有机化学-第五版问题详解(完整版)

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1、word有机化学（第五版，景宁主编）习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1) CH3CH=CHCH3答：碳碳双键(2) CH3CH2Cl 答：卤素(氯)(3) CH3CHCH3OH答：羟基(4)CH3CH2 C=O 答：羰基(醛基)H(5) 答：羰基(酮基)(6) CH3CH2COOH 答：羧基(7) 答：氨基(8) CH3-CC-CH3答：碳碳叁键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向（1）Br2 （2） CH2Cl2 （3）HI （4） CHCl3 （5）CH3OH （6）CH3OCH3答：以上化

2、合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩（2） （3） （4） （5）（6）7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳Ar（C）=12.0和16的氢Ar（H）=1.0，这个化合物的分子式可能是（1）CH4O （2）C6H14O2 （3）C7H16 （4）C6H10 （5）C14H22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）；在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。第二章习题解答1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（5）3，3，6

3、，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。（3）仅含有伯氢和仲氢的C5H12答：符合条件的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3；键线式为； 命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃答：该烷烃的分子式为C7H16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH3)3CCH(CH3)2(6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-

4、三甲基-4-丙基壬烷）8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。（1） 2-甲基戊烷 （2） 正已烷 （3） 正庚烷 （4） 十二烷答：对于饱和烷烃，随着分子量的逐渐增大，分子间的德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷。（4）（3）（2）（1）10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构式的构造简式。答：相对分子质量为72的烷烃的分子式应该是C5H12。溴化产物的种类取决于烷烃分子氢的种类（指核磁共振概念中的氢），既氢的种类组与溴取代产物数相同。（1）只含有一种氢的化

5、合物的构造式为(CH3)3CCH3（2）含三种氢的化合物的构造式为CH3CH2CH2CH2CH3（3）含四种氢的化合物的构造式为 CH3CH2CH(CH3)214、答：（1）在此系列反应中，A和C是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物。（2）总反应式为 2A + CD + 2F -Q（3）反应能量变化曲线草图如图2-2所示。15、下列自由基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型（如碳中心）自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为（3）（2）（1）第三章1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统

6、命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。解： 1-戊烯 （Z）-2-戊烯 （E）-2-戊烯2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。(1) 2，4-二甲基 -2-庚烯（5） Z-3，4-二甲基-3-庚烯 （6）E-3，3，4，7-四甲基 -4-辛烯3、写出下列化合物的构造式(键线式)。(1) 2,3-dimethyl-1-pentene;(3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-二甲基-1-戊烯 （E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式。(1)

7、(E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯 (5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、对下列错误的命名给予更正：(2) 2,2-甲基-4-庚烯应改为：6,6-二甲基-3-庚烯 (4) 3-乙烯基-戊烷应改为：3-乙基-1-戊烯 6、完成下列反应式(1)马氏方向加成（2） -氢取代（4） H2H2将Br - 氧化成了HOBr（5）(CH3)2C=CH2B2H6(CH3)2C-CH23B（8）马氏方向加成（12） 7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。(1) H2C=CHCH2CH3H2C=O + O=CHCH2CH3(2) CH3CH=CHCH32CH3CH

8、=O(3) (CH3)2C=CHCH2CH3(CH3)2C=O + O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有：用KMnO4洗涤的办法或用浓H2SO4洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。( a ) + Zn ( b ) + ZnCl2( b ) + KMnO4CH3CH2COOH + CO2 + H2O解：a 为：CH3CH2CHClCH2Clb 为：CH3CH2CH=CH212、某烯烃的分子式为C5H10，它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别得到少一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C

9、还得到丙醛，而D则得到丙酮。试推导该烯烃的可能结构式。答：A和B经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说明A、B结构中的双键在边端，根据题意，A为 或 B为 C反应后得到乙醛和丙醛，说明C为 D得到乙醛和丙酮，说明D为：该烯烃可能的结构为或15、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。-解：碳正离子的稳定性次序是：三级 二级 一级烯烃C=C 双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系中的Cl-结合形成预期的符合马氏规则的产物为主，

10、。16、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解：稳定性从大到小的次序为：(1) (4) (3) (2)21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。(1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷(3) 从丙醇制1,2-二溴丙烷（5）由丙烯制备1，2，3-三氯丙烷第四章习题解答2、(1) (CH3)3CCCCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔(3) HCC-CC-CH=CH2 1-己烯-3,5-二炔（5） (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。（1）丙烯基乙炔 3-戊烯-1-炔（4）异丙基仲丁基乙炔 2，5-二甲基

11、-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne 2-甲基-5-乙基-3-庚炔（3）（2E,4E）-hexadiene （2E,4E）-己二烯 8、写出下列反应的产物。（1）（2） （7）9、用化学方法区别下列各化合物。（1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯14、从乙炔出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。（1）氯乙烯（4）1-戊炔（6） 顺-2-丁烯16、以丙炔为原料合成下列化合物（2） CH3CH2CH2CH2OH（4） 正己烷19、写出下列反应中“？”的化合物的构造式（2） （3）（炔烃的酸性比水

12、弱）（5）（6）第五章2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。稳定构象4、写出下列的构造式（用键线式表示）。（1）1，3，5，7-四甲基环辛四烯 （3） 螺5，5十一烷5、命名下列化合物（1）反-1-甲基-3乙基环戊烷 （2）反-1，3-二甲基-环己烷（3）2，6-二甲基二环2，2，2辛烷 01（4）1，5-二甲基-螺4，3辛烷6、完成下列反应式。（2）（3）（4） （6）（7） （10）（11）8、化合物物A分子式为C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高锰酸钾溶液褪色。1mol（A）与1molHBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到。化合物

13、物（C）能使溴溶液褪色，也能使烯的高锰酸钾溶液褪色。试推论化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步的反应式。答：根据化合物的分子式，判定A是烯烃或单环烷烃9、写出下列化合物最稳定的构象式。（1）反-1-甲基-3-异丙基环己烷（2） 顺-1-氯-2-溴环己烷第六章 对映异构2、判断下列化合物哪些具有手性碳原子（用 * 表示手性碳原子）。哪些没有手性碳原子但有手性。 （1）BrCH2-C*HDCH2Cl 有手性碳原子（3）有手性碳原子（8）无手性碳原子，无手性（10）没有手性碳原子，但有手性5、指出下列构型式是R或S。6、画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和消旋体

14、，以R、S标定它们的构型。（2）CH3CHBrCHOHCH3（5） 7、写出下列各化合物的费歇尔投影式。（4）（8）8、用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。（2）（3）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯 消旋-3，4-二硝基己烷12、下列化各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造对映体或同一化合物？（1）属于非对映体 （2）属于非对映体 （3）属于非对映体（4）属于对映体 （5）顺反异构体 （6）属于非对映体（7）同一化合物 （8）构造异构体16、完成下列反应式，产物以构型式表示。17、有一光学活性化合物A（C6H10），能与AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B（C

15、6H9Ag）。将A催化加氢生成C（C6H14），C没有旋光性。试写出B、C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根据题意，A是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测A的结构为A B C （S）-3-甲基-1-戊炔 （R）-3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式为C8H12，有光学活性。A用铂催化加氢得到B（C8H18），无光学活性，用Lindlar催化剂小心氢化得到C（C8H14）。有光学活性。A和钠在液氨中反应得到D（C8H14），无光学活性。试推断A、B、C、D的结构。答：根据题意和分子组成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A、B、

16、C、D的结构如下：A、有光学活性 B、无光学活性C、 有光学活性 D、无光学活性注意：Lindlar催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。第七章 答案2、写出下列化合物的构造式。（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯 （4）三苯甲烷 （8）间溴苯乙烯（11）8-氯-1-萘磺酸 （12）（E）-1-苯基-2-丁烯3、写出下列化合物的构造式。（1）2-nitrobenzoic acid（2-硝基苯甲酸） （3）o-dibromobenzene（邻-二溴苯） （6）3-cloro-1-ethoxybenzene （7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanol2-甲基-3

17、-苯基-1-丁醇3-氯-1-苯乙醚（8）p-chlorobenzenesulfonic acid （12）tert-butylbenzene （14）3-phenylcyclohexanol对-氯苯磺酸 叔丁基苯 3-苯环己醇（15）2-phenyl-2-butene 2-苯-2-丁烯5、写出下列反应的反应物构造式。（2）（3） 6、完成下列反应：（1）2-甲基丁基碳正离子重排成更稳定的叔戊基碳正离子后再进攻苯环，生成叔戊基苯。8、试解释下列傅-克反应的实验事实。（1） 产率极差11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、间二甲苯 硝化反应从易到难的顺序为

18、： 1，2，3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯 （3）对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。13、某芳烃分子式为C9H10，用重铬酸钾的硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来的芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应。答：根据题意，该化合物是一个二元取代物，其结构有邻、间、对三种，又因为芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，所以该芳烃的可能构造式为对位结构，即： 反应式为：15、比较下列碳正离子的稳定性。17、解释下列事实。（2）用重铬酸

19、钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。 答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重铬酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好。19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么？（2）有6个电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性（3）有6个电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性（6）有2个电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性20、某烃类化合物A，分子式为C9H8，能使溴的CCl4溶液褪色，在温和条件下就能与1mol的H2加

20、成生成B（分子式为C9H10）；在高温高压下，A能与4mol的H2加成；剧烈条件下氧化A，可得到一个邻位的二元芳香羧酸。试推测A可能的结构。解：根据A的分子式，推断A含有一个芳环，又A氧化后可得到一个邻位的二元芳香羧酸，说明A的结构中具有二个邻位取代基。又A能使溴的CCl4溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。因为在温和条件下就能与1mol的H2加成生成B（分子式为C9H10），说明A的结构中含碳-碳三键，推测A的结构为：第十一章醛和酮习题解答1. 用系统命名法命名下列醛、酮。解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-

21、2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮（9）3-甲酰基戊二醛（10）螺4.5癸-8-酮2. 比较下列羰基化合物与H加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH3CHO解：(1)(2)(5)(6)(4)(3)原因: H对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)(2)(5)(6) ，综合

22、考虑：则K值顺序是:(1)(2)(5)(6)(4) a c （2）b c a3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。 4. 如何完成下列的转变：（1）（2）（3）（4）答案:（1）（2）（3）（4）5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。答案：6. 完成下列反应：(1）(2）(3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）答案：（1） (注：书中有误，改为) （2）（3）（4）(5).(6)（7）（8）（9）(1

23、0)7.指出下列重排反应的产物：(1）（2）（3）（4）（5）（6）(7)(8)答案：解：（1）。（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）8. 解释下述实验现象：（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。（2）2，4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。答案：9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？答案：不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。10、从指定原料合成。（1）从环戊酮和H制备环己酮；（2）从1，3丁二烯合成尼龙66的两个单体己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（）

24、；（4）由简单的开链化合物合成答案：（1）（2）（3）（4）11、选择适当的原料经偶联反应合成：（1）2，2二甲基4硝基4氨基偶氮苯；（2）甲基橙答案：12、从甲苯或苯开始合成下列化合物：（1）间氨基苯乙酮（2）邻硝基苯胺（3）间硝基苯甲酸（4）间溴甲苯（5）（6）答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6）13、试分离PhNH2、PhNHCH3和PH（NH3）2答案：14、某化合物C8H9NO2（A）在氢氧化钠中被Zn还原产生B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3处理，再与H3PO2反应生成3，3二乙基联苯（D）。试写出A、B、C和D的结构式。答案：15、某化合物A，分子式为C8H17

25、N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。答案：解：16、 化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物A的结构式。答案：解：（注：原图可能有误，在值1.2处应为3H,下边横坐标应为/ppm不是值）。化合物A的结构式是第十五章含硫和含磷有机化合物1写出下列化合物的结构式：（1）硫酸二乙酯

26、（2）甲磺酰氯（3）对硝基苯磺酸甲酯（4）磷酸三苯酯（5）对氨基苯磺酰胺（6）2，2-二氯代乙硫醚（7）二苯砜（8）环丁砜（9）苯基亚膦酸乙酯（10）苯基亚膦酰氯答案：2命名下列化物:答案：（1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯化四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦3用化学方法区别下列化合物:答案：(1)可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为C2H5SH(乙硫醇),不发生反应的是CH3SCH3(二甲硫醚).（2）可以用NaHCO3水溶液处理，能产生CO2气泡的为CH3C

27、H2SO3H(乙基硫醇)，不产生气泡的为CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。（3）可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不产生气泡的为HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出现水与油分层现象的为（对甲苯磺酰氯）.4. 试写出下列反应的主要产物：答案：5完成下列转化：答案：6使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：答案：第十六章元素有机化合物1、解释下列名词，并举例说明之：（1）金属有机化合物（2）络合物（3）金属化合物（4）氢金属

28、化合物（5）氧化加成反应（6）羰基化反应答案：（1）金属有机化合物：是指烃基直接以CM键与金属相连接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.（2）络合物：是指有机化合物以键体系与金属成键成的金属有机化合物。例如：蔡塞（Zeise）盐KPtCl3。C2H4（3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属烃基化物。例如，（4）氢金属化反应：是指AA元素的氢化物MH易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如，（5）氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成

29、反应，例如，（6）羰基化反应：烷基过渡金属与CO插入到RM形成酰基过渡金属R的反应，称为羰基化反应。例如，2、命名下列各化合物：答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基异丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯铬3、写出下列物质的结构式：（1）齐格勒纳塔催化剂（2）9BBN （3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基镍（5）蔡塞盐（6）威尔金逊催化剂答案：(1)齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂：Ti + AlEt3(2)9-BBN: ,9-硼二环3.3.1壬烷 9-borobicyclo3.3.1nonane(3)三甲硅基烯醇醚(4）三苯膦羰基镍：Ph3

30、PNi(CO)3(5)蔡塞（Ziess）盐：（6）威尔金逊（Wilkinson）催化剂:RhCl(PPh3)4、写出下列各反应的主产物：答案：5、完成下列转化：答案：6、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式表示。答案：第十七章 周环反应1. 推测下列化合物的电环时产物的方法.答案：2.推测下列化合物的环加成时产物的结构：答案：3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。答案：4.说明下列反应过程所需的条件：答案：5.说明下列反应从反应物到产物的过程：答案：6.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。答案：7.加热下列化合物会发生什么样的变化？答案：8.下面的

31、反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（或）?答案：9.通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。答案：10.通过什么办法把反-9,10-二氢萘转化为-9，-10-二氢萘。答案：11.确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数：答案：(1). 涉及的电子数为6个 (2). 涉及的电子数为4个(3). 涉及的电子数为6个 (4). 涉及的电子数为16个12.解释下列现象：（1）.在狄尔斯-阿尔德反应中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反应速率比1，3-丁二烯快许多。答案：在狄尔斯-阿尔德反应中，1，3-丁烯为双烯体。研究表明，双烯体上连接给电子取代基时，可以提高其HOMO轨道的能量。从而使HOM

32、O轨道 与亲双烯体的LUMO能量更加接近，反应速递加快。（2）.在此-78时，下面反应中（b）的反应速率比(a)的快1022倍。答案：反应（a）属于环加成2+2的逆反应，而反应(b)属于2+4环加成的逆反应。根据前线轨道理论，2+2环加成的热反应是禁阻的，而4+2环加成的热反应是允许的。因此，在-78下反应（b）反应速递要比反应(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的热，但它本身却相当稳定。答案：化合物为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。另一方面，该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子1，3或1，7迁移反应来实现的。根据

33、迁移反应的轨道对称性原理，1，3和1，7同面迁移属于禁不住阴反应，异面迁移则会受到分子的环状结构的限制，因此，该重排反应的活化能很高，所以化合物本身相当稳定。第十八章杂环化合物1.命名下列化合物：答案：解：（1） 4-甲基-2-乙基噻唑（2）2-呋喃-甲酸或糠酸（3）N-甲基吡咯（4）4-甲基咪唑（5），-吡啶二羧酸 （6）3-乙基喹啉（7）5-磺酸基异喹啉 （8）-吲哚乙酸（9）腺嘌呤 （10）6-羟基嘌呤.为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应，而噻吩及吡咯则不能？试解释之。答案：解：五元杂环的芳香性比较是：苯噻吩吡咯呋喃。由于杂原子的电负性不同，呋喃分子中氧原子的电负性（3，5）较大

34、，电子共扼减弱，而显现出共扼二烯的性质，易发生双烯合成反应，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小（分别为2.5和3），芳香性较强，是闭合共扼体系，难显现共扼二烯的性质，不能发生双烯合成反应。. 为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应，试解释之。答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的环状结构，是闭合共扼体系，同时在杂原子的P轨道上有一对电子参加共扼，属富电子芳环，使整个环的电子密度比苯大，因此，它们比苯容易进行亲电取代反应。. 吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应，例如可与重氮盐偶合，试写出反应式。答案：解：. 比较吡咯与吡啶两种杂环。从酸碱性、环对氧化剂的稳定性、取代反应及受酸聚合性等角度加以讨论。

35、答案：解：吡咯与吡啶性质有所不同，与环上电荷密度差异有关。它们与苯的相对密度比较如下：吡咯和吡啶的性质比较：性质吡咯吡啶主要原因酸碱性是弱酸（Ka=10-15，比醇强）。又是弱碱（Kb=2.5*10-14，比苯胺弱）弱碱（Kb=2.3*10-9），比吡咯强，比一般叔胺弱。吡啶环上N原子的P电子对未参与共扼，能接受一个质子环对氧化剂的稳定性比苯环易氧化，在空气中逐渐氧化变成褐色比苯更稳定，不易氧化。环上电子密度不降者稳定。取代反应比苯易发生亲电取代反应比苯难发生亲电取代反应。与环上电荷密度有关，（吡啶环上电荷密度低）受酸聚合易聚合成树脂物。难聚合。与环上电荷密度及稳定性有关。. 写出斯克劳普合成

36、喹啉的反应。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？答案：解：Skramp法合成喹啉的反应：. 写出下列反应的主要产物：答案：.解：. 解决下列问题：（1）区别吡啶和喹啉；（2）除去混在苯中的少量噻吩；（3）除去混在甲苯中的少量吡啶；（4）除去混在吡啶中的六氢吡啶。答案：解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。（2）噻吩溶于浓H2SO4，苯不溶。（3）水溶解吡啶，甲苯不溶。（4）苯磺酰氯与六氢吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。. 合成下列化合物：（1）由合成；（2）由苯胺、吡啶为原料合成磺胺吡啶；（3）由合成。答案：解：10. 杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的钠盐与碱石灰作用，转变为

37、C4H4O，后者与钠不起反应，也不具有醛和酮的性质，原来的C5H4O2是什么？答案：解：11. 用浓硫酸将喹啉在220230C时磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）与碱共熔，得喹啉的羟基衍生物（B）。（B）与应用斯克劳普法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化时苯环活泼还是吡啶环活泼？答案：12. 、-吡啶二甲酸脱羧生成-吡啶甲酸（烟酸）：为什么脱羧在-位？答案：13. 毒品有哪几类，它的危害是什么？答案：主要有三类：兴奋剂，幻觉剂和抑制剂。兴奋剂：能增强人的精神体力和敏感性。但易导致人过度兴奋使心血管系统紊乱，甚至致癌。幻觉剂：易使人产生自我醉和兴奋感经常使用会抑制人体

38、的免疫系统，出现不安，忧虑，过敏和失眠等症状。抑制剂：会抑制中枢神经，使人精神状态不稳定，消沉，引起胃肠不适，事业心和呕吐等反应。因此，吸毒等于慢性自杀。第十九章糖类化合物1写出D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称：（1）羟胺（9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2）苯肼（10）上述反应后再用稀HCl处理（3）溴水（11）（10）反应后再强氧化（4）HNO3（12）H2、Ni（5）HIO4（13）NaBH4（6）乙酐（14）H，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶（15）上述反应后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答案：解：D-（+）-甘露糖在溶液中

39、存在开链式与氧环式（型和型）的平衡体系，与下列物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写-型。2D-（+）-半乳糖怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。（1）甲基D-半乳糖苷（2）甲基2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷（3） 2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖（4）塔罗糖（5）异木糖（6） D-酒石酸答案：解：3有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4。后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）与CH3OH、HCl反应得C6H12O4，再与HIO4反应得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水

40、解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构？答案：解：推导过程。（1）戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。（2）戊糖与NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。（3） C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。（4） C5H10O4与CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4，说明有一个半缩醛羟基与之反应。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端

41、，氧环式是呋喃型。递推反应如下：C5H10O4可能的结构式为：4在甜菜糖蜜中有一三糖称做棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖是个还原性双糖，是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解，得2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖。写出蜜二糖的构造式及其反应。答案：解：推导过程：（1）蜜二糖是还原性双糖，说明它有游离的半缩醛羟基。（2）蜜二糖是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解，说明它是由半乳糖和葡萄糖以-苷键结合的双糖。(3)5柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水苷，当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水醇（邻羟基甲苯醇）。水苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五甲基水苷，酸催化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚。写出水苷的结构式。答案：解：（1）糖水苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水醇，说明葡萄糖以-苷键与水醇结合。（2）水苷用（CH3）2SO4和NaOH处理得五甲基水苷，说