《吸光光度法》PPT课件

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1、 第 十 章 吸 光 光 度 法 (Absorption photometry) 基 于 物 质 对 光 的 选 择 吸 收 而 建 立 起 来 的 分 析 方法 。 包 括 比 色 法 、 紫 外 -可 见 吸 光 光 度 法 、 红 外 光 谱 法 。本 章 讨 论 溶 液 的 可 见 吸 光 光 度 法 （ 分 光 光 度 法 ， 简 称 光度 法 ） 。 KMnO 4白 光 吸 收 绿 光 。 浓 度 越 大 ,颜 色 越 深 。特 点 （ 与 化 学 分 析 比 较 ） ：a.灵 敏 （ 可 测 1%-10-3%微 量 组 分 )b.准 确 （ Er=2-5%）c.操 作 简 便 ，

2、 快 速 （ 测 微 量 ）d.应 用 广 （ 无 机 、 有 机 均 可 测 ） 1现 代 分 析 化 学 的“ 武 器 常 规 ” 光 的 波 粒 二 象 性波 动 性粒 子 性 E 光 的 折 射光 的 衍 射光 的 偏 振光 的 干 涉光 电 效 应 hchE E： 光 子 的 能 量 （ J, 焦 耳 ） ： 光 子 的 频 率 （ Hz, 赫 兹 ）： 光 子 的 波 长 （ nm）c： 光 速 （ 2.9979X1010cm.s-1） 一 、 光 的 基 本 性 质 （ 复 习 ） 2 第 一 节 物 质 对 光 的 选 择 性 吸 收（ 普 朗 克 方 程 ） hchE ， E

3、 ； ， E 射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm可 见 光近 紫 外 ： 200-400nm人 眼 所 能 感 觉 到 的 波 长 范 围 400-750nm近 红 外 ： 750 2500nm 3 电 磁 波 谱 可 见 光 3 色 散红 橙 黄 绿 青 青 蓝 蓝 紫650-750 nm 600-650 nm 580-600 nm 500-580 nm 490-500 nm 480-490 nm 450-480 nm 400-450 nm单 色 光 :单 一 波 长 的 光复

4、 合 光 :由 不 同 波 长 的 光 组 合 而 成 的 光 光 的 互 补 :若 两 种 不 同 颜 色 的 单 色 光 按 一 定的 强 度 比 例 混 合 得 到 白 光 ， 那 么 就 称 这 两 种 单色 光 为 互 补 色 光 ， 这 种 现 象 称 为 光 的 互 补 。蓝 黄 紫 红绿紫 黄 绿绿 蓝 橙红蓝 绿 4 完 全 吸 收完 全 透 过吸 收 黄 色 光 光 谱 示 意 表 观 现 象 示 意复 合 光二 、 物 质 对 光 的 选 择 性 吸 收Why ? ? ? 光 作 用 于 物 质 时 ， 物 质 吸 收 了 可 见 光 ， 而 显 示 出 特 征的 颜 色

5、 。 物 质 呈 现 的 颜 色 与 光 有 着 密 切 的 关 系 ， 物 质 呈现 何 种 颜 色 ， 与 光 的 组 成 和 物 质 本 身 的 结 构 有 关 。 6（ 一 ） 颜 色 与 光 的 关 系 物 质 选 择 性 地 吸 收 白 光 中 某 种 颜 色 的 光 ，物 质 就 会 呈 现 其 互 补 色 光 的 颜 色 。 （ 二 ） 吸 收 曲 线 （ 吸 收 光 谱 ） 7 物 质 的 电 子 结 构 不 同 ， 所 能 吸 收 光 的 波 长 也不 同 ， 这 就 构 成 了 物 质 对 光 的 选 择 吸 收 基 础 。 溶 液 颜 色 的 深 浅 ， 取 决 于 溶

6、 液 中 吸 光 物 质 浓度 的 高 低 。 吸 光 度 （ A） 与 波 长 （ ）的 关 系 曲 线 。 红蓝 绿 紫 红绿紫 黄 绿蓝 黄绿 蓝 橙 定 性 分 析 基 础 不 同 的 物 质 具 有 不 同的 分 子 结 构 ， 因 而 具 有 不同 的 吸 收 曲 线 ， 可 以 根 据吸 收 曲 线 的 形 状 和 最 大 吸收 波 长 的 位 置 ， 对 物 质 进行 定 性 分 析 。定 量 分 析 基 础 在 同 一 波 长 下 ， 物 质 的 浓 度 越大 ， 物 质 对 光 吸 收 程 度 越 大 。 图 10-2 KMnO 4溶 液 的 吸收 曲 线 (cKMnO 4

7、:abcd) 吸 收 曲 线 中 吸 光 度 最大 值 处 （ 吸 收 峰 ） 对 应的 波 长 称 为 最 大 吸 收 波长 ， 以 max表 示 。 同 一 物 质 ， 浓 度 不 同 ， 其 吸 收曲 线 的 形 状 和 max的 位 置 不 变 。8 第 二 节 光 吸 收 的 基 本 定 律（ 一 ） 吸 光 度 A与 透 射 比 （ 透 光 度 ） T I 0It参比I0Ir I0 = Ir + Ia + ItIaI0Ir I0 Ir = Ia + ItI0 = Ir + I0 真 正 进 入 溶 液 部 分 的 入 射 光一 、 朗 伯 比 耳 定 律 9 定 义 ： 0IIT

8、t T 取 值 为 0.0 % 100.0 %全 部 吸 收 T = 0.0 %全 部 透 射 T = 100.0 %入 射 光 I0 透 射 光 It T ， 溶 液 对 光 的 吸 收 ； T ， 溶 液 对 光 的 吸 收 。 物 质 对 光 的 吸 收 程 度 用 吸 光 度 A表 示 。 实 验证 明 ： A= f (C、 b、 Io ) = lg Io/It = lg1/T=-lgT10透 射 比 （ 二 ） 朗 伯 比 耳 定 律 bKAbA 1760 ，年 ， 发 现 ：朗 伯 于后 人 对 这 两 个 定 律 进 行 了 总 结 ， 发 现 ： 朗 伯 比 耳 定 律生 。无

9、 荧 光 和 光 化 学 现 象 发 ） ；稀 溶 液 （均 匀 非 散 射 体 系 ； 垂 直 照 射 ；入 射 光 为 平 行 单 色 光 且：前 提 KbCTA LmolC 1lg.4 /01.0.3.2 .1 吸 光 质 点 之 间 无 相 互 作 用 CKACA 1852 ，年 ， 发 现 ：比 耳 于 11 的 大 小 成 正 比 。、与液 时 ， 其 均 匀 非 散 射 的 溶当 一 束 平 行 单 色 光 通 过朗 伯 比 耳 定 律CbA KbCTA 1lga.比 例 系 数 与 吸 光 物 质 的 性 质 、 入 射 波 长 及 温 度 有 关 。b.吸 光 度 A具 有

10、加 和 性 。溶 液 中 有 几 种 吸 光 物 质 ， 彼 此 间 不 发 生 化 学 反 应 ， 则 可 ： 32132211o321 21o3o AAAIIlgIIlgIIlgIII IIIlgIIlgA 注 意 ： 12 a的 单 位 : Lg-1cm-1 当 b用 cm、 c用 gL-1为 单 位 时 ， K用 吸 收 系 数a表 示 ， 此 时 A abc 为 常 数 ， 它 表 示 物 质 对 光 吸 收 的 能 力 。 值 随 C的 单 位 不 同 有 两 种 表 示 方 式 。 的 单 位 : Lmol-1cm-1 当 b用 cm、 c用 molL-1表 示 时 ， K用 表

11、 示 . 摩 尔 吸 收 系 数 A bc 桑 德 尔 灵 敏 度 ： 当 光 度 仪 器 的 检 测 极 限 为 A 0.001时 ， 单 位 截 面 积 光 程 内 所 能 检 出 的 吸 光 物 质 的 最 低 质 量 。ug/cm2 MS 与 a的 关 系 为 ： =Ma 13 例 ： 用 双 硫 腙 比 色 法 测 定 镉 ， 已 知 含 Cd2+浓 度 为 140 g/L， 比 色 皿 厚 度 为 2cm， 在 = 520 nm 处 测 得 透 光 率 为 60.3%， 求 吸 光 度 、 金 属 离 子 的 吸 收 系 数 、 摩 尔 吸 收 系 数 、 金 属 离 子 的 桑

12、德 尔 灵 敏 度 。 ( MCd = 112.4 ) 解 ： )/(1019.31052.3 41.112 )(1052.31025.12 220.0 /1025.141.1121014041.112; 1086.7101402 220.0; 220.0603.0lglg1lg 234 1156 662 1126 cmgMS cmmolL LmolCMbCAbCA cmgLbCAaabCA TTA CdCd 14 （ 三 ） 标 准 曲 线 的 绘 制 及 其 应 用0 1 2 3 4 C/molL -1 A 。 。 。 。*0.80.60.40.20依 A = bC 标 准 曲 线 的 斜

13、 率 为 ： tan=dA/dc = b b为 定 值故 由 曲 线 的 斜 率 即 可 求 出 标 准 曲 线 ： A-C（ 吸 光 度 -浓 度 ） 曲 线 ， 又 称 校 准曲 线 或 工 作 曲 线 15 二 、 引 起 偏 离 朗 伯 比 耳 定 律 的 因 素（ 一 ） 物 理 因 素 A C原 因 ： 1.非 单 色 光 ； 2.非 平 行 入 射 光 ； 3.介 质 不 均 匀1.非 单 色 光 （ 仪 器 本 身 所 致 ） 仪 器 使 用 的 是 连 续 光 源 ， 用 单 色 器 分 光 ， 由 于 单 色器 色 散 能 力 的 限 制 和 出 口 狭 缝 要 保 持 一

14、 定 的 宽 度 ， 所 以我 们 不 可 能 得 到 纯 的 单 色 光 。 16 A 克 服 方 法 ：a. 尽 量 选 用 较 好 的 单 色 器b. 入 射 波 长 选 择 在 峰 值 位 置 （ 在 波峰 有 一 个 A值 相 差 较 小 的 区 域 ）3. 介 质 不 均 匀 散 射 、 假 吸 收 。克 服 方 法 ： 避 免 溶 液 产 生 胶 体 或 浑 浊2.非 平 行 入 射 光 导 致 光 束 的 平 均 光 程 b 大于 吸 收 池 厚 度 b， 实 际 测 得 的 吸光 度 大 于 理 论 值 ， 产 生 正 偏 离 。 入 射 光 会 因 散 射 而 损 失 ，

15、导 致 T减 小 ， 实 测 的 A偏 高 17 例 ， 聚 合 引 起 的 对 吸 光 定 律 的 偏 离单 体 ： SNH+(CH 3)2N N(CH3)22 SNH+(CH3)2N N(CH3)2 2max = 660 nm 二 聚 体 ： max = 610 nmA 660 nm610 nm A Cmax = 660 nm （ 二 ） 化 学 因 素 1.溶 液 浓 度 过 高 ； 2.化 学 反 应 有 色 物 离 解 、缔 合 . 18 第 三 节 吸 光 光 度 法 及 仪 器一 、 目 视 法 c4c3c2c1c1 c2 c3 c42.特 点 ： 简 单 、 可 测 微 量 ，

16、 复 合 光 ， 误 差 大 。观 察 方 向 观 察 方 向1.方 法 ： 19 二 、 光 电 比 色 法 通 过 滤 光 片 得 一窄 范 围 的 光 (几 十 nm)光 电 比 色 计 结 构 示 意 图1.方 法 ： （ 滤 光 片 获 取 单 色 光 ） A C2.特 点 ： 准 确 度 较 高 （ 消 除 人 眼 的 主 观 因 素 ） 选 择 性 较 好 （ 滤 光 片 、 参 比 液 可 消 除 干 扰 ） 三 、 分 光 光 度 法1.方 法 ： 同 上 。 不 同 点 ： 光 栅 或 棱 镜 获 取 单 色 光四 、 基 本 构 造 由 光 源 、 单 色 器 （ 分 光

17、 系 统 ） 、 吸 收 池（ 比 色 皿 ） 、 检 测 系 统 、 信 号 显 示 系 统 五 大 部分 组 成 。 单 色 光 纯 度 高 （ 可 精 选 某 一 波 长 ， 准 ）测 定 多 组 分 （ 利 用 A的 加 和 性 ）应 用 范 围 广 （ 无 色 、 有 色 ）2.特 点 ： 紫 外 -可 见 分 光 光 度 计 组 件光 源单 色 器吸 收 池检 测 器信 号 显 示 系 统氢 灯 ， 氘 灯 ， 185 375 nm； 钨 灯 ， 400 2500 nm.基 本 要 求 ： 光 源 强 ， 能 量 分 布 均 匀 ， 稳 定作 用 ： 将 复 合 光 色 散 成 单

18、 色 光棱 镜光 栅 玻 璃 ， 360 3200 nm, 石 英 ， 200 4000 nm平 面 透 射 光 栅 ， 反 射 光 栅玻 璃 ， 光 学 玻 璃 ， 石 英作 用 ： 将 光 信 号 转 换 为 电 信 号 ， 并 放 大 光 电 管 ， 光 电 倍 增 管 ， 光 电 二 极 管 ， 光 导 摄 像 管 （ 多 道 分 析 器 ）表 头 、 记 录 仪 、 屏 幕 、 数 字 显 示 第 四 节 吸 光 光 度 法 分 析 条 件 的 选 择（ 科 研 初 步 ,与 时 俱 进 ）一 、 显 色 反 应 及 其 条 件 的 选 择（ 一 ） 显 色 反 应 和 显 色 剂定

19、 义 ： 将 被 测 组 分 转 变 为 “ 有 色 物 质 ” 的 反 应 M无 色 + R = MR有 色 (主 要 是 络 合 、 氧 化 还 原 反 应 ）1. 对 显 色 反 应 或 显 色 剂 的 要 求 ： 选 择 性 好 （ 最 好 是 特 效 反 应 ） 灵 敏 度 高 （ max 10 4Lmol-1cm-1） 对 比 度 要 大 ， (max)最 大 吸 收 波 长 相 差 60nm以 上 MR稳 定 ， 组 成 恒 定 显 色 反 应 的 条 件 要 易 于 控 制 广 义 ，有 吸 收 2. 显 色 剂 R（ 自 学 P289 P290）（ 二 ） 显 色 反 应 条

20、 件 的 选 择1 1 1 12 3 45661.溶 液 的 酸 度 ： H+一 切 反 应 的 基 础 a.影 响 M的 存 在 状 态 ， H + ， M会 水 解 ； b.影 响 R及 颜 色 ， H+ ， 影 响 R（ 大 多 有 机 弱 酸 ） 影 响 颜 色 （ 大 多 酸 碱 指 示 剂 ） c.影 响 MRn组 成 2.显 色 剂 的 用 量 （ CR） 为 使 显 色 反 应 完 全 ， 一 般 R过 量 （ 同 离 子 效 应 ） ， 但 R也 不 能 大 过 头 ， 否 则 ， 物 极 必 反 。a. R本 身 有 色 ， 空 白 b. 改 变 络 合 比 ， 例 ： M

21、o( )与 SCN-: 浅 红橙 红浅 红 ,6SCN,5SCN2,3 )SCN(Mo)SCN(Mo)SCN(MoCR由 实 验 确 定 3. 时 间 tA t t 由 实 验 确 定 。 显 色 后 ， 至 少 应 保 持 到 测 定工 作 做 完 。 4.温 度 T 大 多 显 色 反 应 在 室 温 下 进 行 ， 但 也 有 需 要 加 热 才 能完 成 的 。 V=f(T) T , V 。 但 T 太 ， 有 色 物 分 解 。合 适 的 T 由 实 验 确 定 。5. 溶 剂 和 表 面 活 性 剂溶 剂 影 响 有 色 络 合 物 的 离 解 度溶 剂 影 响 有 色 络 合 物

22、 的 显 色 速 度溶 剂 影 响 有 色 络 合 物 的 颜 色表 面 活 性 剂 a. 胶 束 增 溶b. 形 成 三 元 络 合 物 实 验 确 定 ， 有 点 运 气 6. 干 扰 及 消 除a.干 扰 干 扰 物 本 身 有 色 或 与 显 色 剂 显 色 ， +干 扰干 扰 物 与 M、 N反 应 ， 使 显 色 不 完 全 ， 干 扰b. 消 除控 制 酸 度 ， 使 M显 色 ， 干 扰 不 显 色氧 化 还 原 ， 改 变 干 扰 离 子 价 态掩 蔽校 正 系 数参 比 液 ： 可 消 除 显 色 剂 和 某 些 离 子 的 干 扰选 择 测 ， 可 避 开 干 扰 的 吸

23、 收增 加 显 色 剂 用 量 ， 将 干 扰 灌 饱分 离 二 、 仪 器 测 量 误 差 光 度 分 析 法 的 误 差 除 了 来 源 于 朗 伯 比 耳 定 律 的 偏离 以 外 ， 仪 器 测 量 不 准 确 也 是 导 致 误 差 的 原 因 。 任 何 光 度 计 都 有 一 定 的 测 量 误 差 。 这 些 误 差 可 能 来源 于 光 源 不 稳 定 、 实 验 条 件 的 偶 然 变 动 、 读 数 不 准 确 等 。 P286页 图 10 5： 偏 离 A=bC 对 同 一 台 仪 器 ， 读 数 的 波 动 对 T是 确 定 值 ， dT=0.002-0.01； 但

24、对 A却 不 确 定)3(CdCAdAEr:)1()2( )2(bdCdAb )1(bCA 为 定 值 ， 两 边 微 分 ：当 我 们 关 心 的 是 浓 度 测 量 的 相 对 误 差 ， 它 就 等 于 吸 光 度 测 量的 相 对 误 差 ， 从 图 10-5可 以 看 出 ， 在 刻 度 标 尺 上 ， dA在 不 同 位置 ， 不 是 定 值 ， 故 改 成 dT来 算 。 )6(TlnTdTAdA:)4()5( )5(TdT434.0dA4 )4(Tln434.0TlgA ） 微 分 ：对 （ (6)代 入 (3): )7(%100lg434.0%100ln TT dTTTdTA

25、dACdCEr将 TEr的 关 系 描 绘 于 书 293页 图 10 81086420 20 40 60 800.7 0.4 0.2 0.1 AT%Er r 0.434lg( 0.01)c TE c T TT (36.8)0.434实 际 工 作 中 ， 应 控 制 T 在 15 70 , A在 0.15 0.80之 间 (调 c, b, ) 可 见 ： 1） 当 dT一 定 ，T较 大 和 较 小 时 ， dC/C均较 大 ； 2） T在 15%-70%（ 即 A为 0.15-0.8） 时 ，由 dT引 起 的 Er较 小 ；3） 当 T=e -1=0.368,即A=0.434时 ， Er

26、最 小 。 )3(CdcAdAEr )6(lnTTdTAdA 三 、 测 量 条 件 的 选 择1.测 量 波 长 的 选 择(1)“ 最 大 吸 收 ” 原 则 无 干 扰 ， 选 择 max为 测 量 波 长 (2)“ 吸 收 较 大 ， 干 扰最 小 ” 原 则 有 干 扰 ，选 择 不 受 干 扰 的 次 强吸 收 波 长 为 测 量 波 长A A 2.吸 光 度 范 围 的 控 制控 制 A = 0.15 0.80 T = 70 % 15% 方 法 选 择 C A = KbC 选 择 b A = KbC1） 非 单 色光 影 响 小2） 灵 敏 度 高 3. 参 比 溶 液 的 选

27、择 原 则 ： 扣 除 非 待 测 组 分 的 吸 收A （ 样 ） = A （ 待 测 吸 光 物 质 ） + A （ 干 扰 池 ）A （ 参 比 ） = A （ 干 扰 +池 ） M无 色 + R = MR有 色试 液 不 只 是 M 试 剂 不 只 是 R 示 意 图 参 比 液无 色 无 色 MR 溶 剂 空 白有 色 无 色 M MR 试 样 空 白无 色 有 色 MR R 试 剂 空 白有 色 有 色 M MR R 显 色 空 白 第 五 节 吸 光 光 度 法 的 应 用一 、 定 量 分 析（ 一 ） 单 组 分 的 测 定 1 一 般 方 法 ： 通 常 采 用 A-C 标

28、 准 曲 线 法 定 量 测 定 。A C2 示 差 分 光 光 度 法 （ 测 高 含 量 ， 技 术 处 理 ）A 0.81.2 0.4 原 理 ： 设 试 液 浓 度 Cx、 标 液 浓 度Cs， 且 Cs Cx ， 则 ： CbCCb AAA bCA bCA sx sxf ss xx )(:)1()2( )2( )1(0 普 通 法 ： cs的 T=10%； cx的 T=5%示 差 法 ： cs 做 参 比 ， 调 T=100%则 ： cx的 T=50% ； 标 尺 扩 展 10倍示 差 法 标 尺 扩 展 原 理 ：特 点 ： 测 高 含 量 （ 准 确 度 相 对 提 高 ， 若

29、标 液 配 制 不 当 ， 误 差 大 ） （ 二 ） 多 组 分 的 同 时 测 定 若 各 组 分 的 吸 收 曲 线 互 不 重 叠 ，则 可 在 各 自 最 大 吸 收 波 长 处 分 别 进行 测 定 。 这 本 质 上 与 单 组 分 测 定 没有 区 别 。 若 各 组 分 的 吸 收 曲 线 互 有 重 叠 ，则 可 根 据 吸 光 度 的 加 和 性 求 解 联 立方 程 组 得 出 各 组 分 的 含 量 。 1 ： A1= a,1bca b,1bcb 2： A2= a,2bca b,2bcb 例 ： 有 下 列 一 组 数 据 ：吸 光 物 质 C(mol/L) (nm)

30、 b(cm) AA 5.0 10-4 440 1 0.683590 1 0.139B 8.0 10-5 440 1 0.106590 1 0.470A+B ? 440 1 1.022590 1 0.414求 未 知 液 中 A和 B的 浓 度 。解 ： 先 求 出 纯 A、 纯 B在 两 种 波 长 下 的 （ Lmol-1cm-1） ： 35B59035B440 24A59034A440 1088.51081 470.0;1033.11081 106.0 1078.21051 139.0;1037.11051 683.0bCA 返 回 再 根 据 A的 加 和 性 ， 列 方 程 求 解 ：

31、 BB590AA590B590A590590 BB440AA440B440A440440 bCbCAAA bCbCAAA L/mol1067.1C L/mol1032.1C C1088.5C1078.2414.0 C1033.1C1037.1022.1 4B 4A B3A B3A3 即 ： 上 页 二 、 络 合 物 的 组 成 和 Ka的 测 定1. 络 合 物 的 组 成 的 测 定(1)摩 尔 比 法 :前 提 ： 1. M、 R均 无 色 ， 即 M和 R均 不 干 扰 MRn； 2. MRn稳 定 ； 3. n值 大M + nR MRn(有 色 ） 最 终 体 积 10mL 固 定

32、CM， 改 变 CR， 配 制 一 系 列 CR/CM不 同 的 溶 液 ，在 max处 分 别 测 量 各 溶 液 的 吸 光 度 A， 作 A CR/CM图 。 CM=CR= 1:1 3:1 c(R)/c(M)A 1.0 2.0 3,0 n=(CR/CM)转 折 点 摩 尔 比 法 适 用 于 解 离 度 小 、 稳 定 性 高 、络 合 比 高 的 络 合 物 组 成 的 测 定 。 (2)等 摩 尔 连 续 变 化 法 :M + nR MRn(有 色 ） 保 持 CM+CR为 常 数 ， 连 续 改 变 CR和 CM比 值 ， 配制 一 系 列 显 色 溶 液 ， 分 别 测 量 系

33、列 溶 液 的 吸 光 度 A，以 A对 CM/（ CM+CR） 作 图 。 最 终 体 积 10mLCR=C M= CM+CR=C M:R=1:10.5 0.33cM/c cM/c M:R=1:2 n=(CR/CM)转 折 点 等 摩 尔 连 续 变 化 法 适 用 于 络 合 比 低 、 稳定 性 较 高 的 络 合 物 组 成 的 测 定 。 络 合 物 稳 定 常 数 K 的 测 定 (设 M、 R均 无 吸 收 )0.5 c M/cM:R=1:1A0A 0 0-= A AA ) 2MR (1- 1-= = =MR cK c c c MR = M + R C C(1- ) C C 二

34、、 Ka的 测 定1.固 定 测2.固 定 总 浓 度 ， 仅 改 变 pH可 测 到 不 同 的 A值 将 组 分 全 调 到 酸 式 （ 强 酸 介 质 ） ： AHA=HAbC 将 组 分 全 调 到 碱 式 （ 强 碱 介 质 ） ： AA=AbC 在 某 一 pH下 ， HA、 A-均 存 在 ： )3( )2( )1( CKH KA CKH HHAAbHAbA aa aAHA 由 分 布 系 数 公 式 ：（ 2） 、 （ 3） 带 入 （ 1） 得 ： 返 回 aAHAa AHAa aaAaHA aaAaHA pKpHAA AApKpH HAA AAK KH KAKH HA KH

35、 KbCKH HbCA ，） 第 二 项 为当 （或 ：整 理 得 ： 04 )4(lg )4( 上 页返 回 例 ： 在 不 同 pH的 缓 冲 液 中 ， 甲 基 橙 浓 度 2.0 10-4mol/L，1.00cm比 色 皿 ， 520 nm 波 长 下 测 得 A， 计 算 pKHIn。 已 知 ：pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.30A 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260解 ： 34.3pK 34.3385.0890.0 260.0385.0lg95.3pK 35.3552.0890.0 260.05

36、52.0lg41.3pK 33.3692.0890.0 260.0692.0lg99.2pK AA AAlgpHpK HInHInHIn HIn HIn InHIn 得 ： 上 页 例 1.某 有 色 溶 液 以 试 剂 空 白 作 参 比 时 ,选 用 1.0cm吸 收 池 ,测 得 T = 8.0% . 已 知 : =1.1 104L/(molcm),若 用 示 差法 测 量 上 述 溶 液 ,需 多 浓 度 的 溶 液 作 参 比 才 能 使 测 量 的 相对 误 差 最 小 ?解 ： 测 量 相 对 误 差 最 小 时 的 T = 36.8%（ 即 8%要 调 到36.8% ） ， 故 ： L/mol101.60.1101.1 %7.21lgbTlgC %7.21T;6.4T100 T (6.4%0.8 %8.36 54SS SS S ， 则 ：选 作 参 比 液 的 透 光 率 为 倍 ）标 尺 放 大 的 倍 数 为 ：