吡氟草胺危险、有害因素分析

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1、吡氟草胺项目危险、有害因素分析摘 要危险因素是指对人造成伤亡或对物造成突发性损坏的因素,从其产生的种类及形式来看,主要有火灾、爆炸、电气事故、物体打击、坠落伤害、机械伤害等。有害因素是指能影响人的身体健康、导致疾病或对物造成慢性损坏的因素,主要有生产性粉尘、毒物、腐蚀、噪声、辐射、高温、低温等。根据企业职工伤亡事故分类标准GB6441-86,从事故后果出发结合生产过程危险和有害因素分类与代码GB/T13861-92,对吡氟草胺生产过程进行危险、有害因素进行辩识分析。通过对吡氟草胺生产过程的了解,分析重氮化、水解、吡啶羧酸合成、酰氯化、吡氟草胺合成等过程中存在火灾爆炸、触电、灼烫、中毒、噪声、机

2、械伤害等危险因素。利用安全评价方法“危险和可操作性研究(HAZOP)”分析法,对生产装置进行“危险和可操作性研究(HAZOP)”分析,分析吡氟草胺重氮化、水解、吡啶羧酸合成、酰氯化、吡氟草胺合成过程中引起偏差、产生原因、可能引起的后果、采取的安全保护措施及建议采取的安全措施。关键词:危险有害因素 安全评价方法 对策措施IAnalysis of brominated epoxy resin project risk, and harmful factorsAbstractRisk factor isa factor that causessuddendamageto inflictcasualt

3、ies orto objecttypes and forms,fromthepoint of view,there arefire,explosion,electrical accidents,against objects,falling damage,mechanicaldamageetc.Harmfulfactor is able toaffect peoples health,factors leading todisease orcause chronicdamage to thematerial,mainly the production ofdust,poison,corrosi

4、on,noise,radiation,high temperature,low temperatureetc.According to thecasualtyworkersclassification standardGB6441-86,starting fromthe consequences of the accidentwithclassification and codehazardous and harmful factors in production processof GB/T13861-92,the risk,theproduction process ofdiflufeni

5、canharmful factorsidentificationanalysis.Through the productionprocess ofdiflufenicanunderstanding,analysis ofdiazotization,hydrolysis,pyridinecarboxylic acid synthesis,acyl chlorination,diflufenicansynthesisin the process ofelectric shock,fire and explosion,burns,poisoning,noise,mechanicaldamageand

6、 otherrisk factors.Use of safety evaluationmethodhazard and operability study(HAZOP)analysis method,hazard and operability studyon productiondevice(HAZOP)analysis,safety measuresofsafety protectionmeasures and suggestionsmay causediflufenicandiazotization,hydrolysis,pyridinecarboxylic acid synthesis

7、,acyl chloride,synthesis processofbenfluralincauseddeviation,causes,consequences,to takethe.Keywords: dangerous and harmful factors of safety evaluation measures目 录摘 要IAbstractII第一章 绪论21.1 研究的背景21.2 国内外研究现状21.3 研究的目的和意义31.4 研究的思路和方法3第二章 吡氟草胺生产工艺52.1生产工艺简介5第三章危险有害因素分析10第四章 安全评价284.1 评价方法的确定284.2 评价方法

8、介绍284.3危险和可操作性研究分析30吡氟草胺 HAZOP分析结果31结论47参考文献4847南京工业大学毕业设计(论文)第一章 绪论1.1 研究的背景化工企业火灾爆炸事故不仅全国各地都有发生,而且一个工厂车间都有可能发生。从工艺操作,设备管道、生产维修到设计制造,违章指挥、违章作业、管理漏洞等都有。造成这种状况的原因有:化工企业原料多变,生产条件变化大;工艺复杂,操作控制点多,而且相互影响;设备种类多,数量大,开停车频繁,检修量大;自动化程度低、安全联锁装置不齐;相当数量的工人、干部文化水平低,安全技术素质低,安全意识不强,防范事故能力不高;执行操作规程、检修规程的严肃性较差。这就导致化工

9、火灾爆炸事故多次发生。化工企业火灾爆炸事故造成一套装置破坏的有之,造成全厂生产装置破坏的有之,因单台设备损坏或关键设备损坏而造成停产损失的更多,这些严重后果中还包括一些工人、干部付出的生命代价,事故发生后,不仅厂里恢复生产需要加倍紧张工作,而且给社会增加了不安定因素。火灾爆炸事故的恶性后果,使化工企业的安全状况始终处于被动状态。因此,必须对火灾爆炸事故的原因加以研究,以防事故的发生.1.2 国内外研究现状国内企业对危险有害因素分析基于在安全评价、安全标准化建设过程中对厂区内工艺、设备等相应环节进行了风险分析。在中国,以中华人民共和国安全生产法为核心的安全生产法律法规体系正在形成,这些法律法规中

10、对安全评价(危险有害因素分析、安全对策措施)提出了一些要求。中华人民共和国安全生产法规定,生产经营单位建设工程项目的安全设施,必须与主体工程同时设计、同时施工、同时投入生产和使用;矿山建设项目和用于生产、储存危险物品的建设项目,应当依法进行安全条件论证和安全评价。危险化学品安全管理条例规定,生产、储存、使用危险化学品的单位,应当对本单位的生产、储存装置定期进行安全评价。国家在“八五”、“九五”、“十五”科技攻关项目中,都设立了安全评价方法和软件开发的有关研究内容,具有自主知识产权的“重大火灾、爆炸、泄漏危险指数法”评价软件,与重大危险源监控分级管理系统一起,已经应用于全国10多个省区,对2万多

11、个重大危险源进行了风险评价。开发的具有自主知识产权的“个人风险评价和社会风险评价软件”,可以计算出不同类型危险源的火灾、爆炸、泄漏伤害范围和破坏范围,以及多危险源存在时的个人风险和社会风险,被广泛应用于城市安全规划、重大危险源安全规划以及危险化学品生产区安全规划。此外,中国的一些研究单位、安全评价机构和生产企业,还开发了一些用于安全评价的数据库,如安全评价法律法规和标准数据库,安全评价方法数据库,安全评价基本参数数据库等。中国的一些安全评价机构,还开发了基于地理信息系统的安全评价软件,这些软件不仅可以模拟计算出火灾、爆炸、泄漏等人员的死亡、重伤、轻伤的伤害范围,以及建筑物、构筑物等破坏范围,还

12、将评价结果直接显示在地理信息图上,增加了安全评价的科技含量,提高了安全评价的整体水平。1.3 研究的目的和意义通过对企业生产过程或装置进行危险有害因素辨识,分析其产生的直接原因、间接原因,提出相应的安全对策措施,从而为企业贯彻以“安全第一、预防为主、综合治理”方针,减少人员伤亡及财产损失,保障人民群众生命和财产安全,促进经济发展。1.4 研究的思路和方法方法是辨识危险、有害因素的工具,选用哪种方法要根据分析对象的性质、特点、寿命的不同阶段和分析人员的知识、经验和习惯来定。常用的危险、有害因素分析方法大致可分为直观经验分析方法和系统安全分析方法两大类。(一)直观经验分析方法直观经验分析方法适用于

13、有可供参考先例、有以往经验可以借鉴的项目,不能应用在没有可供参考先例的新开发系统。1.对照、经验法对照、经验法是对照有关标准、法规、检查表或依靠分析人员的观察分析能力,借助于经验和判断能力直观对评价对象的危险、有害因素进行分析的方法。2.类比方法类比方法是利用相同或相似工程系统或作业条件的经验和劳动安全卫生的统计资料来类推、分析评价对象的危险、有害因素。(二)系统安全分析方法系统安全分析方法是应用系统安全工程评价方法的部分方法进行危险、有害因素辨识。系统安全分析方法常用于复杂、没有事故经验的新开发系统。常用的系统安全分析方法有火灾、爆炸危险指数评价法、“危险和可操作性研究(HAZOP)”分析、

14、事件树、事故树.第二章 吡氟草胺生产工艺2.1生产工艺简介(1)反应原理重氮化N2+HSO4CF3N2+HSO4CF3NH2CF3ClNaHSO4 + 2H2O+NaNO2 + 2H2SO4+水解N2+HSO4CF3+ H2OOHCF3+ H2 SO4 + N2 ONaCF3OHCF3一次合成+ CH3ONa+ CH3OH+ CH3ONaCF3ONaCF3COOHN COOHCl+ NaCl +ON 副反应: NaNO2 + H2SO4 = Na2SO4 + 2HNO2 2HNO2 = H2O + NO + NO2酰氯化二次合成副反应: (2)工艺流程简图硫酸溶 解亚硝酸钠水溶解水、间三氟甲基

15、苯胺 重 氮 化水、硫酸氮气(直接排空)水 解 釜底液废硫酸(含硫酸氢钠) 蒸 馏 回收甲苯甲苯萃 取蒸 馏回收酚 馏出液(酚+水)水层静 置 分 层有机相甲醇甲醇钠溶液甲醇合 成2-氯-3-吡啶羧酸间三氟甲基苯酚水蒸 馏滤液冷却、过滤滤饼烘 干吡啶羧酸(3)工艺流程简述重氮化在2000L的重氮化反应釜中加入650kgI自来水后,将200KG间三氟甲基苯胺,搅拌,冷却至20,开始滴加硫酸,并保持温度小于30,滴加完毕后,在0下滴加配制好的亚硝酸钠溶液(37.5%),加毕,在该温度下继续反应1.5小时,得重氮盐。水解向水解釜中分别加入650KG水,然后再缓慢加入320KG硫酸,升温,当温度升至6

16、0时,开始滴加重氮液,继续升温,在120下边滴加边蒸馏,使水解后的酚随水蒸汽一起蒸出。蒸毕,釜底液外卖(含硫酸氢钠的废酸);馏出液静置分层,下层有机相间三氟甲基苯酚送醚酸合成釜中,上层水相用甲苯萃取酚,有机层送酚回收釜中进行常压蒸馏,分别回收酚和甲苯。一次合成将195KG间三氟甲基苯酚、270KG甲醇钠甲醇溶液加至1000L的醚酸合成釜中,在50下反应3小时,升温至70蒸出甲醇后,向醚酸合成釜中加入120KG2-氯-3-吡啶羧酸,搅拌,升温,在100下反应10小时,取样分析无2-氯-3-吡啶羧酸时,反应至终点,停止反应,降温至80,加水750kg,升温至150,收集间三氟甲基苯酚的馏份。蒸馏完

17、毕后降温过滤,滤饼烘干为中间产品,每批可得中间产品210KG,滤液用甲苯萃取酚,有机层送酚回收釜中在120下常压蒸馏,分别回收酚和甲苯。酰氯化在反应釜中加入2(3-三氟甲基苯氧基)-3吡啶羧酸和氯化亚砜,釜内微负压,真空度为3-5mmH2O柱,搅拌升温反应至回流保温4h后,反应结束,先常压后减压,回收未反应完的氯化亚砜,降温至30以下,加入二氯甲烷,搅拌1h。在投完吡啶羧酸后,同时开启尾气盐酸吸收装置与碱破坏装置回收盐酸和吸收二氧化硫.合成将生成的2-(3-三氟甲基苯氧基)-3吡啶酰氯/二氯甲烷溶液放入合成反应釜中,降温至20以下,并在该温度下滴加2,4-二氟苯胺与三乙胺的混合液,加毕后升温至

18、回流反应8h后,降温至30离心分离。滤液抽至脱溶釜,常压下60蒸出二氯甲烷,再降温至-5结晶,过滤、烘干得产品;滤渣三乙胺盐酸盐加入三乙胺回收釜中,经液碱中和回收三乙胺。南京工业大学毕业设计(论文)第三章危险有害因素分析3.1.1物质的危险性的辨识3.1.1.1本评价项目涉及的化学品一览表表2-1 本项目涉及的化学品一览表序号化学品名称危规号年涉及量(t)最大贮存量(t)1间三氟甲基苯胺6176331752甲苯32052501003硫酸81009105504亚硝酸钠51525136252-氯-5-吡啶羧酸NA30556甲醇钠32060392287氯化亚砜810376872082,4-二氟苯胺N

19、A225109二氯甲烷6155257510三乙胺32168180103.1.1.2本评价项目涉及危险化学品的危险危害特性本项目主要危险化学品的危险危害特性表见下表。甲苯危险、有害识别表标识中文名:甲苯英文名:methylbenzene;Toluene分子式:C7H8分子量:92.14UN编号:1294危规号:32052RTECS号:CAS号:108-88-3危险性类别:第3.2类 中闪点易燃液体化学类别:芳香烃包装标志:易燃液体包装类别:理化性质性状:无色透明液体,有类似苯的芳香气味。熔点/:-94.9溶解性:不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多种有机溶剂沸点/:110.6相对密度(水=1):0.

20、87饱和蒸气压/kPa:4.89(30)相对密度(空气=1):3.14临界温度/:318.6燃烧热(kJmol-1):3905.0临界压力/Mpa:4.11最小点火能/mJ:2.5燃烧爆炸危险性燃烧性:易燃燃烧分解产物:一氧化碳、二氧化碳闪点/:4聚合危害:不聚合爆炸极限(体积分数)/:1.27.0稳定性:稳定引燃温度/:535禁忌物:强氧化剂危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在

21、火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。毒性接触限值:PC-TWA:50 mg/m3PC-STEL:100mg/m3急性毒性:LD50:5000mg/kg(大鼠经口);12124 mg/kg(兔经皮); LC50:20003mg/m3,8小时(小鼠吸入)对人体危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒:短期内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜炎及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐、昏迷。慢

22、性影响:长期接触有神经衰弱综合征,肝肿大,女工有月经异常,皮肤干燥、皲裂、皮炎。急救皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐,就医。防护工程控制:生产过程密闭,加强通风。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。手防护:戴乳胶手套。身体防护:穿防毒物渗透工作服。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕

23、,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。泄漏 处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储运储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓内温度不宜超过30。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配

24、备相应品种和数量的消防器材。桶装堆垛不可过大,应留墙距、顶距、柱距及必要的防火检查走道。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。罐装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。硫酸危险、有害识别表标识中文名:硫酸英文名:sulfuric acid分子式:H2SO4分子量:98.08UN编号:1830危规号:81009RTECS号:CAS号:7664-93-9危险性类别:第8.1类 酸性腐蚀品化学类别:硫酸理化性质性状:纯品为无色透明油状液体,无臭。熔点/:10.5溶解性:与水混溶。沸点/:330.0相对密度(水=1)

25、:1.83饱和蒸气压/kPa:0.13(145.8)相对密度(空气=1):3.4临界温度/:燃烧热(kJmol-1):无意义临界压力/Mpa:最小点火能/mJ:无意义燃烧爆炸危险性燃烧性:不燃燃烧分解产物:氧化硫闪点/:无意义聚合危害:不聚合爆炸极限:无意义稳定性:稳定引燃温度/:无意义禁忌物:碱类、碱金属、水、强还原剂、易燃或可燃物危险特性:遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:干粉、

26、二氧化碳、砂土。避免水流冲击物品,以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。毒性接触限值:急性毒性:LD50:2140mg/kg(大鼠经口);12124 mg/kg(兔经皮); LC50:510mg/m3,2小时(大鼠吸入);320mg/m3,2小时(小鼠吸入)对人体危害侵入途径:吸入、食入。健康危害:对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸气或雾可引起结膜炎、结膜水肿、角膜混浊,以致失明;引起呼吸道刺激,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起吼痉挛或声门水肿而窒息死亡。口服后引起消化道烧伤以致溃疡形成;严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑,重者形成溃疡,愈后癍痕

27、收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。 慢性影响:牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。急救皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋青。就医。防护工程控制:密闭操作,注意排风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时

28、,建议佩戴氧气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。手防护:戴橡胶耐酸碱手套。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。泄漏 处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄露物。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储运储存于阴凉、

29、干燥、通风良好的仓间。应与易燃或可燃物、碱类、金属粉末等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。液碱危险、有害识别表标识中文名:液碱英文名: solution分子式:NaOH分子量:40.01UN编号:1824危规号:82001RTECS号:CAS号:1310-73-2危险性类别:第8.2类 碱性腐蚀品化学类别:无机碱包装标志:腐蚀品包装类别:II类包装理化性质性状:无色液体。熔点/:溶解性: 沸点/:相对密度(水=1):饱和蒸气压/kPa: 相对密度(空气=1):无资料临界温度/:燃烧热(kJmol-1):无意义临界压力/Mpa:最小点火能

30、/mJ:无意义燃烧爆炸危险性燃烧性:不燃燃烧分解产物: 闪点/:无意义聚合危害:不聚合爆炸极限(体积分数)/:无意义稳定性:稳定引燃温度/:无意义禁忌物:强酸、易燃或可燃物、二氧化碳、过氧化物。危险特性:与酸发生中和反应并放出热。遇潮时对铝、锌、和锡有腐蚀性,并放出易燃易爆的氢气。本品不会燃烧。具有强腐蚀性。灭火方法:用水、砂土扑救。毒性接触限值:MAC:2 mg/m3急性毒性:LD50: LC50:对人体危害侵入途径:吸入、食入。健康危害:本品有强烈的刺激性和腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼睛直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。急救皮肤接触:立即脱

31、去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:误用者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。防护工程控制:密闭操作。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。手防护:戴橡胶耐酸碱手套。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。泄漏 处理隔离泄漏污染区,限

32、制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。储运储存于干燥清洁的仓间内。应与易燃或可燃物及酸类分开存放。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。氯化亚砜危险、有害识别表标识中文名:氯化亚砜;亚硫酰氯英文名:thionyl chloride; sulfurous oxychloride分子式:Cl2OS分子量:118.96UN编号:1836危规号:81037RTECS号:CAS号:7719-09-7危险性类别:第8.1类酸性腐蚀品化学类别:

33、有机酰卤理化性质性状:淡黄色至红色、发烟液体,有强烈刺激气味。熔点/:-105溶解性:可混溶于苯、氯仿、四氯化碳。沸点/:78.8相对密度(水=1):1.64饱和蒸气压/kPa:13.3(21.4)相对密度(空气=1):4.1临界温度/:燃烧热(kJmol-1):无意义临界压力/Mpa:最小点火能/mJ:无意义燃烧爆炸危险性燃烧性:不燃燃烧分解产物:硫化氢、氯化氢、氯气闪点/:无意义聚合危害:不聚合爆炸极限(体积分数)/:无意义稳定性:稳定引燃温度/:无意义禁忌物:空气、水、碱类。危险特性:本品不燃,遇水或潮气会分解出二氧化硫、氯化氢等刺激性的有毒烟气,受热分解也能产生有毒物质。对很多金属尤其

34、是潮湿空气存在下具有腐蚀性。灭火方法:消防人员须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:二氧化碳、砂土。禁止用水。毒性接触限值:PC-TWA:PC-STEL:急性毒性:LD50:LC50:2435mg/kg(大鼠吸入)对人体危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、粘膜、皮肤和上呼吸道有强烈的刺激作用,可引起灼伤。吸入后,可能因喉、支气管痉挛、炎症和水肿而致死。中毒表现可有烧灼感、咳嗽、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 急救皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗至少

35、15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。防护工程控制:密闭操作,局部排风。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,佩戴自给式呼吸器。眼睛防护:呼吸系统中已作防护。手防护:戴橡胶耐酸碱手套。身体防护:穿橡胶耐酸碱服。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。泄漏 处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可

36、能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它不燃材料吸附吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;在专家指导下清除。 储运储存于阴凉、通风良好的仓间内。防止阳光直射。保持容器密封。应与食用化工原料、碱类分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器破损。雨天不宜运输。二氯甲烷危险、有害识别表标识中文名:二氯甲烷英文名:dichlorlmethane分子式:CH2Cl2分子量:84.94UN编号:1593危规号:61552RTECS号:CAS号:75-09-2危险性类别:第6.1类 毒害品化学类别:卤代烷理化性质性状:无色透明液体,有芳香气味。熔点/:-96.7溶解性:微

37、溶于水,溶于乙醇、乙醚。沸点/:39.8相对密度(水=1):1.33饱和蒸气压/kPa:30.55(10)相对密度(空气=1):2.93临界温度/:237燃烧热(kJmol-1):604.9临界压力/Mpa:6.08最小点火能/mJ:无资料燃烧爆炸危险性燃烧性:可燃燃烧分解产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气闪点/:无资料聚合危害:不聚合爆炸极限(体积分数)/:1219稳定性:稳定引燃温度/:615禁忌物:碱金属、铝危险特性:与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒光气。遇潮湿空气能水解生产微量的氯化氢,光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。喷水冷却

38、容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。毒性接触限值:PC-TWA:200 mg/m3 PC-STEL:300mg/m3急性毒性:LD50:16002000mg/kg(大鼠经口); LC50:88000mg/kg,12小时(大鼠吸入)对人体危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。本品有麻醉神经的作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。急性中毒:轻者可有眩晕、头痛、呕吐以及眼和上呼吸道粘膜刺激症状;较重者则出现易激动、步态不稳、共济失调、嗜睡,可引起化学性支气管炎。重者昏迷,可有肺水肿。血中碳氧蛋白含量增高。慢性中毒:长期接触可有头痛、乏力、眩晕、食欲减退、动作迟钝、嗜

39、睡等。对皮肤有脱脂作用,引起干燥、脱屑和皲裂等。急救皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂和清水彻底冲洗皮肤。就医。眼睛接触: 提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:饮入足量温水,催吐。就医。防护工程控制:密闭操作,局部排风。呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自吸式呼吸器。眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。手防护:戴防化学品手套。身体防护:穿防毒物渗透工作服。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更

40、衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。泄漏 处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储运储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光曝晒。保持容器密封。应与酸类、氧化剂分开开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器破损。分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定

41、路线行驶。三乙胺危险、有害识别表标识中文名:三乙胺;N,N-二乙基乙胺英文名:triethylamine;N,N-diethylethanamine分子式:C6H15N分子量:101.19UN编号:1296危规号:32168RTECS号:CAS号:121-44-8危险性类别:第3.2类 中闪点易燃液体化学类别:脂肪胺理化性质性状:无色油状液体,有强烈氨臭。熔点/:-114.8溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂沸点/:89.5相对密度(水=1):0.70饱和蒸气压/kPa:8.80(20)相对密度(空气=1):3.48临界温度/:259燃烧热(kJmol-1):4333.8临界压力/

42、Mpa:3.04最小点火能/mJ:0.75燃烧爆炸危险性燃烧性:易燃燃烧分解产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮闪点/:-6.67(开杯)聚合危害:不聚合爆炸极限(体积分数)/:1.28.0稳定性:稳定引燃温度/:249禁忌物:强氧化剂、酸类危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。具有腐蚀性。灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。毒性接触限值:急性毒性:LD50:460mg/kg(大鼠经口);570mg/

43、kg(兔经皮); LC50:6000 mg/m3,2小时(小鼠吸入)对人体危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。对呼吸道有强烈刺激性,吸入后可引起肺水肿甚至死亡。口服腐蚀口腔、食道及胃。眼及皮肤接触可引起化学性灼伤。急救皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋青。就医。防护措施工程控制:生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接

44、触其蒸气时,佩戴导管式防毒面具。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴氧气呼吸器、空气呼吸器。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。手防护:戴橡胶手套。身体防护:穿防毒物渗透工作服。其它:工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。泄漏 处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护

45、现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。储运储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓间温度不宜超过30。防止阳光直射。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。仓间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。定期检查是否泄漏现象。充装要控制流速,注意防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。3.1.1.3其它化学品特性(1)二氧化硫无色气体。有强烈刺激性气味。分子式 SO2。分子量 64.07

46、。相对密度2.264(0)。熔点-72.7。沸点-10。蒸气压 338.32kPa(2538mmHg 21.11)。在338.32kPa水中溶解度8.5%(25)。易溶于甲醇和乙醇;溶于硫酸、乙酸、氯仿和乙醚等。潮湿时, 对金属有腐蚀作用。不能与下列物质共存: 卤素或卤素相互间形成化合物、硝酸锂、金属乙炔化物、金属氧化物、金属、氯酸钾、氢化钠。(2)吡氟草胺中文名称:吡氟草胺;2,4-二氯-2-(,-三氯氟间苯氧基)-3-吡啶酰苯胺;CAS号:83164-33-4;分子式:C19H11F5N2O2;分子量:394.3;熔点():161162;毒性Ld50(mg/kg)大鼠急性经口大于2000,

47、小鼠大于1000,大鼠急性经皮大于2000。在14天的亚急性试验中,在1600mg/kg饲料的高剂量下,对大鼠无不良影响,试验表明无诱变性。纯品为无色晶体溶解性:微溶于水、丙酮。二甲基甲酰胺中为100g/kg,二甲苯中20g/kg。(3)3-吡啶羧酸分子式:C13H8F3NO3分子量:283。熔点:151-152。外观:白色固体。溶解性:易溶于碱水,可溶于丙酮,乙酸乙酯、冰乙酸及苯类等有机溶剂,难溶于水、醚、环乙烷等。含量:99%(4)2,4-二氟苯胺分子式:C6H5F2NH2 分子量:129。外观:无色或淡黄色透明液体。溶点:-7。沸点:169-171含量:99%溶解性:不溶于水,易溶于醇、

48、醚等有机溶剂。含量:98%。3.1.1.4危险化学品的特性分析(1)本评价项目涉及的危险化学品特性分析见表3-1。表3-1 主要危险化学品的特性分析序号危险化学品危规号火灾危险性分类GB50016-2006毒性危害分类GB5044-851甲苯32052甲类III2硫酸81009丁类III3氯化亚砜81037戊类III4二氯甲烷61552乙类III5三乙胺32168甲类III备注:(1)按易制毒化学品管理条例(国务院445号令)本评价项目的硫酸、甲苯是第三类易制毒化学品。(2)按各类监控化学品名录(化工部第11号令)产品吡氟草胺是第四类监控化学品(含硫、磷、氟特定有机化学品)。3.2.1危险有害

49、因素分析通过事先对危险、有害因素分析,找出可能存在的危险危害,就能够对所存在的危险、危害采取相应的对策措施,从而可以大大的提高生产过程和系统的安全性。本节将就厂址的选择、总平面布置、道路运输、建筑物、生产工艺物料、主要设备装置、作业环境、安全管理等方面进行分析。3.2.1.1工艺过程的危险危害性分析(1)物质固有的危险危害性辨识生产过程中,采用甲苯为溶剂,甲苯属易燃易爆物质,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引起回燃。生产中使用物料二氯甲烷,属高度危害物质,易引

50、起中毒。生产中涉及硫酸腐蚀品,对建筑物、设备有较强腐蚀性;如不采取相应的防腐措施,建筑、设备可能因锈蚀、强度下降导致危险。(2)工艺控制中的危险性辨识重氮化该反应机理为亚硝酸钠与硫酸反应生成亚硝酸,亚硝酸与胺进行重氮化反应,重氮化反应过程中主要存在以下危险性:A在重氮化的生产过程中,应严格控制亚硝酸钠的滴加速度及整个反应过程的温度,若反应过程中亚硝酸钠的投料过快或过量,或因冷却水不足、突然断水、搅拌故障等原因造成的温度过高等因素均会导致亚硝酸会分解,产生大量的氮氧化物气体,导致火灾爆炸及中毒事故的发生。此外,若反应温度过高,反应中所生成的产生重氮盐会迅速分解,产生大量氮气,导致事故的发生。B含

51、重氮盐的溶液若洒落在地上、蒸汽管道上,干燥后,能引起着火和爆炸。C在该反应过程中使用了腐蚀性物料硫酸,若操作不当,物料发生泄漏,不仅会对作业人员产生伤害,而且会腐蚀设备及建构筑物,导致二次事故的发生。D反应中所使用的原料间三氟甲基苯胺是毒害品,如是生产过程中操作方法不当或管理失误,导致泄漏,会引发中毒事故。水解该过程是在酸性条件下加热重氮盐,生成酚,该生产过程中主要存在以下危险性:A在该操作过程中,若硫酸的加料顺序有误,则易导致釜内物料沸溅,从而引起灼伤、腐蚀事故的发生。B该操作过程中,若重氮盐的滴加速度过快,则会在较短的时间内产生大量的氮气,导致物料冲出反应釜及操作环境内的氮气含量超标,从而

52、引发事故的发生。C在生产过程中,若氮气排放阀未打开,则有可能造成反应釜超压,导致爆炸事故的发生。D含重氮盐的溶液若洒落在地上、蒸汽管道上,干燥后,能引起着火和爆炸。E在该反应过程中涉及到腐蚀性物料硫酸,若操作不当,物料发生泄漏,不仅会对作业人员产生伤害,而且会腐蚀设备及建构筑物,导致二次事故的发生。蒸馏(蒸酚)该过程是在常压下将水解产生的酚蒸出,该操作过程主要存在以下危险性:A若操作失误未打开出料阀,则可能使反应釜超压,发生爆炸事故。B若冷凝器中的介质中断或供应不足,未冷凝的有毒三氟甲基苯酚蒸气逸出,则有可能导致中毒事故及灼烫事故的发生。C若冷却水突然漏入釜内,会使水迅速汽化致使釜内压力突然增

53、高而将物料冲出或发生爆炸事故。D若开车前未将釜内和蒸汽管道内的冷凝水放尽就使用,可能会出现危险危害。E酚蒸出后,残留在釜底中的釜底液为硫酸,在放料过程中,若操作不当,物料发生泄漏,不仅会对作业人员产生伤害,而且会腐蚀设备及建构筑物,导致二次事故的发生。酚回收该操作是先萃取后常压蒸馏,该操作过程主要存在以下危险性:A在萃取及静置分层过程中,若设备密封不好,甲苯蒸汽与空气混合形成爆炸性混合物,易导致火灾、爆炸事故的发生;若作业场所甲苯浓度超标会对作业人员有较大的伤害。B若操作失误未打开出料阀,则可能使反应釜超压,发生爆炸事故。C若冷凝器中的介质中断或供应不足,未冷凝的有毒二氟甲基苯酚蒸气逸出,则有

54、可能导致中毒事故及灼烫事故的发生。D若冷却水突然漏入釜内,会使水迅速汽化致使釜内压力突然增高而将物料冲出或发生爆炸事故。E若开车前未将釜内和蒸汽管道内的冷凝水放尽就使用,可能会出现危险危害。合成A该反应过程是在加热条件下进行的,若反应釜内温度升高过快,或发生温度过高,或搅拌发生故障,均易导致釜内物料反应加剧,引发冲料,这样不仅易引发火灾爆炸事故的发生,还会因为物料中含有腐蚀性物料(甲醇钠)而导致作业人员灼伤及建构筑物被腐蚀。B该反应过程中有甲醇产生,若系统的密封性不良,甲醇泄漏会与空气形成爆炸性混合物导致火灾、爆炸事故的发生,同时甲醇也是有毒物料,在作业过程中若作业人员接触到甲苯或作业场所甲醇

55、浓度超标均易导致中毒事故的发生。C在此步操作中,若在醚酸合成釜潮湿的情况下就投料,则甲醇钠会与水迅速反应生成甲醇和氢氧化钠,不仅会影响主反应的进行,还会导致事故的发生。蒸馏(回收酚)合成反应后,进行常压蒸馏,蒸出未反应完的三氟甲基苯酚,该生产过程中存在以下危险性:A若操作失误未打开出料阀,则可能使反应釜超压,发生爆炸事故。B若冷凝器中的介质中断或供应不足,未冷凝的有毒三氟甲基苯酚蒸气逸出,则有可能导致中毒事故及灼烫事故的发生。C若冷却水突然漏入釜内,会使水迅速汽化致使釜内压力突然增高而将物料冲出或发生爆炸事故。D若开车前未将釜内和蒸汽管道内的冷凝水放尽就使用,可能会出现危险危害。E蒸馏时,若物

56、料蒸的过干,则有可能导致事故的发生。酰氯化A原料氯化亚砜具有腐蚀性,存在腐蚀危害,若反应体系中有水份(原料含水、蒸汽夹套或冷却水盘管渗漏等),水与氯化亚砜反应放出大量热量有引起火灾、爆炸、中毒事故的发生。B该反应在加热条件下进行,酰氯化反应为放热反应,在生产过程中若操作失误、搅拌故障或冷却水不足,温度升高就会发生剧烈反应,引起冲料造成火灾、爆炸事故。C反应过程产生的氯化氢用水吸收,二氧化硫有液碱吸收,若系统密封性不良或吸收装置故障,造成氯化氢、二氧化硫不能完全被吸收,大量氯化氢、二氧化硫逸出会造成中毒事故及腐蚀事故的发生。在氯化氢、二氧化硫吸收过程中若操作失误,气体未能排出吸收,造成设备憋压,

57、反应釜有物理超压爆炸的可能。此外所生成的盐酸、液碱、氯化亚砜具有极强的腐蚀性溅及人体会灼伤作业人员。D氯化亚砜蒸馏过程中,若操作失误、冷却系统故障等原因,易发生温度突然升高发生爆沸现象,氯化亚砜泄漏易发生中毒事故,氯化亚砜冷凝、冷却过程中遇水蒸气发生分解,存在爆炸、中毒危害。E氯化亚砜蒸馏后需降温至30以下,加入二氯甲烷进行溶解,若温度过高,二氯甲烷沸点为39.8,二氯甲烷气化,反应系统内压增大,易发生火灾、爆炸事故。二氯甲烷为毒害品,若存在失误、设备密封不良等发生物料泄漏,存在中毒危害。二次合成反应A该合成反应为放热反应,反应过程中若操作不当、中途搅拌停止或冷却水供应不良等,均会造成反应釜内

58、物料温度剧升,短时间内二氯甲烷、三乙胺气化,可引起冲料或合成釜超压,导致火灾、爆炸、中毒事故。B本过程为放热反应,若2,4-二氟苯胺滴加速度过快,反应加剧,热量散发不及时,易发生冲料事故,有引发火灾、爆炸的可能。C反应装置密封不严,三乙胺、二氯甲烷与空气形成爆炸性混合物达到爆炸极限,遇激发能量如高温、火源、静电等易发生火灾爆炸事故。D二氯甲烷蒸馏回收,若蒸馏系统不密闭,二氯甲烷泄漏遇高温、明火或其它激发能量会导致火灾、爆炸、中毒事故的发生。三乙胺回收三乙胺盐酸盐与液碱进行中和,回收三乙胺。若液碱滴加速度过快,反应速度加快,易发生冲料现象,可引起火灾、爆炸事故。若设备损坏或设备密封不良、操作失误

59、等发生物料泄漏,遇高温、火源、静电等激发能量易发生火灾爆炸事故。离心分离A若离心机超负荷运转,时间过长、转鼓磨损或腐蚀,启动频率过高均可能导致事故的发生。工具或其他杂物有可能落入飞速旋转的离心机会以很大的速度飞出伤人,未停稳清理器壁,铲勺会从手中脱飞使人致伤。离心过程中,溶剂二氯乙烷由于高速旋转甩出,产生极高的静电,在滤液出口处电容扩大,产生静电放电,如离心机静电接地失效,将会引起火灾、爆炸事故。此外三乙胺、二氯甲烷蒸气长期积聚,达到爆炸极限时,遇静电、明火、电火花等激发能量易发生火灾爆炸事故。B离心母液进行蒸馏回收二氯甲烷,在蒸馏过程中若冷凝器中的介质中断或供应不足,未冷凝的高温有毒、易燃二氯乙烷气体逸出,导致火灾、爆炸、灼伤、中毒事故的发生;脱溶

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