718202324252627282930 齐墩果烷 乌苏烷 五环三萜皂苷元五环三萜皂苷元 HHH1357891013141718202324252627282930HHH1357891013141718202324252627282930 齐墩果烷 乌苏烷 五环三萜皂苷元五环三

7、萜皂苷元 HHH13578910131417182324252627282930HH1357891013141718202324262819202125272930HH羽扇豆烷 木栓烷 五环三萜皂苷元五环三萜皂苷元 HH135789101328291918H14151720212225262730HHH13578910132829191415172021222526273018HHH13578910132829191415172021222526273018达玛烷 羊毛脂烷 甘遂烷 四环三萜皂苷元四环三萜皂苷元 H201991018H201018HHH19H2018HH环阿屯烷 葫芦烷 楝烷

8、四环三萜皂苷元四环三萜皂苷元 OOHHHHABCDEFOOHO1013172022252627OOHO10131720222526甾体皂苷元甾体皂苷元 螺旋甾烷 螺甾烷醇 异螺甾烷醇 OOOHRHHO2021222317OHRHHO2117OO20222324甲型 乙型(1)有机胺类(Amines)：氮原子位于直链上，如麻黄碱、益母草碱、秋水仙碱等；(2)吡咯烷类(Pyrrolidine)：如古豆碱、千里光碱、野百合碱、娃儿藤碱等；(3)吡啶类(Pyridine)：如菸碱、槟榔碱、半边莲碱、苦参碱等；(4)喹啉类(Quinoline)：如奎宁、喜树碱等；NHNN吡咯烷类吡啶类喹啉类N(5)异喹

9、啉类(Isoquinoline)：如小檗碱、吗啡、粉防已碱、石蒜碱、可待因、青藤碱、锡生藤碱等；(6)(6)喹唑酮类喹唑酮类(Quinnazolidone(Quinnazolidone)：如常山碱等；(7)(7)吲哚类吲哚类(Indole(Indole)：如利血平、长春碱、麦角新碱、士的宁等；异喹啉类NHNO喹唑酮类NH吲哚类H3CN(8)莨菪烷类莨菪烷类(Tropane)：如莨菪碱、东莨菪碱、古柯 碱等；(9)亚 胺 唑 类亚 胺 唑 类(I m i d a z o l e)：如 毛 果 芸 香 碱 等；：如咖啡碱、茶碱、香菇嘌呤、石房蛤毒素等 NHN莨菪烷类亚胺唑类NNNHN嘌呤类：如茄碱

10、、贝母碱、藜芦碱、澳洲茄碱等(12)萜类萜类(Terpenes)：如猕猴桃碱、石斛碱、乌头碱、飞燕草碱、黄杨碱等。R1R2R3甾体类NOOHHHHH3CNOCH3OHOAcOHHHOCH3OCH3HOCH3OO COC6H5石斛碱乌头碱 用于PPC和TCL作为喷雾剂，是检出苯醌类和萘醌类的专用显色剂。蒽醌类化合物，如有-酚羟基或邻二酚羟基结构，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。与Pb2+形成的络合物在一定PH值下还能形成沉淀析出。酚羟基位置不同时，与醋酸镁可以形成不同颜色的络合物。OO12345678OO12345678123456O12345678123456色原酮2-苯基色原酮

11、C6C3C6ABCOOOOOHOOOOOHO+OHOO黄酮类 黄酮醇类 二氢黄酮类 二氢黄酮醇类 OOOOOHOOOOOHO+OHOOOOOOOOHOOHOHOOOCH花色素类 双苯吡酮类 黄烷-3-醇类 异黄酮类 OOOOOOHOOHOHOOOCH二氢异黄酮 查耳酮类 二氢查耳酮 橙酮类 植物界中上游双黄酮类化合物存在，主要是由黄酮、二氢黄酮、查耳酮或二氢查耳酮以C-C或C-O-C键方式连接而成的二聚体。黄酮类化合物主要分布于高等植物的水龙骨科、银杏科、小檗科、豆科、芸香科、唇形科等植物中，在菌类、藻类、地衣类等低等植物中少见。多黄酮类化合物具有极强的生物活性。银杏双黄酮、槲皮素、葛根素、芦

12、丁等均具有扩张血管作用，用于治疗冠心病。山楂酮等具有降低血脂及胆固醇作用。异甘草苷元及大豆素具有解除平滑肌痉挛作用。黄芩苷、水飞蓟素有很强的保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。类别 碳原子数 通式 存在形式单萜 10 2 挥发油倍半萜 15 3 挥发油二萜 20 4 树脂、苦味素、叶绿素植物醇二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜 40 8 植物胡萝卜素多萜 71033105 8 橡胶、硬橡胶CH2CHCCH2CH3HCHO 型柠檬醛型柠檬醛O薄荷酮d-龙脑l-龙脑OHOHH3CCH3HOCH3CH3CH2OHCH3CH3-

13、金合欢烯金合欢醇-金合欢烯橙花醇OOHHCH3H3COOOCH3H 青蒿素3、双萜类双萜类 双萜类(diterpenoids)是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。是高等植物的普遍成分，它们形成树脂，尤其是针叶树树脂中的主要部分。在树脂中，它们与苯基丙烷衍生物，如松醇一起存在，而松醇是木质素的基本成分。多数双萜烯都呈现有两个或三个环的环状结构。在无环的双萜烯中叶绿醇是最重要的组分，它是非常丰富的叶绿素分子的一部分。植物醇CH2OHCH2OH维生素A12.单环二萜：维生素A HR3R2HR1OOOOOOOOH银杏内酯 M H OH OH 银杏内酯 J OH H OH R1 R2

14、R3 银杏内酯 A OH H H 银杏内酯 B OH OH H 银杏内酯 C OH OH OH 挥发油所含成分复杂，主要由萜类（单萜、倍半萜）、芳香族化合物、脂肪族化合物等组成。樟脑油含樟脑(camphor)约50%，薄荷油含薄荷醇(menthol)约8%。桂皮醛(cinnamaldehyde)存在于桂皮油中，甲基丁香酚(methyleugenol)占细辛挥发油51%，茴香醚(anethole)为八角茴香油和茴香油中的主成分。品质评价品质评价 挥发油通常鉴定颜色与气味，在乙醇（或其它有机溶剂）中的溶解度。测定相对密度、比旋度、折光率以及凝点、沸程、熔点等物理常数；但通常首先测定折光率，如折光率

15、发生变化则其它物理常数测定意义不大。测定酸值、酯值和乙酰化后的酯值可判定挥发油中游离酸、酯类和游离醇的含量。对挥发油中主要成分或特殊成分（如丁香罗勒油中的丁香酚、肉桂油中的皮醛、桉油中的桉油精等）可进行定性鉴别和含量测定。对含挥发油的生药，宜按药典收载的“挥发油测定法”测定挥发油的含量。（五）木类生药1.木类生药的组织构造 通常从三个切面观察组织构造：横切面主要观察年轮的情况、木射线宽度（细胞列数）、密度，导管与木薄壁细胞的比例及分布类型，导管和木纤维的形状、直径等；2.木类粉末生药的观察 以导管、韧性纤维、纤维管胞、木薄壁细胞的形态特征以及细胞后含物为主要鉴别点。六）叶类生药1、叶类生药的组

16、织构造 通常作横切片观察表皮、叶肉及叶脉的组织构造，要注意上、下表皮细胞的形状、大小、外壁、气孔、角质层厚度，以及有无内含物，特别是毛茸的类型及其特征。叶肉部分注意栅栏组织细胞的形状、大小、层数及所占叶肉的比例和分布，主脉部位观察维管束的形状、类型以及周围或韧皮部外侧有无纤维层。2、叶的表面制片 主要观察表皮细胞、气孔及各种毛茸的全形，注意上、下表皮细胞的形状，垂周壁及有无纹孔，角质层纹理，气孔的类型及副卫细胞数。3、叶类粉末生药的观察 与叶的表面制片基本一致，但毛茸多碎断，粉末中还可见到叶片的横断面及晶体。（七）花类生药1、花类生药的显微鉴定 根据不同的生药，将苞片、花萼、花冠、雄蕊或雌蕊等

17、分别作表面制片，或将完整的花作表面制片观察，也有将萼筒做横切面观察如丁香。苞片、花萼的构造，与也相似，重点观察表皮的气孔及毛茸，但其叶肉组织不甚分化，多呈海绵组织状；也有苞片几乎全由厚壁性纤维状细胞组成。2、花类粉末生药的观察 以花粉粒、花粉囊内壁细胞、毛茸为鉴别要点，并注意草酸钙结晶、分泌组织及色素细胞等。花粉粒是鉴别花类生药的主要特征，主要注意花粉粒的形状、大小、萌发孔形态等特征。三、扫描电镜等等应用1.偏振光显微镜，简称偏光显微镜偏振光显微镜，简称偏光显微镜 在偏光显微镜下，生药的鉴别要素在色彩上表现出一定的变化，可作为大多数植物、动物、矿物类生药的显微鉴别依据之一。2.扫描电子显微镜，简称扫描显微镜 扫描电镜分辨率高，放大倍率5倍10万倍，能使物质的图像呈现显著的表面立体结构的特征，观察 的样品制备操作又较简易，所以在生药鉴定，特别在同科属种间的表面结构的鉴别比较上，已成为一种新的手段。