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1、一 定性分析判断异构体：紫外吸收光谱的重要应用在于测定共轭分子。共轭体系越大，吸收强度越大，波长红移。如：和前者有紫外吸收，后者的 lmax4 的体系不适用。3. 斜率比法配制两个系列的溶液，其一是络合剂的初始浓度Y0保持过量且恒定，改变金属离子M的浓度形成络合物MmYn，测定相应溶液的吸光度， 以 A 对M 作图得直线1；另一系列是使金属离子的初始浓度 M0 保持过量且恒定，改变络合剂 Y 的浓度形成络合物 MmYn，测相应的吸光度，以 A 对Y 作图得直线 2。两直线的斜率分别是 SM和 SY。则： Y0 过量时，平衡状态下，M= M0-mMmYn=0 ，A=ebMmYn= eb M0/m
2、(1)A 对M0 作图时直线斜率为SM=eb/m(2)M 过量时，平衡状态下，Y= Y0-nMmYn=0，A=ebMmYn= eb Y0/n(3)A 对Y0 作图时直线斜率为SY=eb/n(4)则 n/m=SM/SY(5)这一讲此结束 , 至于 4.B-H 方程 (Benesi-HildbrandMethod) 由于内容较多 , 我们放在下一次讲 .再见原创 紫外分光光度法应用讲座-64.B-H 方程 (Benesi-Hildbrand Method若络合反应、 酸碱反应、二聚体生成、 主- 客体反应等可用反应物 A(分析浓度 CA)与反应物 B(分析浓度 CB) 按 1:1 生成 C(平衡浓
3、度 ) 表示，则平衡常数:(1)以光路长为 b cm 的吸收池测定该溶液的吸收光谱， 波长 l 下测得的吸光度为 D。各组分的摩尔吸光系数分别以 , , 表示时，(2)令:(3)(4)则:(5)因此 :(6)(7)(8)代入 (1) ，得：(9)若组分 B 在 l 处几乎无吸收 (e B=0) ，使加入的 B 组分大大过量 (C BC A) ，则 (9) 式简化为：(10)变形后得：(11)(11) 式称扩充的 Benesi-Hildbrand 方程。固定组分 A 的分析浓度，改变组分 B 的分析浓度并测定相应的吸光度，以 C /(d- d0)对1/CB作图得A一直线。由直线斜率及截距可求得K
4、。但上式只在 C BC A 或 K 值较大时成立。若 A 和 B 都无吸收，则 (11) 式可简化为：(12)(12) 式称 Benesi-Hildbrand方程。Benesi-Hildbrand方程也适合用荧光法、核磁共振法测定平衡常数。本来该课程到此结束语 , 可是后面 分子荧光、磷光和化学发光 内容不太多 , 就在下一次再讲一次吧.原创 紫外分光光度法应用讲座-7分子荧光、磷光和化学发光这一节本不属于紫外法应用的内容 , 不过我还是在此讲一下吧 , 内容不多 .荧光、磷光和化学发光分析统称为发光分析 (lumines cence) 。荧光和磷光是分子吸光成为激发态分子，在返回基态时的发光现象，又称光致发光分析 (photolu minescence) 。 发光分析具有如下特点：灵敏度高。检测限比吸收光谱法低1-3 个数量级。通常在 ppb 级。发光参数多，可进行动力学分析。而吸收光谱法只能研究基态分子的反应。分析线性范围比吸收光谱法宽许多。选择性比吸收光谱法好。 能产生紫外 - 可见吸收的分子不一定发射荧光或磷光。由于能进行发光分析的体系有限，故应用范围不及吸收光谱法广。但采用探针技术可大大拓宽发光分析的应用范围。具体内容大家可参考其它的专业书 . 至此关于紫外的应用就告一段落了 , 再见
原创紫外分光光度法应用讲座-1
