最新天然药物化学第七章三萜及其苷类教学课件

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1、天然药物化学第七章三萜及其苷天然药物化学第七章三萜及其苷类类第一节第一节概述概述定定义义:由由3030个个碳碳原原子子组组成成的的萜萜类类化化合合物物，分分子子中中有有6 6个异戊二个异戊二烯单烯单位，通式位，通式(C(C5 5H H8 8)6 6 。三三萜萜类类(triterpenes)(triterpenes)在在自自然然界界分分布布广广泛泛，有有的的游游离离存存在在于于植植物物体体，称称为为三三萜萜皂皂苷苷元元 (Triterpenoid Triterpenoid sapogeninssapogenins)；有有的的以以与与糖糖结结合合成成苷苷的的形形式式存存在在，称称为为三三萜萜皂苷皂

2、苷(Triterpenoid saponinsTriterpenoid saponins)。一、三萜的定义一、三萜的定义 第二第二节节 三三萜类萜类化合物的生物合成化合物的生物合成 三三萜萜是由是由鲨烯鲨烯(squalene)经过经过不同的途不同的途径径环环合而成，而合而成，而鲨烯鲨烯是由倍半是由倍半萜萜金合金合欢欢醇醇(farnesol)的焦磷酸的焦磷酸酯酯尾尾尾尾缩缩合而成。合而成。这样这样就沟通了三就沟通了三萜萜和其它和其它萜类萜类之之间间的生源关系。的生源关系。第三第三节节 四四环环三三萜萜 三三萜类萜类化合物的化合物的结结构构类类型很多，多数型很多，多数三三萜为萜为四四环环三三萜萜和

3、五和五环环三三萜萜，少数，少数为链为链状、状、单环单环、双、双环环和三和三环环三三萜萜。近几十年。近几十年还发现还发现了了许许多由于氧化、多由于氧化、环环裂解、甲基裂解、甲基转转位、重位、重排及降解等而排及降解等而产产生的生的结结构复构复杂杂的高度氧化的高度氧化的新骨架的新骨架类类型的三型的三萜类萜类化合物。化合物。四环三萜四环三萜四环三萜四环三萜(tetracyclictriterpenoids)(tetracyclictriterpenoids)在生在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，大多数结构和甾醇很相似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环构和甾醇很相

4、似，亦具有环戊烷骈多氢菲的四环甾核。在甾核。在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界认为是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有：较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有：羊毛脂羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔烷、达玛烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝苦素型和原萜烷型三廷烷）、葫芦烷、楝苦素型和原萜烷型三萜类。萜类。一、羊毛脂一、羊毛脂烷烷型型 从从环环氧氧鲨鲨烯烯由由全全椅椅-船船-椅椅式式构构象象形形成成，其其A/B,B/C,C/D环环均均为为反反式式。10、13、14位位分分别

5、别连连有有,-CH3，C20为为R构构型型，C17侧侧链链为为构构型型,C3位位常常有有-OH存在。存在。从灵芝中分离出一个三从灵芝中分离出一个三萜萜化合物，具有扶正固本之功。化合物，具有扶正固本之功。它的它的结结构与羊毛甾构与羊毛甾烷烷相比，多了相比，多了3=O3=O，11=O11=O，15=O15=O，23=O23=O，27-CH27-CH3 327-COOH27-COOH，是羊毛甾，是羊毛甾烷烷的高度氧化化的高度氧化化合物。合物。二、达二、达玛烷玛烷型型 从从环环氧氧鲨鲨烯烯由由全全椅椅式式构构象象形形成成，其其结结构构特特点点是是A/B、B/C、C/D环环 均均 为为 反反 式式,C1

6、3位位-CH3移移到到C8位位,C13有有-H,C17有有 侧侧链链,C20构构型型为为R或或S。举举例：人参中含有例：人参中含有人参皂苷人参皂苷(ginsenosides)人参中的人参皂苷人参中的人参皂苷(ginsenosides):由由20(S)-20(S)-原人参二醇衍生的皂苷原人参二醇衍生的皂苷:由人参三醇衍生的皂苷由人参三醇衍生的皂苷:在在HClHCl溶液中溶液中,20(S),20(S)原人参二醇或原人参二醇或20(S)20(S)原人参三醇原人参三醇2020位位羟羟基基发发生异构生异构,转变转变成成20(R)20(R)原人参二醇或原人参二醇或20(R)20(R)原人参三醇原人参三醇,

7、再再环环合生合生成人参二醇或人参三醇。成人参二醇或人参三醇。由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。总皂苷不能表现出溶血的现象。人参皂苷人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制则有中枢神经抑制作用和安定作用。作用和安定作用。人

8、参皂苷人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。酶的活性。三、甘遂三、甘遂烷烷型型 从从环环氧氧鲨烯鲨烯由全椅由全椅-船船-椅式构象形成，其椅式构象形成，其A/B,B/C,C/D环环均均为为反式，反式，10、13、14位位分分别连别连有有,-CH3，C20为为S构型。构型。四、四、环环阿屯型阿屯型 基本骨架与羊毛脂基本骨架与羊毛脂烷烷相似，差相似，差别仅别仅在在于于环环阿屯型阿屯型19位甲位甲基与基与9位脱位脱氢氢形成形成三三元元环环。膜膜荚荚黄芪黄芪Astragalusmembranac

9、eusAstragalusmembranaceus，具有，具有补补气，气，强强壮壮之功效。从其中分离之功效。从其中分离鉴鉴定的皂苷有近定的皂苷有近2020个，多数皂苷个，多数皂苷的苷元的苷元为环为环黄芪醇黄芪醇 cycloastragenol cycloastragenol。五、葫芦五、葫芦烷烷型型 基本骨架与羊毛基本骨架与羊毛脂脂烷烷相似，但相似，但它有它有5-H,10-H,9-CH3。云南果血胆云南果血胆为为清清热热解毒解毒药药，从其中分离出抗，从其中分离出抗菌消炎成分血胆甲素菌消炎成分血胆甲素(cucurbitacin IIa)(cucurbitacin IIa)，血胆乙素血胆乙素(cu

10、curbitacin Iib)(cucurbitacin Iib)。六、楝六、楝烷烷型型 楝科楝属植物苦楝果楝科楝属植物苦楝果实实及及树树皮中含多种三皮中含多种三萜萜成成分，具分，具苦味苦味，总总称称为为楝苦素楝苦素类类成分，其由成分，其由2626个碳构个碳构成，属于楝成，属于楝烷烷型。其型。其A/B,B/C,C/DA/B,B/C,C/D均均为为反式；具反式；具有有 C C8 8-CH-CH3 3，C C1010-CH-CH3 3，C C1313-CH-CH3 3。七、原七、原萜烷萜烷(protostane)(protostane)型型 与与达达玛玛烷烷型型比比较较，实实际际上上是是达达玛玛烷

11、烷型型的的立立体体异异构构体体。C C8 8-CH-CH3 3为为型型，C C9 9-H-H为为型型；C C1313-H-H为为 型型，C C1414-CH-CH3 3为为型型；C C1717侧链为侧链为型。型。中中药泽药泽泻具有利尿渗湿的功效，近年来用于治泻具有利尿渗湿的功效，近年来用于治疗疗高血脂症，高血脂症，对对降低血清降低血清总总胆固醇有胆固醇有疗疗效。已分离效。已分离出出泽泽泻泻萜萜醇醇A A、B B、C C等原等原萜烷萜烷型三型三萜萜化合物。化合物。第四第四节节 五五环环三三萜萜的的结结构构类类型型 多数三多数三萜萜皂苷苷元以五皂苷苷元以五环环三三萜萜形式存形式存在。其在。其C3-

12、OH与糖与糖结结合成苷，苷元中常合成苷，苷元中常含有含有羧羧基，故又称基，故又称酸性皂苷酸性皂苷，在植物体，在植物体中常与中常与钙钙、镁镁等离子等离子结结合成合成盐盐。五。五环环三三萜萜主要有下面几种主要有下面几种类类型：型：一、一、齐齐墩果墩果烷烷型型(oleanane)又称又称-香香树树脂脂烷烷型型(-amyrane)，在植物界分布极，在植物界分布极为为广泛。其基本碳架是多广泛。其基本碳架是多氢蒎氢蒎的五的五环环母核，母核，环环的的构型构型为为A/B反，反，B/C反，反，C/D反，反，D/E顺顺，C28常有常有-COOH，有，有时时也在也在C4位，位，C3常有常有羟羟基基，C C1212、

13、C C1313位位往往有往往有不不饱饱和双和双键键的存在。的存在。甘草甘草(Glycyrrhizaurlensis)中含有甘草次中含有甘草次酸酸(glycyrrhetinicacid)和甘草酸和甘草酸(glycyrrhizicacid)又称甘草皂苷又称甘草皂苷(glycyrrhizin)或甘草甜素或甘草甜素。甘草次酸有促甘草次酸有促肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-H的甘草的甘草次酸才有此活性，次酸才有此活性，18H者无此活性。者无此活性。甘草酸（甘草酸（Glycyrrhizicacid）植物来源：

14、豆科植物甘草植物来源：豆科植物甘草(GlycyrrhizauralensisFisch)的干燥根及根茎的干燥根及根茎英文名称：英文名称：Liquorice分子式及分子量：分子式及分子量：C42H62O16;822.92药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用，能抑制毛细血管通透性，减轻过敏作用，能抑制毛细血管通透性，减轻过敏性休克的症状。可以降低高血压病人的血性休克的症状。可以降低高血压病人的血清胆甾醇。清胆甾醇。甘草酸二铵（注射剂）甘草酸二铵（注射剂）DiammoniumGlycyrrhizinate【主要成分】同甘草酸二铵胶囊。【主要成分】同甘草酸二铵胶

15、囊。【药理作用】同甘草酸二铵胶囊。【药理作用】同甘草酸二铵胶囊。【适应证】同甘草酸二铵胶囊。【适应证】同甘草酸二铵胶囊。【不良反应】同甘草酸二铵胶囊。【不良反应】同甘草酸二铵胶囊。【用法用量】静脉注射【用法用量】静脉注射1日日1次，次，150mg/次，用次，用10葡萄糖注射液葡萄糖注射液250ml稀释后缓慢滴注。稀释后缓慢滴注。【注意事项】本品未经稀释不得进行注射；治疗中应【注意事项】本品未经稀释不得进行注射；治疗中应检测血清钠、钾和血压；治疗中出现高血压、血钠滞检测血清钠、钾和血压；治疗中出现高血压、血钠滞留、低血钾等应停药或适当减量。留、低血钾等应停药或适当减量。甘草次酸甘草次酸（Glyc

16、yrrhetinic acid）植物来源：植物来源：豆科植物甘草豆科植物甘草(Glycyrrhiza(Glycyrrhiza uralensis Fisch)uralensis Fisch)的根、根茎的根、根茎英文名称：英文名称：LiquoriceLiquorice分子式及分子量：分子式及分子量：C C3030H H4646O O4 4;470.64 ;470.64 药药理作用：理作用：甘草次酸具有抗菌、抗甘草次酸具有抗菌、抗肿肿瘤及瘤及肾肾上腺皮上腺皮质质激素激素样样作用，可制成抗炎抗作用，可制成抗炎抗过过敏制敏制剂剂，用于治，用于治疗风疗风湿性关湿性关节节炎、气喘、炎、气喘、过过敏性敏性及

17、及职业职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡溃疡等。等。二、二、乌苏烷乌苏烷型型 又称又称-香香树树脂脂烷烷型型(-amyrane)(-amyrane)或熊果或熊果烷烷型，其型，其分子分子结结构与构与齐齐墩果墩果烷烷型不同之型不同之处处是是E E环环上两个甲基上两个甲基位置不同，即位置不同，即C C2020位的甲基移到位的甲基移到C C1919位位上。此上。此类类三三萜萜大多是大多是乌苏乌苏酸的衍生物。酸的衍生物。熊果酸（熊果酸（Ursolicacid）植物来源：木犀科植物女贞植物来源：木犀科植物女贞(LigustrumlucidumAit.)叶叶英文名称：英文名称：Glos

18、syPrivet分子式及分子量：分子式及分子量：C30H48O3：456.683-Hydroxyurs-12-en-28-oicacid(I)药理作用：药理作用：熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。效应。研研发进发进展：展：近年来近年来发现发现它具有抗致癌、抗促癌、它具有抗致癌、抗促癌、诱诱导导F9F9畸胎瘤畸胎瘤细细胞分化和抗血管生成作用。研胞分化和抗血管生成作用。研究究发现发现：熊果酸能明：熊果酸能明显显抑制抑制HLH

19、L6060细细胞增殖，胞增殖，可可诱导诱导其凋亡；能使小鼠的巨噬其凋亡；能使小鼠的巨噬细细胞吞噬功胞吞噬功能能显显著提高。体内著提高。体内试验证试验证明，熊果酸可以明明，熊果酸可以明显显增增强强机体免疫功能。机体免疫功能。说说明它的抗明它的抗肿肿瘤作用瘤作用广泛，极有可能成广泛，极有可能成为为低毒有效的新型抗癌低毒有效的新型抗癌药药物。物。中中药药地地榆榆(Sanguisorba officinalisSanguisorba officinalis)具有具有凉血止血的功效，其中含有地凉血止血的功效，其中含有地榆榆皂苷皂苷B,E B,E(sanguisorbin B and E)(sanguis

20、orbin B and E)，是，是乌苏乌苏酸的苷。酸的苷。三、羽扇豆三、羽扇豆烷烷型型 羽扇豆羽扇豆烷烷三三萜类萜类E E环为环为五元碳五元碳环环，且在，且在E E环环1919位有位有异丙基异丙基以以构型取代，构型取代，A/BA/B、B/CB/C、C/DC/D及及D/ED/E均均为为反式反式。白白桦桦脂脂醇醇(betulin)(betulin)存存在在于于中中草草药药酸酸枣枣仁仁、桦桦树树皮皮、棍棍栏树栏树皮、槐花等中。皮、槐花等中。白白桦桦脂脂酸酸(betulinic(betulinic acid)acid)存存在在于于酸酸枣枣仁仁、桦桦树树皮、柿蒂、天皮、柿蒂、天门门冬、石榴冬、石榴树树

21、皮及叶、睡菜叶等中。皮及叶、睡菜叶等中。羽扇豆醇羽扇豆醇(lupeol)(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。存在于羽扇豆种皮中。四、木栓四、木栓烷烷型型由由齐齐墩果墩果烯经烯经甲基移位甲基移位转变转变而来。而来。雷公藤雷公藤酮酮是失去是失去25甲基的木栓甲基的木栓烷烷型衍生物。化学名型衍生物。化学名3-hydroxy-25-nor-friedel-3,1(10)-dien-2-one-30-oic acid.性状：性状：苷元有苷元有较较好晶型，皂苷多好晶型，皂苷多为为无定形粉末。无定形粉末。气味：气味：皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对对人体黏膜具有人体黏膜具有强强

22、烈刺激性，烈刺激性，但甘草皂苷有但甘草皂苷有显显著而著而强强的甜味，的甜味，对对黏膜刺激性弱。皂苷黏膜刺激性弱。皂苷还还具吸湿性。具吸湿性。溶解性：溶解性：第五节第五节理化性质理化性质皂苷：可溶于水，易溶于皂苷：可溶于水，易溶于热热水，溶于水，溶于含水醇含水醇（甲醇、（甲醇、乙醇、乙醇、丁醇、戊醇丁醇、戊醇等），溶于等），溶于热热甲醇、乙醇；几不溶甲醇、乙醇；几不溶于乙于乙醚醚、苯、丙、苯、丙酮酮等有机溶等有机溶剂剂。皂苷在提取的皂苷在提取的过过程中会程中会产产生次生次级级苷，水溶性下降，溶苷，水溶性下降，溶于中等极性有机溶于中等极性有机溶剂剂（醇，乙酸乙（醇，乙酸乙酯酯）。）。皂苷元：不溶于

23、水，易溶于石油皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚醚、苯、苯、CHClCHCl3 3、EtEt2 2O O。一、性状及溶解性一、性状及溶解性二、二、颜颜色反色反应应v1 1）浓浓H H2 2SOSO4 4-醋醋酐酐（Liebermann-Liebermann-burchardburchard）反反应应 样样品溶于冰醋酸，加品溶于冰醋酸，加浓浓硫酸硫酸-醋醋酐酐(1:20)(1:20)，产产生生红红 紫紫 蓝蓝 绿绿 污绿污绿等等颜颜色色变变化，最后化，最后褪色。褪色。甾体皂苷甾体皂苷也有此反也有此反应应，但，但颜颜色色变变化化快快，在，在颜颜色色变变化的最后化的最后呈呈现现污绿污绿色色；而；而三三萜

24、萜皂苷皂苷颜颜色色变变化稍化稍慢慢，且，且不出不出现污绿现污绿色色。2）五氯化锑（）五氯化锑（kahlenberg）反应）反应三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应将样品醇溶液点将样品醇溶液点于滤纸上，喷以于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70加加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后

25、倒掉。后倒掉。3）三氯醋酸（）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应）反应样品溶液点于滤纸上，喷样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸三氯醋酸乙醇溶液，加热至乙醇溶液，加热至100，显红色，显红色紫色紫色斑点。斑点。4）氯仿）氯仿-浓硫酸（浓硫酸（salkawski）反应）反应将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。出现。5）冰醋酸）冰醋酸-乙酰氯（乙酰氯（Tschugaeff）反应）反应样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色

26、或紫红色。结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当二种基团比例适当时具有表面活性。皂苷当二种基团比例适当时具有表面活性。皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。不因加热而消失。三、表面活性三、表面活性四、溶血作用四、溶血作用皂苷水溶液能与皂苷水溶液能与红细红细胞壁上的胆甾醇胞壁上的胆甾醇结结合，生成不溶于水的合，生成不溶于水的分子复合物，破坏了分子复合物，破坏了红细红细胞的正常渗透，使胞的正常渗透，使细细胞内渗透胞内渗透压压增增加而加而发发生崩解，从而生崩解，从而导导致

27、溶血致溶血现现象，故皂苷又称象，故皂苷又称为为皂毒素皂毒素(saptoxins)(saptoxins)。因此，皂苷水溶液不能用于静脉注射或肌肉因此，皂苷水溶液不能用于静脉注射或肌肉注射。注射。但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二醇但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二醇为为苷元苷元的皂苷的皂苷则则无溶血作用。无溶血作用。溶血指数：指在一定条件下能使血液中溶血指数：指在一定条件下能使血液中红细红细胞完全溶解的最胞完全溶解的最低皂苷低皂苷浓浓度。如甘草皂苷，溶血指数度。如甘草皂苷，溶血指数1：4000，溶血性能，溶血性能较较强强。菊科植物菊科植物蟛蟛蜞菊蜞菊蟛蟛蜞菊内蜞菊内酯酯 药药

28、理作用理作用 酊酊剂剂和煎和煎剂剂用用试试管稀管稀释释法法对对白喉白喉杆菌，金黄色葡萄球菌和乙型杆菌，金黄色葡萄球菌和乙型链链球菌、枯草杆菌均有不同程度的球菌、枯草杆菌均有不同程度的抑制作用。抑制作用。五五.沉淀反沉淀反应应皂苷的水溶液可以和一些金属皂苷的水溶液可以和一些金属盐类盐类如如铅盐铅盐、钡盐钡盐、铜铜盐盐等等产产生沉淀。此性生沉淀。此性质质可用于皂苷的分离：先用金属可用于皂苷的分离：先用金属盐盐使皂苷沉淀下来，分离出来之后在使皂苷沉淀下来，分离出来之后在对对其分解脱其分解脱盐盐。如：三如：三萜萜皂苷皂苷+PbAc+PbAc2 2沉淀沉淀分解脱分解脱铅铅皂苷皂苷 缺点：缺点：铅盐铅盐吸

29、附力吸附力强强，容易，容易带带入入杂质杂质，并且在脱，并且在脱铅时铅时铅盐铅盐也会也会带带走一些皂苷，脱走一些皂苷，脱铅铅也不一定能脱干也不一定能脱干净净。三三萜萜皂苷皂苷为为酸性皂苷，可用酸性皂苷，可用中性中性PbAcPbAc2 2沉淀，而甾体皂沉淀，而甾体皂苷苷则为则为中性皂苷，中性皂苷，须须用用碱性碱性PbAcPbAc2 2沉淀。沉淀。一、三一、三萜萜化合物的提取与分离化合物的提取与分离（一）（一）提取提取 1.1.醇提，提取物直接醇提，提取物直接进进行分离；行分离；2.2.醇提，有机溶醇提，有机溶剂剂萃取；萃取；3.3.制制备备成衍生物再成衍生物再进进行分离；行分离；4.4.将皂苷将皂

30、苷进进行水解，有机溶行水解，有机溶剂剂提；提；（二）分离（二）分离 硅胶柱硅胶柱层层析析 第六节第六节 提取与分离提取与分离二、三二、三萜萜皂苷的提取与分离皂苷的提取与分离特性：特性：v难难以以结结晶，多晶，多为为无定形粉末。无定形粉末。v由于糖分子的引入，极性基由于糖分子的引入，极性基团团明明显显增多，增多，致使极性增致使极性增强强，故具有，故具有较较大的极性而易大的极性而易溶于醇溶于醇类类溶溶剂剂、含水醇及水。、含水醇及水。v难难溶于弱极性的有机溶溶于弱极性的有机溶剂剂。常用的提取方法常用的提取方法甲醇或乙醇甲醇或乙醇提取提取脱脂脱脂正丁醇萃取正丁醇萃取沉降沉降总皂苷总皂苷大孔大孔吸附树脂

31、柱吸附树脂柱（二）分离（二）分离1.1.分配柱分配柱层层析法析法 以硅胶以硅胶为为支持支持剂剂，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水或水饱饱和的正丁醇等溶和的正丁醇等溶剂剂系系统统洗脱。洗脱。2.2.反相反相层层析法析法 以反相以反相键键合相合相RP-18、RP-8或或RP-2为为填充填充剂剂，常用，常用CH3OH-H2O或乙或乙腈腈-水水为为洗脱洗脱剂剂。1 1、紫外光、紫外光谱谱(UV)(UV)结结构中有一个构中有一个孤立双孤立双键键:205-250nm205-250nm 处处有微弱吸收有微弱吸收;、不不饱饱和和羰羰基基max:24

32、2-250nmmax:242-250nm；异异环环共共轭轭双双烯烯max:240max:240、250250、260nm260nm；同同环环共共轭轭双双烯烯max:285nmmax:285nm。多数三多数三萜类化合物不化合物不产生紫外吸收，但以生紫外吸收，但以浓浓硫硫 酸酸为试剂为试剂测测定五定五环环三三萜类萜类化合物化合物时时，可在，可在310nm310nm处处 观观察到最大吸收，且不受母核上的取代基影响。察到最大吸收，且不受母核上的取代基影响。第七节第七节 结构鉴定结构鉴定2 2、红红外光外光谱谱(IR)(IR)根据根据红红外光外光谱谱A A区区（1355-1392cm-1）和和B B区区

33、(1245-1330 cm-1）的碳的碳氢氢吸收来区吸收来区别齐别齐墩果墩果烷烷、乌苏烷乌苏烷和四和四环环三三萜萜的基本骨架。的基本骨架。齐齐墩果墩果烷烷型的型的A A区区有有两个峰两个峰（1392-1379cm-1，1370-1355cm-1）；B B区区有有三个峰三个峰（1330-1315cm-1，1306-1299cm-1，1269-1250cm-1）。乌苏烷乌苏烷型的型的A A区区有有三个峰三个峰（1392-1386cm-1，1383-1370cm-1，1364-1359cm-1）；B B区也有三个峰区也有三个峰（1312-1308cm-1,1276-1270cm-1,1250-124

34、5cm-1）。）。四四环环三三萜萜的的A A区和区和B B区都只有一个峰区都只有一个峰。还可根据红外光谱初步判断三萜母核上还可根据红外光谱初步判断三萜母核上羟基的类型。通常羟基的类型。通常伯羟基的吸收在伯羟基的吸收在3640-3641cm-1，仲羟基在仲羟基在3623-3630cm-1（a键仲羟基键仲羟基在在3625-3628cm-1，e键仲键仲羟基羟基在在3623-3630cm-1）。）。3 3、质谱、质谱三萜类化合物质谱裂解有较强的规律：三萜类化合物质谱裂解有较强的规律：1）当有环内双键时，一般都有较特征的）当有环内双键时，一般都有较特征的反反Diels-Alder(RDA)裂解；裂解；2）如无环内双键时，常从）如无环内双键时，常从C环断裂环断裂成两个碎片；成两个碎片；3）在有些情况下，可同时产生）在有些情况下，可同时产生RDA裂解和裂解和C环断环断裂裂。四环三萜类化合物裂解的共同规律是四环三萜类化合物裂解的共同规律是失去侧链失去侧链。结束语结束语谢谢大家聆听！谢谢大家聆听！86