年产2000吨α乙酰基γ丁内酯、1200吨5氯2戊酮项目第10章环境风险评价改环评报告

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1、山东洪智生物科技有限公司年产2000吨-乙酰基-丁内酯、1200吨5-氯-2-戊酮项目环境影响报告书 环境风险评价10 环境风险评价10.1 重大危险源辨识及评价等级确定10.1.1 重大危险源辨识根据建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T169-2004)和危险化学品重大危险源辨识(GB18218-2009)“长期或短期生产、加工、运输、使用或贮存危险物质,且危险物质的数量等于或超过临界量的功能单元”定为重大危险源。单元内存在的危险化学品的数量根据处理危险化学品种类的多少区分为以下两种情况:(1)单元内存在的危险化学品为单一品种,则该危险化学品的数量即为单元内危险化学品的总量,若等于或超过相

2、应的临界量,则定为重大危险源。(2)单元内存在的危险化学品为多品种时,则按式计算,若满足式,则定为重大危险源:(qi/Qi)1式中:qi每种危险化学品实际存在量,单位为吨();Qi与各危险化学品相对应的临界量,单位为吨()。对照附录A中相关物质辨识标准,拟建项目涉及的危险物料有乙酸乙酯、甲苯、钠等,拟建项目重大危险源辨识情况见表10-1。表10-1 危险源辨识类别危险化学品名称GB18218-2009临界量(t)储存量(t)qi/Qi(qi/Qi)是否构成重大危险源危险性罐区乙酸乙酯5001000.20.302否易燃甲苯50010.002易燃仓库钠1010.1易燃由上表分析可知,拟建项目不存在

3、重大危险源。10.1.2 评价等级、评价范围确定建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T169-2004)中推荐的环境风险划分依据见表10-2。表10-2 环境风险评价等级划分依据一览表项目剧毒危险性物质一般毒性危险物质可燃、易燃危险性物质爆炸危险性物质重大危险源一级二级一级一级非重大危险源二级二级二级二级环境敏感地区一级一级一级一级拟建项目位于东明县新材料工业园区内,不属于环境敏感区,涉及到的物质危险性主要为易燃物质,对照表10-2中的环境风险评价等级划分依据,确定拟建项目风险评价工作等级确定为二级,评价范围为以拟建项目储罐区为中心,半径3km的圆形范围,评价范围见图1-1。10.1.3 评价

4、范围内敏感点情况拟建项目环境风险评价内敏感目标见表1.6-2。10.2 风险识别依据建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T169-2004),风险识别的范围主要包括生产设施风险识别和生产过程所涉及的物质风险识别。10.2.1 物质风险性识别根据建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T1109-2004),物质风险识别的范围主要包括:主要原材料及辅助材料、燃料、中间产品、最终产品以及生产过程排放的“三废”污染物等。对照拟建项目的工程特征,主要危险物质包括:乙酸乙酯、甲苯、钠等,物质危险性标准见表10-3。表10-3 物质危险性标准物质危险类别级别LD50(大鼠经口)(mg/kg)LD50(大鼠经皮

5、)(mg/kg)LC50(小鼠吸入,4h)(mg/L)备注有毒物质15100.1剧毒物质25LD502510LD50500.1LC500.5325LD5020050LD504000.5LC502一般毒物易燃物质1在常压下以气态存在并与空气混合形成可燃混合物;其沸点(常压下)为20以下的物质可燃气体2闪点低于21、沸点高于20的物质易燃液体3闪点低于55,压力下保持液态,在实际操作条件下(如高温高压)可引起重大事故的物质可燃液体由表10-3可见,拟建项目物料涉及有毒、易燃物质,主要危险性和物质理化性质见各物质理化性质表。10.2.1.1 乙酸乙酯乙酸乙酯的理化性质见表10-4。表10-4 乙酸乙

6、酯的理化性质标识中文名:乙酸乙酯英文名:ethyl acetate;acetic ester分子式:C4H8O2分子量:88.10CAS号:141-78-6危险性类别:第3.2类 中闪点易燃液体化学类别:芳香烃理化性质性状:无色澄清液体,有芳香气味,易挥发熔点/:-83.6溶解性:微溶于水,溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂沸点/:77.2相对密度(水=1):0.9饱和蒸气压/kPa:13.33(27)相对密度(空气=1):3.04燃烧爆炸危险性燃烧性:易燃燃烧分解产物:一氧化碳、二氧化碳稳定性:稳定聚合危害:不聚合禁忌物:强氧化剂危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能

7、引起燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。灭火方法:灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效,但可用水保持火场中容器冷却毒性急性毒性:LD505620mg/kg(大鼠经口);4940mg/kg(兔经口);LC505760mg/m3,8小时(大鼠吸入);人吸入2000ppm60分钟,严重毒性反应;人吸入800ppm,有病症;人吸入400ppm短时间,眼、鼻、喉有刺激。亚急性和慢性毒性:豚鼠吸入2000ppm,或7.2g/m3,65资助接触,无明显影响;兔吸入16000mg/m31小时/日40

8、日,贫血,白细胞增加,脏器水肿和脂肪变性。致突变性:性染色体缺失和不分离:啤酒酵母菌24400ppm。细胞遗传学分析:仓鼠成纤维细胞9g/L。对人体危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可引起进行性麻醉作用,急性肺水肿,肝、肾损害。持续大量吸入,可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹痛、腹泻等。有致敏作用,因血管神经障碍而致牙龈出血;可致湿疹样皮炎。慢性影响:长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。急救皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱

9、离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。防护呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。身体防护:穿防静电工作服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。泄漏 处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以

10、用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。10.2.1.2 甲苯甲苯在常温常压下为具有芳香气味的无色透明的液体,苯易燃、易挥发,具致癌性之毒性,能放出有毒蒸汽。甲苯的理化性质见表10-5。表10-5 甲苯的理化性质标识中文名:甲苯英文名:methylbenzene;Toluene分子式:C7H8分子量:92.14UN编号:1294危规号:32052RTECS号:CAS号:108-88-3危险性类别:第3.2类 中闪点易燃液体化学类别:芳香烃理化性质性状:无色透明液体,有类似苯的芳香

11、气味。熔点/:-94.9溶解性:不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多种有机溶剂沸点/:110.6相对密度(水=1):0.87饱和蒸气压/kPa:4.89(30)相对密度(空气=1):3.14临界温度/:318.6燃烧热(kJmol-1):3905.0临界压力/Mpa:4.11最小点火能/mJ:2.5燃烧爆炸危险性燃烧性:易燃燃烧分解产物:一氧化碳、二氧化碳闪点/:4聚合危害:不聚合爆炸极限(体积分数)/:1.27.0稳定性:稳定引燃温度/:535禁忌物:强氧化剂危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比

12、空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。毒性接触限值:PC-TWA:50 mg/m3PC-STEL:100mg/m3急性毒性:LD50:5000mg/kg(大鼠经口);12124 mg/kg(兔经皮);LC50:20003mg/m3,8小时(小鼠吸入)对人体危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒:短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激

13、症状、眼结膜炎及咽充血、头痛、恶心、头晕、胸闷、呕吐、四肢无力、意识模糊、步太蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷。慢性影响:长期接触有神经衰弱综合征,肝肿大,女工有月经异常,皮肤干燥、皲裂、皮炎。急救皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。防护工程控制:生产过程密闭,加强通风。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护:

14、戴化学安全防护眼镜。手防护:戴乳胶手套。身体防护:穿防毒物渗透工作服。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。泄漏 处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储运储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超

15、过30。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。桶装堆垛不可过大,应留墙距、顶距、柱距及必要的防火检查走道。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。罐装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。10.2.1.3 钠表10-6 钠的理化性质标识中文名:钠英文名:sodium分子式:Na分子量:22.99CAS号:7440-23-5理化性质性状:银白色柔软的轻金属,常温下质软如蜡溶解性:不溶于煤油熔点():97.8沸点():89

16、2相对密度(水1):0.97燃烧爆炸危险性燃烧性:易燃燃烧分解产物:氧化钠。 稳定性:不稳定危险特性:化学反应活性很高,在氧、氯、氟、溴蒸气中会燃烧。遇水或潮气猛烈反应放出氢气,大量放热,引起燃烧或爆炸。金属钠暴露在空气或氧气中能自行燃烧并爆炸使熔融物飞溅。与卤素、磷、许多氧化物、氧化剂和酸类剧烈反应。燃烧时呈黄色火焰。100时开始蒸发,蒸气可侵蚀玻璃。灭火方法:不可用水、卤代烃(如1211灭火剂)、碳酸氢钠、碳酸氢钾作为灭火剂。而应使用干燥氯化钠粉末、干燥石墨粉、碳酸钠干粉、碳酸钙干粉、干砂等灭火毒性急性毒性:LD504000mg/kg(小鼠腑腔内)对人体危害侵入途径:吸入、食入。健康危害:

17、在空气中能自燃,燃烧产生的烟(主要含氧化钠)对鼻、喉及上呼吸道有腐蚀作用及极强的刺激作用。同潮湿皮肤或衣服接触可燃烧,造成烧伤。急救皮肤接触:用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。防护呼吸系统防护:一般不需要特殊防护。眼睛防护:戴安全防护面罩。身体防护:穿化学防护服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。泄漏处理隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建

18、议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿消防防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,收入金属容器并保存在煤油或液体石蜡中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。在专家指导下清除。10.2.1.4-丁内酯标识中文名:-丁内酯英文名:-Butyrolactone分子式:C4H6O2分子量:86CAS号:96-48-0理化性质性状:无色至黄色油状液体,具有类似奶油芳香香气溶解性:与水混溶,也溶于甲醇、乙醇、乙醚和苯等有机溶剂熔点():-44沸点():206相对密度(水1):1.1286燃烧爆炸危险性燃烧性:可燃燃烧分解产物:一氧化碳、二氧化碳稳定性:稳定灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场

19、移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。毒性急性毒性:口服-大鼠 LD50:1540 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50:1720 毫克/公斤对人体危害属低毒类。对皮肤有刺激性,易被皮肤吸收,应防止与皮肤接触。急救皮肤接触:用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。防护呼吸系统防护:一般不需要特殊防护。眼

20、睛防护:戴安全防护面罩。身体防护:穿化学防护服。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。泄漏处理储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。可以用普通钢质容器贮运,不能用橡胶、酚醛树脂、环氧树脂、混凝土和锋利设备贮运,在钢质容器中长期存放颜色略微变黄。贮运时要远离火种、热源,防止阳光直射,保持容器密封。贮存于干燥、阴凉、通风空间内,并与氧化剂、酸类、碱类分开。10.2.1.5氢氧化钠物质名称氢氧化钠理 化特 性外观与性状:白色不透明固体,易潮解。pH

21、 值: 熔点():318.4相对密度(水1):2.12 沸点():1390相对蒸气密度(空气1):无资料辛醇/水分配系数:无资料闪点():无意义引燃温度():无意义爆炸上限(V/V):无意义爆炸下限(V/V):无意义溶解性:易溶于水、乙醇、甘油,不溶于丙酮。主要用途:用于肥皂工业、石油精炼、造纸、人造丝、染色、制革、医药、有机合成等。危险有害特性危险性类别:第8.2 类碱性腐蚀品 ;侵入途径:吸入、食入、健康危害:本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。燃爆危险:本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤

22、。急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15 分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。消防措施危险特性:与酸发生中和反应并放热。遇潮时对铝、锌和锡有腐蚀性,并放出易燃易爆的氢气。本品不会燃烧, 遇水和水蒸汽大量放热, 形成腐蚀性溶液。具有强腐蚀性。有害燃烧产物:可能产生有害的毒性烟雾。灭火方法:用水、砂土扑救,但须防止物品遇水产生飞溅,造成灼伤。泄漏应急处理隔离泄漏污染区,限制出入。

23、建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。操作注意事项密闭操作。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。稀释或制备溶液时,应把碱加入水中,避免沸腾和飞溅。储存注意事项储存于阴凉、干燥、通风良好的库房

24、。远离火种、热源。库内湿度最好不大于85。包装必须密封,切勿受潮。应与易(可)燃物、酸类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。接触控制/个体防护监测方法:酸碱滴定法;火焰光度法工程控制:密闭操作。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。手防护:戴橡胶耐酸碱手套。其它防护:工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。稳定性稳定性:稳定禁配物:强酸、易燃或可燃物、二氧化碳、过氧化物、水。10.2.1.6 盐酸

25、物质名称盐酸理 化特 性外观与性状:无色或微黄色发烟液体,有刺鼻的酸味。pH 值: 熔点():-114.8(纯)相对密度(水1):1.20 沸点():108.6(20%)相对蒸气密度(空气1):1.26 辛醇/水分配系数:无资料闪点():无意义引燃温度():无意义爆炸上限(V/V):无意义爆炸下限(V/V):无意义溶解性:与水混溶,溶于碱液。主要用途:重要的无机化工原料,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。危险有害特性危险性类别:第8.1 类酸性腐蚀品急性毒性:LD50900mg/kg(兔经口);LC503124ppm,1 小时(大鼠吸入)侵入途径:吸入、食入、健康危害:接触其蒸

26、气或烟雾,可引起急性中毒,出现眼结膜炎,鼻及口腔粘膜有烧灼感,鼻衄、齿龈出血,气管炎等。误服可引起消化道灼伤、溃疡形成,有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮肤接触可致灼伤。长期接触,引起慢性鼻炎、慢性支气管炎、牙齿酸蚀症及皮肤损害。燃爆危险:本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15 分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。消防措施危险特性

27、:能与一些活性金属粉末发生反应, 放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱发生中合反应,并放出大量的热。具有较强的腐蚀性。有害燃烧产物:氯化氢。灭火方法:用碱性物质如碳酸氢钠、碳酸钠、消石灰等中和。也可用大量水扑救。泄漏应急处理应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。操作注意事项密闭操作,注意通风。操作

28、尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与碱类、胺类、碱金属接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项储存于阴凉、通风的库房。库温不超过30,相对湿度不超过85。保持容器密封。应与碱类、胺类、碱金属、易(可)燃物分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。接触控制/个体防护工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防

29、护:可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。手防护:戴橡胶耐酸碱手套。其它防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。稳定性和反应活性稳定性:稳定禁配物:碱类、胺类、碱金属、易燃或可燃物。避免接触的条件:聚合危害:不聚合10.2.1.7 磷酸标识中文名:磷酸英文名:Phosphoric acid;Orthophosphoric acid分子式:H3PO4分子量:98UN编号:危规号:RTECS号:TB6

30、300000CAS号:7664-38-2理化性质性状:纯磷酸为无色结晶,无臭,具有酸味熔点/:42.4溶解性:与水混溶,可混溶于乙醇等许过有机溶剂沸点/:260相对密度(水=1):1.87饱和蒸气压/kPa:0.0038(20)相对密度(空气=1):3.38临界压力/Mpa:5.07燃烧爆炸危险性燃烧性:可燃燃烧分解产物:一氧化碳、二氧化碳稳定性:稳定聚合危害:不聚合危险特性:有腐蚀性。受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。灭火方法:泡沫、二氧化碳、砂土、干粉毒性毒性:属低毒类。急性毒性:LD501530mg/kg(大鼠经口);2740mg/kg(兔经皮) 刺激性:兔经皮595mg/24小时,严重刺激

31、;兔眼119mg严重刺激对人体危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:蒸气或雾对眼、鼻、喉有刺激性。液体可致皮肤或眼灼伤。慢性影响:鼻粘膜萎缩,鼻中隔穿孔。长期反复皮肤接触,可引起皮肤刺激。急救皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。若有灼伤,按酸灼伤处理。眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。吸入:脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。防护呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。防护服:穿工作服(防

32、腐材料制作)。手防护:戴橡皮手套。其它:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。泄漏 处理疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集转移到安全场所或以少量加入大量水中,调节至中性,再放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。废弃物处置方法:建议把废料缓慢地加到碱液-石灰水中,搅拌后,用大量水冲入下水道。储运储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30,相对湿度不超过80%。包装密封。应与易燃物、碱类、活性金属粉末分开

33、存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。10.2.2 生产设施风险识别根据建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T1109-2004),生产设施风险识别的范围主要包括:主要生产装置、贮运系统、公用工程系统、工程环保设施及辅助生产设施等。结合拟建项目所涉及的物质以及物质风险识别,对项目生产过程潜在的危险性进行识别,并对项目功能系统划分功能单元。10.2.2.1 生产过程潜在的危险性1、装置区危险、有害因素分析5-氯-2-戊酮生产原理概况叙述为:先利用-丁内酯跟乙酸乙酯与钠反应制备-乙酰基-丁内酯钠盐,再利用制的的-乙酰基-丁内酯钠盐与磷酸反应制得-乙酰基-丁内酯,再将-乙酰基-丁内酯与盐酸

34、反应制得产品5-氯-2-戊酮粗品,粗5-氯-2-戊酮经过精制后制的产品5-氯-2-戊酮。生产装置主要包括三个生产工序,分别是克莱森缩合反应工序、磷酸酸化工序、-乙酰基-丁内酯开环反应工序,每个工序生产环节叙述如下。工艺流程图见图2.4-4。拟建装置主要危险物质为甲苯、乙酸乙酯、钠,存在的主要风险为火灾。2、储罐区拟建项目罐区存储的危险物质有甲苯、乙酸乙酯等,存在的主要风险为火灾。3、仓库拟建项目仓库存储的危险物质有钠等,存在的主要风险为火灾。10.2.2.2 功能单元划分根据上述分析,拟建项目主要存在火灾、泄露危害,其分布情况见表10-7。表10-7 拟建项目厂区主要危险、危害因素分布情况一览

35、表序号装置或单元存在危险物质主要危险、危害因素1仓库钠火灾2储罐区甲苯、乙酸乙酯火灾10.2.2.3 风险单元识别生产过程中设备管道、弯曲连接、阀门、泵、储罐等均有可能导致物质的释放与泄漏,进而发生火灾事故。根据对环境风险物质的筛选和工艺流程确定风险单元主要为:(1)液体输送过程;(2)原料储存过程;(3)反应过程。化工项目事故的风险通常划分为火灾、爆炸、毒物泄漏三种类型,事故风险都可能引发环境灾害。确定拟建项目风险类型主要为火灾、毒物泄露,不考虑自然灾害及人为破坏引起的风险事故。10.3 源项分析10.3.1环境风险评价因子的确定本项目风险评价主要考虑罐区发生爆炸、发生火灾、储存物料泄漏、生

36、产装置管道泄漏事故等方面。 根据拟建项目涉及到的危险物料理化性质、毒理学性质,危险物料的存储量及装置在线量及后果的严重性等方面分析。确定将构成存储量较大的危险物质乙酸乙酯作为本次风险评价的评价因子。10.3.2 事故风险源分析拟建项目原材料及产品为易燃、有毒化学品。在对相类似生产装置调查的基础上,采用类比法对本项目在生产过程中可能出现的事故原因进行分析,可得出如下结论:危险性物品的泄漏,不仅污染环境,而且会发生严重火灾、爆炸事故,可能造成人员中毒死亡事故。设备、贮存区和管道破损泄漏以及因操作不当造成泄漏等事故出现机率较高。泄漏事故发生在贮存区及生产区设备、管道等,主要造成厂区局部污染。一般来说

37、液态污染物易于控制,可采取地面防渗处理,使污染物经封闭的管道进入事故水池,排入厂内污水处理厂处理,可使污染事故得到控制。但一些易挥发的液态污染物等将迅速挥发进入大气环境中造成污染。气态污染物则不容易控制,一旦发生泄漏则迅速进入大气环境中造成污染、碰到火花,雷电等,甚至引发爆炸、火灾等。此类污染事故影响的程度和范围不仅仅取决于排放量,还同当时的气象条件密切相关。10.3.3 事故源强确定10.3.3.1 事故类型(1)化学品泄漏拟建项目设计的物料种类较多,但储藏量及危险性相差较大,经综合考虑选取发生事故后风险后果最为严重的乙酸乙酯作为代表进行预测。泄漏考虑的主要危险物质为乙酸乙酯,罐区泄漏量较装

38、置区大,以罐区计算化学品泄漏量。(2)火灾爆炸本项目生产、储存过程中涉及物料主要为易燃液体或气体,可发生火灾爆炸和有毒物质泄漏。10.3.3.2 事故发生概率本次环境风险评价发生事故主要部位为管道、阀门等破损造成的泄漏。具体概率见表10-8。表10-8 事故概率确定表部件类型泄漏模式泄漏概率容器泄漏孔径1mm泄漏孔径10mm泄漏孔径50mm整体破裂整体破裂(压力容器)5.0010-4/年1.0010-5/年5.0010-6/年1.0010-6/年6.5010-5/年内径50mm的管道泄漏孔径1mm全管径泄漏5.7010-5(m/年)8.8010-7(m/年)50mm内径150mm的管道泄漏孔径

39、1mm全管径泄漏2.0010-5(m/年)2.6010-7(m/年)内径150mm的管道泄漏孔径1mm全管径泄漏1.1010-5(m/年)8.8010-8(m/年)离心式泵体泄漏孔径1mm整体破裂1.8010-3/年1.0010-5/年往复式泵体泄漏孔径1mm整体破裂3.7010-3/年1.0010-5/年离心式压缩机泄漏孔径1mm整体破裂2.0010-3/年1.1010-5/年往复式压缩机泄漏孔径1mm整体破裂2.7010-2/年1.1010-5/年内径150mm手动阀门泄漏孔径1mm泄漏孔径50mm5.5010-2/年7.7010-8/年内径150mm手动阀门泄漏孔径1mm泄漏孔径50mm

40、5.5010-2/年4.2010-8/年内径150mm驱动阀门泄漏孔径1mm泄漏孔径50mm2.6010-4/年1.9010-6/年10.3.4 最大可信事故的确定10.3.4.1 事故类型乙酸乙酯储罐发生泄漏、引发火灾爆炸。10.3.4.2 最大可信事故的确定由于拟建及现有项目采用的生产工艺和装置设备成熟可靠,发生设备设计缺陷的几率很小,根据国内外统计资料,石化类企业出现最多的风险事故为管线泄漏,占石化企业所有事故的42.55%。10.3.4.3 最大可信事故发生概率的确定根据国内外化工企业风险事故概率统计值,拟建项目最大可信事故发生概率为110-5。10.3.5 风险事故源强确定储存设施污

41、染物泄漏事故根据事故统计,储罐泄漏事故大多数集中在罐与进出料管道连接处(接头),损坏尺寸一般按100%或20%管径计算,因管道或阀门完全断裂或损坏的可能性极小,但为从最大风险出发,源强计算均按极端条件下接管口径全部断裂考虑,并根据项目事故应急响应时间设定,事故发生后安全系统报警,工作人员在20min内使泄漏得到控制。乙酸乙酯泄漏量计算:本项目乙酸乙酯常温常压储存,当乙酸乙酯溶液泄露后,流入储罐防火堤内,然后随地表风的对流而蒸发扩散进入大气。乙酸乙酯的泄漏速率采用建设项目环境风险评价导则(HJ/T169-2004)附录A中推荐的液体泄漏速率计算公式进行估算,公式如下:式中:Q泄漏速率,kg/sA

42、r排放面积,m2。Cd排放系数,一般 0.600.64液体密度,kg/m3P容器内介质压力,Pa;g重力加速度,9.8m/s2h储罐中液面距排放点高度,m。经计算,当乙酸乙酯储罐在满负荷状态下(储罐储存量按罐容量的80%计算,为40m3)发生泄漏事故时,污染物泄漏情况见表10-10。表10-10 储存设施事故下污染物泄漏量物料名称泄漏系数Ca泄漏口面积(m2)泄漏液体密度(kg/m3)P(pa)P0(pa)h(m)Q0(kg/s)乙酸乙酯0.647.8510-3902101325101325120.98注:根据泄漏速率计算公式进行估算。10.3.6 泄漏事故环境影响预测拟建项目泄漏事故后果评价

43、采用建设项目环境风险评价技术导则HJ/T169-2004中多烟团模式:式中:下风向地面()坐标处的空气中污染物浓度,mg/m3;事故期间烟团的排放量;x0, y0, z0烟团中心坐标;为方向的扩散参数,m。常数=对于瞬时或短时间事故,采用下述变天条件下多烟团模式:式中:第个烟团时刻在()处的浓度,mg/m3;排放总量,mg,;为释放率,mg/s;为时段长度,s;有效源高,m;时段方向的扩散参数,m。10.3.7 泄漏爆炸事故分析根据各种化学品的理化性质及储量,本次评价主要分析乙酸乙酯储罐区所存物料泄漏引起的爆炸影响。由于储罐区火灾事故的发生,将产生大量的热能,对周围环境产生较大的影响,其影响程

44、度与储罐的储量、燃烧时间有关。主要灾害形式是热辐射,本次风险中的火灾爆炸的热辐射、超压范围,使用相关安全预测评价软件对前述章节节识别出来的风险源进行泄漏发生火灾的后果计算预测。10.3.6.1 影响的评价标准火灾发生后对周围生命和财产产生破坏性的影响,热辐射的影响主要考虑其破坏性的影响,评价标准见表10-11。表10-11 燃烧热辐射危害因子阈值表危害阈值kW/m2对设备的损害对人的损害37.5严重破坏工艺设备,连续暴露30min以上,可造成钢结构断裂或坍塌1%死亡/10秒钟100%死亡/10分钟25无火焰、长时间辐射下,木材燃烧的最小能量;连续暴露30min以上,造成钢结构表面严重脱色,油漆

45、脱落,结构明显变形重大损伤/10秒钟100%死亡/1分钟12.5有火焰时,木材燃烧、塑料熔化的最低能量;对工艺设备有破坏作用1度烧伤/10秒钟1%死亡/1分钟4.020秒以上感觉疼痛1.6长期辐射无不舒服根据表10-11中燃烧热辐射对人和物的不同危害影响阈值,结合相关资料,目前普遍采用热辐射量12.5kW/m2为标准计算燃烧热辐射影响距离。在此种情况下,10秒钟内会使人产生一度烧伤,一分钟内有1%的死亡率,并假定在此外距离以外,人可以迅速离开不会产生严重伤害。10.3.6.2 热辐射计算模型1、池火池火是一种常见的火灾形式,是可燃液体液面上的自然燃烧。泄漏到地面上,防火堤内液体的火灾、敞开的容

46、器内液体的燃烧均称为池火。池火模型一般按圆形液面计算。当燃烧速度等于泄漏速度时,液池直径达到最大。液体单位面积燃烧速率的计算公式,当液体沸点高于环境温度时:式中:mf液体单位面积燃烧速率,kg/(m2s);c 常数,0.01kg/(m2s);Hc燃烧热,KJ/kg,取29710KJ/kg;HV液体在常压沸点下的蒸发热,KJ/kg;Cp恒压比热,约0.39J/molK;Tb沸点,K;Ta周围温度,K;池周围距池x处的热辐强度为:式中:q 接收点辐射通量,W/m2;f热辐射系数,取0.15; 大气透射率,取1。2、火球对于本项目的火灾事故为沸腾液体扩展火灾,其计算模型采用火球模式(BLEVE)。火

47、球的最大半径R(m)火球持续时间t(s)式中:W火球中消耗的可燃物质量,kg;距火球中心r米处的热辐射通量q(W/m2)为: (式1)式中:f 燃烧辐射分数,是容器压力的函数,取0.3;3、热辐射伤害概率模型热辐射伤害常用概率模型描述。概率与伤害百分率的关系为:当Pr5时,伤害百分率为50%。死亡概率: (式2)二度烧伤概率:一度烧伤概率:财产损失,一般按照引燃木材所需通量计算:由式1和式2联立可以算出此热通量下距火球中心的距离。表10-12 乙酸乙酯储罐池火灾人员伤亡与财产损失估算一览表物质名称乙酸乙酯可燃物质量/t40物质燃烧热(kj/kg)25473死亡区半径/m41.63重伤区半径/m

48、52.16轻伤区半径/m78.68安全区半径/m78.68财产损失半径/m34.29拟建项目乙酸乙酯储罐发生火灾,死亡半径为41.63m,重伤半径为52.16m,安全区半径半径为78.68m。拟建项目安全区半径内无居民区等环境敏感目标,拟建项目受影响的人口山东洪智生物科技有限公司厂内生产职工及周边部分生产企业,山东洪智生物科技有限公司现有、拟建项目生产人员183人,均执行三班倒工作制度,即发生事故时仅有一个班约61人在厂。周边企业东明元创化工有限公司受影响人员约30人。受影响人员合计91人。10.3.7 CO次生污染10.3.7.1 一氧化碳产生量火灾伴生/次生中一氧化碳产生量按下式计算:GC

49、O=2330qC式中:GCO一氧化碳的产生量,g/kg; C物质中碳的质量百分比含量,%。取54.5%;q化学不完全燃烧值,%。取5%20%。拟建项目乙酸乙酯燃烧时CO产生量为63.5g/kg,可燃物质质量150t,因此项目CO产生量总量为9.53t。10.3.7.2 CO事故预测与结果评价10-25山东省环境保护学校菏泽德瑞化工有限公司40万吨/年混合原料制烯烃项目环境影响报告书 环境风险评价表10-13 D稳定度各风速条件下不同时刻下风向CO的轴线落地浓度 单位:mg/m3距离(m)C风风速1.5m/s风速2.5m/s5min15 min30 min40 min50min5min15 mi

50、n30 min40 min50 min5min15 min30 min40 min50 min0121323123976.8124240.2124279.2124297.2000000000010014207.8816643.8716904.516943.2816961.32185646185646185646185646185646181153.2181153.2181153.2181153.2181153.22002475.5284378.0024629.9784668.3484686.27695444.495444.495444.495444.495444.458454.8958454.

51、8958454.8958454.8958454.89300516.3241815.2762053.5362091.2282108.9757286.557286.5457286.5457286.5457286.5434376.1934376.1934376.1934376.1934376.1940098.412906.661127.1061163.8681181.34635597.1538435.9338435.9338435.9338435.9323061.5623061.5623061.5623061.5623061.5650015.534495.03694.728730.332747.48

52、67329.63627724.5527724.5527724.5527724.5516634.7316634.7316634.7316634.7316634.736001.938282.444459.714493.956510.714430.05621033.5521033.5521033.5521033.5512575.1212620.1212620.1212620.1212620.127000.186164.328318.678351.372367.67417.2216560.4316560.4316560.4316560.438345.7489936.2589936.2589936.25

53、89936.2588000.01296.066228.03259.032274.830.72613413.8913413.8913413.8913413.893100.8728048.3348048.3348048.3348048.334900055.89166.818196.014211.2540.03611111.2411111.2411111.2411111.24641.1786666.7446666.7446666.7446666.7441000032.148123.96151.254165.909369.1989372.0789372.0789372.07894.6985623.24

54、85623.2485623.2485623.2481100018.19893.12118.464132.4807974.3068063.8268063.8268063.82611.674838.2984838.2984838.2984838.2981200010.09870.4793.846107.20206356.9587015.0747015.0747015.0741.3744209.0484209.0484209.0484209.048130005.48453.5867587.66604227.636166.5666166.5666166.5660.1683699.9423699.942

55、3699.9423699.942140002.90440.8660.33672.31202208.3365469.4985469.4985469.4980.0183281.73281.73281.73281.7150001.531.18848.78660.0540921.154889.224889.224889.2202933.5322933.5322933.5322933.532160000.75623.80239.650.160321.9724400.5444400.5444400.54402640.2882640.3242640.3242640.324170000.36618.14432

56、.22642.084099.1383984.7923984.7923984.79202389.9922390.8742390.8742390.874180000.17413.79426.27435.436028.0383627.873627.873627.8702167.952176.7222176.7222176.722190000.07810.45821.43829.92207.5243318.9363318.963318.9601945.3441991.3761991.3761991.376200000.0367.90217.50225.32601.9623049.2123049.656

57、3049.65601681.0321829.7961829.7961829.796210000.0185.94614.29221.46800.512819.822823.8222823.82201359.7621694.2921694.2921694.292220000.0064.45211.65818.22200.1322602.1762623.772623.7701002.4261574.2621574.2621574.2622300003.3189.49815.4800.0362368.3622445.6062445.6060668.2081467.361467.361467.362400002.467.73413.15800.0122086.7162286.1562286.1560404.3161371.691371.691371.692500001.8126.28211.19001744.8962142.8042142.810224.3581285.6861285.6861285.6862600001.3325.0949.51001364.8262013.3662013.4080115.6321208.0461208.0461208.0462700000.9664.

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