样品前处理及制备技术

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1、样品前处理及制备技术 目 录 一 、 概 述第 一 章 溶 剂 萃 取 (2学 时 ， 自 学 1学 时 )第 二 章 蒸 馏第 三 章 固 相 萃 取 第 四 章 气 体 萃 取 （ 顶 空 技 术 Headspace ） 目 录 第 五 章 膜 分 离第 六 章 热 解 吸第 七 章 衍 生 化 技 术 一 、 概 述1、 样 品前 处 理 指 样 品 的 制 备 和 对 样 品中 的 待 测 组 分 进 行 提 取 、 净化 、 浓 缩 的 过 程 。 是 消 除 基 质 干 扰 、 保 护 仪 器 、提 高 检 测 方 法 的 灵 敏 度 、 选 择 性 、准 确 度 、 精 密 度

2、。 1 2 3 54基 体 复 杂有 水 分 、 糖 类 、脂 肪 、 蛋 白 质等固 态 有 水 果 、蔬 菜 、 肉 、 鱼 、蛋 、 家 禽 、 调味 品 等 碳 水 化合 物 食 品 。 液 态 有 饮 料 、乳 制 品 等 。 检 测 限 量 越来 越 严 格如 欧 盟 要 求 食品 中 氯 霉 素 检测 限 量 要 求 为O.1g/kg ，己 烯 雌 酚 要 求为 0.05g/kg 。 各 目 标 化 合物 的 性 质 差异 极 大如 极 性 、 沸点 、 热 稳 定性 等 多 组 分 并 存对 人 类 健康 影 响 有协 同 效 应 例 如 狄 氏 剂 、DDT等 农 药与 多

3、氯 联 苯共 存 时 ， 会使 毒 性 增 加一 倍浓 度 极 低1防 止 样 品 基体 组 分 的 信 号掩 蔽 痕 量 被 测物 和 污 染 仪 器2接 近 仪 器 的检 测 限 3、 食 品 样 品 前 处 理 方 法 的 选 择 取 决 于食 品 危 害 残 留 物 质 分 析 的 特 点 4、 举 例 9 氯 霉 素 类 （ Chloramphenicols） P129-132 10 大 环 内 酯 类 （ Macrolides） 和 林 可 霉 素 类（ Lincosamides） P143-150 举 例 ： HPLC测 定 邻 苯 二甲 酸 酯 的 样 品 处 理 ： 净 化

4、LLE（ BBP、 DBP） 1mL甲 醇 溶 解 2g样 品 ， 2mL甲 醇 ， 4mL正 己 烷 ： 甲 基叔 丁 基 醚 （ v:v,1:1） ， 震 荡 提 取 2次 ，离 心 ， 上 清 氮 吹 ， 正 己 烷 定 容 至 4mL。冷 冻 去 脂 ， 上 清 液定 容 至 4mL。 SPE（ DEHP、 DNOP、DINP、 DIDP） 氮 吹 浓 缩 本 底 的 去 除 、 活 化 、 上样 、 淋 洗 、 洗 脱牛 奶 和 乳 酪 奶 粉 黄 油 2g样 品 ， 水 浴 融 化 ， 用 5mL甲 醇提 取 2次 ， 离 心 ， 上 清 氮 吹 ， 正己 烷 定 容 至 4mL。

5、 5.分 析 包 括分 析 方 法 的 选 择 分 析 的 全 过 程 样 品 的 采 集 、 制 备 及 保 存 样 品 前 处 理 本 课 程 的 内 容 样 品 的 采 集 、 制 备 及 保 存一 、 样 品 的 采 集 分 析 的 首 项 工 作 从 大 量 的 分 析 对 象 （ 即 总 体 中 ）抽 出 一 部 分 （ 即 样 品 ） 作 为 分 析 材 料 ， 这 项 工 作称 为 样 品 的 采 集 。 说 明 ： 样 品 来 自 总 体 ， 并 代 表 总 体 ， 和 总 体 有 相 同 的 属 性 样 品 的 采 集 、 制 备 及 保 存 （ 一 ） 采 样 原 则 1

6、.采 集 的 样 品 要 均 匀 ， 有 代 表 性 ， 能 反 映 全部 被 检 食 品 的 组 成 ； 2.采 样 过 程 中 要 设 法 保 持 原 有 的 理 化 指 标 ，防 止 成 分 逸 散 或 带 入 杂 质 。 重 要 性 说 明 ： 否 则 ， 即 使 以 后 的 样 品 处 理、 检 测 等 都 非 常 精 密 准 确 ， 其 检 测 的 结 果 亦毫 无 价 值 ， 以 致 导 致 错 误 的 结 论 。 样 品 的 采 集 、 制 备 及 保 存 （ 二 ） 采 样 步 骤 1.检 样 ： 由 分 析 对 象 大 批 物 料 的 各 个 部 分 采集 的 少 量 物

7、料 成 为 检 样 。 2.原 始 样 品 ： 许 多 份 检 样 综 合 在 一 起 成 为 原始 样 品 。 3.平 均 样 品 ： 原 始 样 品 经 过 技 术 处 理 ， 再 抽取 其 中 的 一 部 分 供 分 析 检 验 的 样 品 样 品 的 采 集 、 制 备 及 保 存 二 、 样 品 制 备 ： 粉 碎 、 混 匀 、 缩 分 按 采 样 规 程 采 取 的 样 品 往 往 数 量 很 多 ， 颗 粒太 大 ， 组 成 不 均 匀 。 因 此 为 了 确 保 分 析 结 果的 正 确 性 ， 必 须 对 样 品 进 行 粉 碎 、 混 匀 、 缩分 ， 使 任 何 一 个

8、 部 分 都 能 代 表 全 部 样 品 的 成分 。 样 品 的 采 集 、 制 备 及 保 存 三 、 样 品 保 存 样 品 易 变 ： 1.食 品 是 动 植 物 组 织 ， 是 活 细 胞 ， 有 酶 的 活动 ， 又 因 食 品 中 的 营 养 素 是 天 然 培 养 基 ； 2.经 过 采 样 ， 破 坏 了 一 部 分 组 织 ， 使 汁 液 外流 。 样 品 的 采 集 、 制 备 及 保 存 保 存 原 则 1.应 防 止 污 染 2.应 防 止 腐 败 变 质 3.应 稳 定 水 分 4.应 固 定 待 测 成 分 （ 不 稳 定 ， 易 挥 发 ） 。 (应 结 合 分

9、 析 方 法 ， 在 采 样 时 加 入 某 些 溶 剂或 试 剂 ， 使 待 测 成 分 处 于 稳 定 状 态 ） 样 品 的 采 集 、 制 备 及 保 存 保 存 方 法 净 ： 器 具 干 净 防 止 污 染 和 变 质 密 ： 稳 定 水 分 防 止 挥 发 损 失 避 免 引 入 污 物 冷 ： 冷 藏 （ 0 5 ） 下 运 输 和 保 存 降 低 化 学 反 应 速 度 快 ： 尽 快 分 析 避 光 ： VB1、 胡 萝 卜 素 、 黄 曲 霉 素 B1,易 发 生 光 解 冷 冻 干 燥 ： 不 能 马 上 分 析 的 样 品 最 好 冷 冻 升 华 干燥 来 保 存 5

10、、 本 课 程 的 目 的知 道 每 一 步 所 加 药 品 或 操 作 步 骤 的 作用 和 目 的能 看 懂 已 确 立 的 检 测 方 法 的 前 处 理 过程 。为 研 究 建 立 新 的 检 测 方 法 、 为 改 进 前处 理 方 法 奠 定 基 础 第 一 章 溶 剂 萃 取 (2学 时 ， 自 学 1学 时 )第 一 节 、 液 -液 萃 取 第 二 节 、 液 -固 萃 取第 三 节 、 液 -气 萃 取 （ 溶 液 吸 收 ）第 四 节 、 萃 取 溶 剂 的 选 择 第 一 章 溶 剂 萃 取 什 么 叫 作 溶 剂 萃 取 在 液 体 、 固 体 或 者 气 体 中 含

11、 有 的 某 些 物 质 ， 使用 溶 剂 将 它 们 溶 解 出 来 ， 这 样 的 方 法 也 称 作 溶 剂萃 取 。 液 体 样 品 最 常 用 的 萃 取 技 术 之 一 是 溶 剂 萃 取 ， 通常 叫 做 液 一 液 萃 取 。 据 调 查 ， 在 分 析 化 学 实 验 室中 几 乎 半 数 的 人 员 常 常 使 用 液 一 液 萃 取 。 溶 剂 萃 取 原 理 液 一 液 萃 取 、 液 一 固 萃 取 和 液 -气 萃 取 (溶 液 吸收 )等 ， 它 们 都 是 属 于 两 相 间 的 传 质 过 程 ， 即 物 质从 一 相 转 入 另 一 相 的 过 程 。 液

12、一 液使 用 石 油 醚 萃取 水 样 品 中 的氯 苯 类 化 合 物就 是 从 液 相 到液 相 传 质 的 液一 液 萃 取 使 用 二 硫 化 碳萃 取 活 性 炭 中吸 附 的 有 机 溶剂 就 是 从 固 相到 液 相 传 质 的液 一 固 萃 取 ； 液 一 气使 用 重 蒸 馏 水吸 收 。 (采 集 )空 气 中 的 甲 醇就 是 从 气 相 到液 相 传 质 的 液一 气 萃 取 ， 通常 叫 做 溶 液 吸收 。液 一 固举例 第 一 节 液 -液 萃 取 液 -液 萃 取 是 经 典 的 提 取 方 法 之 一 ， 液 -液 萃 取 常 用 于 样 品 中 被 测 物

13、质 与 基 质 的 分 离 ，在 两 种 不 相 溶 液 体 或 相 之 间 通 过 分 配 对 样 品 进 行分 离 而 达 到 被 测 物 质 纯 化 和 消 除 干 扰 物 质 的 目 的 与 其 它 方 法 相 比 ， 液 -液 萃 取 法 仍 是 目 前 最 常 用 的样 品 处 理 方 法 ， 其 原 因 是 ： （ 1） 通 过 萃 取 可 将 被 测 组 分 自 大 量 内 源 性 物 质 中分 离 出 来 ， 减 少 杂 质 对 测 定 的 干 扰 ； （ 2） 操 作 简 单 快 速 、 经 济 实 用 ； （ 3） 可 将 萃 取 液 蒸 发 ， 使 组 分 富 集 ；

14、（ 4） 可 一 次 进 行 同 类 组 分 的 萃 取 。 液 -液 萃 取 原 理 它 基 于 被 测 组 分 在 不 相 混 溶 的 两 种 溶 剂 中 溶 解 度或 分 配 比 的 不 同 来 达 到 分 离 、 提 取 或 纯 化 的 目 的 Nernst分 配 定 律 ： 物 质 将 分 配 在 两 种 不 混 溶 的 液相 中 。 如 果 以 有 机 溶 剂 和 水 两 相 为 例 ， 将 含 有 有机 物 质 的 水 溶 液 用 有 机 溶 剂 萃 取 时 ， 有 机 化 合 物就 在 这 两 相 间 进 行 分 配 。 在 一 定 的 温 度 下 有 机 物在 两 种 液 相

15、 中 的 浓 度 比 是 一 常 数 ： KD=co cab 式 中 ， K D是 分 配 系 数 ， co是 有 机 相 中 物 质 的 浓 度， cab是 水 相 中 此 物 质 的 浓 度 。 液 -液 萃 取 分 类 分 类 常 规液 -液 萃 取 连 续液 -液 萃 取 逆 流萃 取 微 萃 取 萃 取 小 柱(Cartridges)技 术 在 线萃 取 自 动液 一 液萃 取 常 规 液 -液 萃 取 常 规 的 液 -液 萃 取 方 法 使 用 分 液 漏 斗， 需 要 101000mL的 液 相 (每 一 种 )。 对 于 一 步 萃 取 ， 为 了 获 得 较 大 的回 收

16、率 (在 某 一 相 中 达 99 以 上 )，分 配 系 数 KD必 须 大 于 10， 因 为 相 比(Vo Vaq)必 须 保 持 在 0.1 10之 间。 在 大 部 分 的 分 液 漏 斗 的 液 液 萃取 方 法 中 ， 定 量 回 收 需 要 两 次 或 更多 次 的 萃 取 。 如 下 式 ： E=1一 1 (1+Vo KDV)n (3-3) 式 中 ， n是 萃 取 次 数 。 如 果 某 一 种物 质 的 分 配 系 数 KD=5， 两 相 的 体 积相 等 时 (V=1)， 必 须 进 行 3次 萃 取(n=3)才 能 获 得 大 于 99 的 回 收 率 。每 一 次

17、萃 取 都 使 用 新 鲜 的 溶 剂 。 一 般 来 说 ， 多 次 萃 取 与 一 次 萃 取 相 比具 有 较 高 的 萃 取 效 率 。 连 续 液 -液 萃 取 如 果 KD值 小 或 者 需 要的 样 品 量 大 ， 多 次 萃取 是 不 实 际 的 。 并 且萃 取 的 总 体 积 也 太 大。 在 某 些 情 况 下 ， 萃取 的 动 力 学 可 能 是 很慢 的 ， 需 要 很 长 时 间才 能 建 立 平 衡 。 在 这些 情 况 下 ， 可 以 使 用连 续 液 一 液 萃 取 技 术。 连 续 液 -液 萃 取 在 连 续 液 一 液 萃 取 中 ， 新 鲜 的 有 机

18、 溶 剂 可 以循 环 地 连 续 使 用 ， 通 过 含 有 被 萃 取 的 水 相 。图 3-1表 明 一 个 连 续 液 一 液 萃 取 器 的 结 构 ， 使 用 比 水 重 的 有 机 溶 剂 进 行 萃 取 。 这 种 萃 取溶 剂 从 烧 瓶 中 被 加 热 蒸 馏 ， 上 升 到 冷 凝 器 被冷 凝 ， 并 淋 漓 出 两 种 不 混 合 的 水 和 带 有 萃 取物 的 溶 剂 。 最 后 ， 溶 剂 和 萃 取 物 返 回 到 烧 瓶中 。 此 过 程 连 续 地 进 行 直 到 足 够 量 的 被 测 物质 被 萃 取 出 来 。 在 某 些 模 块 中 ， 烧 瓶 也

19、 作 为浓 缩 器 使 用 ， 连 续 萃 取 之 后 便 于 蒸 发 和 除 去萃 取 溶 剂 。 连 续 液 -液 萃 取优 点无 需 人 工 操 作 ，可 以 处 理 低 KD萃取 ， 使 用 较 少 的溶 剂 ， 较 高 的 效率 。 缺 点在 蒸 馏 过 程 中 可 能会 损 失 高 挥 发 性 的化 合 物 ， 热 不 稳 定化 合 物 也 可 能 会 降解 ， 除 非 他 们 能 够接 受 沸 腾 溶 剂 的 温度 。 逆 流 萃 取 逆 流 萃 取 （ Countercurrent Distribution） 装置 可 以 提 供 1000或 者 更 多 的 塔 板 数 用 于

20、 更有 效 的 液 一 液 萃 取 , 但 是 它 需 要 很 长 时 间 和 工 作 量 。 逆 流 萃 取 可 以 回 收 分 配 系 数 KD值 相 当 小 的组 分 。 微 萃 取 采 用 0.001 0.01范 围 的 相 比 率 值 (V)进 行 萃 取 过 程。 与 传 统 的 液 一 液 萃 取 相 比 ， 它 采 用 小 体 积 有 机溶 剂 。 微 萃 取 提 供 的 回 收 率 较 差 ， 但 是 在 有 机 相 中 的 欲测 物 质 的 浓 缩 大 大 地 增 高 。 此 外 ， 使 用 的 溶 剂 量也 大 大 地 减 少 。 在 容 量 瓶 中 进 行 萃 取 ，

21、可 以 选 择 比 水 密 度 低 的 有 机 溶 剂 ， 结 果 有 机 溶 剂积 累 在 瓶 颈 部 分 并 且 便 于 抽 取 它 们 。 在 有 机 相 中的 被 测 物 质 的 浓 缩 可 以 通 过 盐 析 作 用 得 到 加 强 。可 以 采 用 样 品 加 入 内 标 和 萃 取 校 正 标 准 的 方 法 进行 测 定 。 萃 取 小 柱 (Cartridges)技 术 使 用 萃 取 小 柱 代 替 分 液 漏 斗 完 成 液 一 液 萃 取 ， 将一 种 液 相 混 合 到 一 种 惰 性 介 质 中 并 经 过 渗 滤 ， 与色 谱 相 类 似 的 方 式 ， 不 相

22、容 相 进 入 不 流 动 相 （ 固定 相 ） 。 这 些 萃 取 小 柱 同 固 相 萃 取 小 柱 一 样 ， 在聚 乙 烯 管 中 填 充 经 煅 烧 助 溶 的 高 纯 硅 藻 土 。 这 些管 的 体 积 从 0.3 300mL(有 商 品 出 售 )。 具 有 大 表面 的 填 充 物 可 提 高 萃 取 效 率 、 防 止 水 溶 液 样 品 (被硅 藻 土 吸 附 的 )和 有 机 萃 取 溶 剂 之 间 的 乳 化 。 此 技术 操 作 简 单 ， 可 以 用 于 含 有 误 用 药 物 的 体 液 的 萃取 。 可 先 使 用 样 品 润 湿 萃 取 小 柱 中 的 吸

23、附 剂 几 分 钟 后， 再 将 有 机 萃 取 溶 剂 加 入 到 萃 取 小 柱 中 。 当 有 机溶 剂 还 保 存 在 萃 取 小 柱 中 时 (已 经 含 有 萃 取 物 质 )，分 别 调 节 pH值 在 4 5和 9 0时 ， 以 萃 取 样 品 中 的酸 性 或 碱 性 物 质 。 在 线 萃 取 在 线 萃 取 优 缺 点 可 用 于 非 常 小 的 样 品体 积 (低 于 100mL)， 使 用 小 量 的 试 剂 和 有机 溶 剂 (费 用 降 低 )， 闭环 系 统 (样 品 不 会 暴 露到 大 气 中 ， 防 止 了 污染 和 对 人 的 毒 性 及 溶剂 的 可

24、燃 性 )， 高 的 样 品 萃 取 产 率 ，可 充 分 自 动 化 ， 流 动系 统 的 接 口 可 直 接 与分 析 仪 器 相 连 接 。 灵 敏 度 较 低 ， 要 求 更 复 杂 的 硬 件 (泵、 相 沉 淀 器 、 相 分 离器 )。 自 动 液 一 液 萃 取 传 统 的 液 一 液 萃 取 需 要 大 量 的 手 工 操 作 ， 当 样 品负 荷 增 加 ， 并 超 过 了 合 理 的 程 度 ， 人 们 就 会 考 虑自 动 化 。 许 多 仪 器 厂 家 研 制 了 全 部 自 动 或 者 部 分自 动 地 完 成 样 品 萃 取 和 浓 缩 的 装 置 。 美 国 O

25、I分 析 公 司 根 据 EPA SW-846方 法 35103520， 研 制 了 ExCell自 动 液 一 液 萃 取 系 统 。 此 系统 使 用 二 氯 甲 烷 作 为 萃 取 剂 ， 在 约 3h时 间 内 可 同时 处 理 6个 1 L水 样 品 中 半 挥 发 性 物 质 的 液 一 液 萃取 。 此 系 统 的 萃 取 过 程 与 传 统 的 分 液 漏 斗 的 液 一液 萃 取 不 同 ， 如 图 33所 示 。 自 动 液 一 液 萃 取 在 萃 取 池 中 装 有 二 氯 甲 烷 溶 剂， 溶 剂 液 体 表 面 上 通 过 风 机 作用 使 萃 取 池 形 成 轻 微

26、 的 真 空 ，水 样 品 以 液 滴 方 式 连 续 地 被 引进 到 萃 取 溶 剂 中 。 水 样 品 液 滴在 进 入 二 氯 甲 烷 溶 剂 过 程 中 ，先 通 过 一 个 专 用 的 由 外 部 电 极产 生 的 电 场 区 域 。 电 场 促 使 萃取 溶 剂 中 的 水 滴 进 行 运 动 ， 液滴 形 状 产 生 扭 曲 并 分 裂 成 更 小的 液 滴 。 这 种 分 裂 在 水 相 和 二氯 甲 烷 相 之 间 的 界 面 上 大 量 增加 ， 导 致 水 滴 中 的 欲 测 定 有 机物 分 子 快 速 地 扩 散 进 入 二 氯 甲烷 中 。 二 氯 甲烷 真 空水

27、 滴 运 动 乳 化 现 象 的 产 生 液 -液 萃 取 中 非 常 重 要 的 操 作 是 急 速 地 振 动样 品 。 此 步 骤 可 确 保 两 相 的 完 全 接 触 ， 有 助于 质 量 传 递 。 在 分 液 漏 斗 发 生 完 全 的 混 合 ，产 生 大 量 的 界 面 区 域 使 得 有 效 的 分 配 出 现 。由 于 物 质 剧 烈 的 振 动 ， 在 液 一 液 萃 取 中 乳 化现 象 经 常 发 生 ， 特 别 是 那 些 含 有 表 面 活 性 剂和 脂 肪 的 样 品 。 收 集 欲 测 物 质 必 须 先 进 行 破乳 。 为 了 防 止 乳 化 形 成 ，

28、 应 用 采 取 加 热 或 加盐 的 方 法 破 乳 。 通 过 改 变 KD， 改 变 溶 剂 或化 学 平 衡 作 用 的 添 加 剂 ， 诸 如 使 用 缓 冲 剂 调节 pH， 盐 调 节 离 子 强 度 等 乳 化 的 害 处 乳 化 现 象 能 使 被 测 组 分 损 失 。 1 2 3 54加 盐 使 用 加 热 -冷 却 萃 取容 器 通 过 离 心 作用 加 进少 量 的 不同 的 有 机溶 剂 通 过 玻璃 棉 塞 过 滤乳 化 液 样 品 ； 通 过 相过 滤 纸 过 滤乳 化 液 样 品 ；破 乳 的 常 用 方 法 破 乳 的 常 用 方 法 为 了 防 止 乳 化

29、 ， 可 应 用 较 大 体 积 的 有 机 溶 剂， 避 免 猛 烈 振 摇 或 加 入 适 当 的 试 剂 改 变 其 表面 张 力 而 破 乳 ， 若 已 发 生 严 重 的 乳 化 现 象 ， 可 将 试 管 置 于 冰箱 中 冷 冻 破 乳 。 如 何 避 免 玻 璃 容 器 壁 对 某 些 药 物 的 吸 附1萃 取 过 程 中 所 用 的 玻 璃 容器 壁 对 某 些 药 物 的 吸 附 是不 可 忽 略 的特 别 是 当 药 物 浓 度 较 低 时更 是 如 此 。对 萃 取 所 用 的 器 具 进 行 硅烷 化 处 理 2还 常 在 萃 取 剂 中 加 入异 戊 醇 。 异

30、成 醇 能 减少 玻 璃 壁 的 吸 附 ， 还可 减 少 萃 取 过 程 中 乳化 的 形 成 。 也 可 以 加入 二 乙 胺 ， 二 乙 胺 能显 著 减 少 吸 附 作 用 ， 提 高 萃 取 回 收 率 。 第 一 章 溶 剂 萃 取 (2学 时 ， 自 学 1学 时 )第 一 节 、 液 -液 萃 取 第 二 节 、 液 -固 萃 取第 三 节 、 液 -气 萃 取 （ 溶 液 吸 收 ）第 四 节 、 萃 取 溶 剂 的 选 择 第 二 节 、 液 -固 萃 取 最 简 单 的 液 -固 萃 取 就 是 将 欲 萃 取 的 固 体 放入 萃 取 溶 剂 中 ， 加 以 振 荡 ，

31、 必 要 时 也 可 加 热， 然 后 利 用 离 心 或 过 滤 的 方 法 使 液 、 固 分 离， 欲 萃 取 组 分 进 入 溶 剂 。 但 是 ， 这 种 最 简 单 的 液 一 固 萃 取 只 能 用 于 十分 容 易 萃 取 的 组 分 ， 它 的 萃 取 效 率 很 低 ， 加热 时 溶 剂 也 容 易 损 失 ， 一 般 很 少 使 用 。 第 二 节 、 液 -固 萃 取 最 常 用 的 液 一 固 萃 取 是 索 氏 萃 取 ， 如 图 3-4(a)所 示 3。 索 氏 萃 取 装 置 有 商 品 产 品 ， 其规 格 有 1 25， 250， 500mL的 。 也 可

32、以 自 行设 计 加 工 制 造 。 样 品 经 索 氏 萃 取 之 后 ， 通 常需 要 对 萃 取 液 进 行 浓 缩 和 定 容 的 程 序 。 浓 缩 和 定 容 的 程 序 通 过 KD(Kudema-Danish)浓 缩 器 完 成 。 KD浓 缩 器 的 结 构 组成 如 图 34(b)所 示 。 最 后 可 将 样 品 萃 取 液浓 缩 定 容 到 1 5mL。 。 第 二 节 、 液 -固 萃 取 萃 取 时 的 温 度 提 高 萃 取 时 的 温 度 虽 然 可 以 提 高 萃 取 效 率 ，但 是 萃 取 温 度 也 不 能 任 意 提 高 。 当 接 近 或 超过 溶

33、剂 的 沸 点 时 ， 溶 剂 汽 化 ， 致 使 萃 取 难 以进 行 ； 如 果 萃 取 温 度 过 高 ， 常 常 是 被 萃 取 出来 的 杂 质 也 随 着 增 多 。 通 常 ， 萃 取 时 的 温 度应 当 比 所 用 的 溶 剂 的 沸 点 低 10 15 。 第 一 章 溶 剂 萃 取 (2学 时 ， 自 学 1学 时 )第 一 节 、 液 -液 萃 取 第 二 节 、 液 -固 萃 取第 三 节 、 液 -气 萃 取 （ 溶 液 吸 收 ）第 四 节 、 萃 取 溶 剂 的 选 择 三 、 液 -气 萃 取 (溶 液 吸 收 ) 溶 液 吸 收 装 置 由 装 有 吸 收

34、液 的 气 体 吸 收 管 、抽 取 气 体 样 品 的 动 力 装 置 (或 空 气 采 样 泵 )和控 制 抽 取 气 体 流 量 的 装 置 等 基 本 部 分 组 成 ，如 图 3-6所 示 。 气 体 吸 收 管 、 空 气 采 样 泵 等均 有 商 品 出 售 ， 可 根 据 要 求 选 取 不 同 的 规 格和 技 术 指 标 。 液 -气 萃 取 (溶 液 吸 收 ) 装 置 液 -气 萃 取 (溶 液 吸 收 ) 原 理 使 用 溶 液 吸 收 方 法 可 以 收 集 气 态 、 蒸 汽 和 气溶 胶 等 样 品 ， 被 抽 取 气 体 样 品 通 过 吸 收 液 时， 在

35、气 泡 和 吸 收 液 的 界 面 上 ， 欲 测 组 分 的 分子 由 于 溶 解 作 用 或 者 化 学 反 应 很 快 地 进 入 吸收 液 中 ， 同 时 气 泡 中 间 的 气 体 分 子 因 存 在 浓度 梯 度 和 运 动 速 度 极 快 ， 能 够 迅 速 地 扩 散 到气 -液 界 面 上 。 因 此 ， 整 个 气 泡 中 欲 测 组 分的 分 子 很 快 地 被 溶 解 吸 收 。 综 上 所 述 溶 剂 萃 取 是 分 析 实 验 室 常 常 使 用 的 色 谱 分 析 样 品 制 备 方 法。 大 部 分 的 方 式 是 在 分 液 漏 斗 中 一 步 或 者 多 步

36、 萃 取 。 连 续 萃 取 方 法 和 反 相 萃 取 使 它 容 易 处 理 具 有 低 分 配 系 数 的物 质 的 样 品 。 微 萃 取 提 供 了 灵 敏 度 的 改 进 和 减 少 了 溶 剂 用 量 。 但 是 ， 必须 改 进 回 收 率 。 萃 取 夹 （ 萃 取 小 柱 ） 模 仿 传 统 的 液 一 液 萃 取 并 且 使 得 样 品收 集 变 得 容 易 当 处 理 大 体 积 样 品 时 ， 在 线 萃 取 系 统 、 自 动 工 作 站 和 自 动进 样 器 是 有 效 的 ， 而 手 动 的 液 一 液 萃 取 容 易 引 入 较 大 的 误差 。 固 相 萃

37、取 是 一 种 与 经 典 液 二 液 萃 取 具 有 竞 争 的 技 术 之 一 ，特 别 是 在 常 规 实 验 室 的 应 用 中 尤 其 这 样 。 第 一 章 溶 剂 萃 取第 一 节 、 液 -液 萃 取第 二 节 、 液 -固 萃 取第 三 节 、 液 -气 萃 取 （ 溶 液 吸 收 ）第 四 节 、 萃 取 溶 剂 的 选 择 第 四 节 、 萃 取 溶 剂 的 选 择 液 -液 萃 取 常 用 的 有 机 溶 剂 有 甲 醇 、 乙 腈 、 丙 酮 、 氯 仿 、 二 氯 甲 烷 、 四氯 化 碳 、 乙 醚 、 叔 丁 基 甲 醚 、 乙 酸 乙 酯 、 苯、 甲 苯 、

38、 正 己 烷 。 溶 剂 选 择 应 注 意 以 下 几 点 ： 溶 剂 的 极 性 ： 根 据 相 似 相 溶 原 理 ， 极 性 组 分 易 溶 于 极 性 溶剂 ， 反 之 亦 然 ， 应 根 据 被 测 组 份 的 极 性 选 择 相 似极 性 的 溶 剂 。 例 如 ， 代 谢 物 的 极 性 一 般 比 母 体 药 物 高 ， 可 选 择极 性 较 强 的 溶 剂 萃 取 ， 将 其 与 母 体 药 物 分 开 。 相反 ， 若 用 较 低 极 性 的 溶 剂 萃 取 ， 则 可 选 择 性 地 将母 体 药 物 同 代 谢 物 萃 取 分 离 开 。 又 如 生 物 材 料 中

39、的 内 源 成 分 大 多 为 极 性 化 合 物 ，为 了 减 少 其 混 入 萃 取 液 中 的 少 量 杂 质 ， 则 宜 使 用极 性 低 的 溶 剂 萃 取 。 当 然 ， 实 际 萃 取 被 测 组 分 时， 还 常 于 萃 取 溶 剂 中 加 入 第 二 种 溶 剂 ， 以 调 整 极性 ， 使 达 到 选 择 性 萃 取 ； 溶 剂 选 择 应 注 意 以 下 几 点 ： 溶 剂 的 沸 点 ： 萃 取 分 离 后 的 有 机 相 通 常 需 置 温 水 浴 中通 压 缩 空 气 （ 或 氮 气 ） 使 挥 发 ， 将 被 测 组 份浓 集 ， 因 此 萃 取 溶 剂 的 沸

40、点 就 不 应 接 近 或 高于 水 的 沸 点 ， 否 者 挥 发 困 难 ； 溶 剂 选 择 应 注 意 以 下 几 点 ： 溶 剂 的 毒 性 : 使 用 对 人 体 有 害 的 溶 剂 萃 取 时 ， 应 在 通风 橱 内 进 行 。 在 常 用 溶 剂 中 ， 乙 酸 乙 酯 既 安全 又 无 毒 ， 对 不 同 极 性 的 被 测 组 分 均 有 较 高的 萃 取 回 收 率 ， 又 易 于 挥 干 ， 萃 取 物 中 混 入的 内 源 杂 质 量 少 ， 是 较 理 想 的 首 选 溶 剂 ； 溶 剂 选 择 应 注 意 以 下 几 点 ： 溶 剂 与 水 的 互 溶 性 ： 有

41、 的 溶 剂 如 乙 醚 ， 萃 取 后 可 混 入 大 约 1.2%的 水 分 ， 因 此 伴 随 带 入 一 些 水 溶 性 杂 质 。 乙醚 萃 取 能 力 强 ， 又 易 于 挥 干 浓 缩 ， 为 常 用 萃取 溶 剂 ， 除 去 混 入 水 分 的 方 法 是 加 入 无 水Na2SO4脱 水 ， 减 少 混 入 的 水 溶 性 杂 质 量 。 无 水 Na2SO4使 用 前 要 烘 干 处 理 溶 剂 选 择 应 注 意 以 下 几 点 ： 溶 剂 与 水 的 互 溶 性 ： 与 水 混 溶 的 有 机 试 剂 ， 诸 如 低 分 子 量 的 醇 、酮 、 醛 、 甲 基 氰 和

42、 二 噁 烷 等 ， 都 不 适 合 于 液一 液 萃 取 。 在 液 一 液 萃 取 中 ， 分 析 学 家 应 该 选 择 在 水 中具 有 低 溶 解 性 (小 于 10 )的 有 机 溶 剂 和 萃 取后 易 挥 发 的 、 与 分 析 技 术 匹 配 的 、 具 有 极 性和 氢 键 性 质 的 有 机 溶 剂 。 这 样 可 以 强 化 有 机相 中 欲 测 定 物 质 的 回 收 率 。 某 些 适 合 于 液 一 液 萃 取 的 溶 剂 某 些 溶 剂 与 水 的 混 溶 性 溶 剂 极 性 的 大 小 溶 剂 极 性 的 大 小 ， 可 根 据 介 电 常 数 和 偶 极 矩

43、进 行 判 断 溶 剂 极 性 的 大 小 还 应 该 考 虑 分 子 间 特 殊 作 用力 应 该 选 择 极 性 有 机 溶 剂 从 水 样 品 中 萃 取 极 性物 质 有 机 相 与 水 相 容 积 比 的 选 择 萃 取 过 程 中 加 入 的 有 机 溶 剂 并 非 越 多 越 好 ， 而 应 适 量 。 一 般 有 机 相 与 水 相 容 积 比 以 1:1或 2:1为 佳 ， 据 被 测 组 份 的性 质 及 方 法 需 要 ， 有 时 也 增 加 有 机 相 的 比 例 。 另 外 ， 萃 取 时 若 往 水 相 中 加 入 少 量 比 重 大 的 有 机 溶 剂 （ 如氯

44、仿 ） ， 而 该 溶 剂 对 药 物 的 溶 解 度 又 比 较 大 ， 则 可 将 药 物从 水 相 中 浓 集 于 小 体 积 的 有 机 相 中 ， 若 萃 取 时 使 用 的 是 尖底 试 管 ， 则 富 含 药 物 的 有 机 相 沉 集 于 管 尖 部 位 ， 可 直 接 取样 分 析 ， 或 将 其 分 离 出 来 。 萃 取 时 于 水 相 中 加 入 有 机 相 后， 一 般 只 萃 取 一 次 。 特 殊 情 况 下 （ 如 杂 质 不 易 除 去 ） ， 则必 须 将 第 一 次 萃 取 分 出 的 含 药 有 机 相 ， 再 用 一 定 pH的 水 溶液 反 萃 取

45、， 最 后 再 从 水 相 将 药 物 萃 回 到 有 机 相 中 。 离 子 对 试 剂 一 些 酸 性 或 碱 性 较 强 的 有 机 药 物 在 体 液 中 呈离 解 状 态 ， 成 为 亲 水 性 极 强 的 带 电 荷 离 子 ，即 使 控 制 pH也 不 能 抑 制 它 们 的 电 离 ， 不 能用 有 机 溶 剂 将 其 自 体 液 中 提 取 出 来 。 对 于 上述 呈 离 解 状 态 的 药 物 ， 可 加 入 离 子 对 试 剂 ，使 它 们 形 成 具 有 一 定 脂 溶 性 的 离 子 对 络 合 物， 用 有 机 溶 剂 将 其 从 水 相 中 萃 取 出 来 。

46、离 子 对 试 剂 阳 离 子 药 物 配 对 的 离 子 对 试 剂 则 为 阴 离 子 ， 其 中 以 烷 基 磺 酸 类 （ RSO3H） 为 最 常 用 ， 实 际 起配 对 作 用 的 是 其 阴 离 子 RSO3-， R为 烷 基 ， 其 碳 链 越 长 ， 生 成 的 离 子 对 络 合 物 脂 溶性 越 高 。 实 际 应 用 的 试 剂 为 其 盐 类 ， 如 戊 烷 磺 酸 钠 （R=C5H11） 、 己 烷 磺 酸 钠 （ R=C5H11） 和 庚 烷 磺 酸钠 （ R=C6H13） 。 此 外 ， R除 为 直 链 烷 烃 外 ， 也 可选 用 芳 烃 基 ， 如 可

47、用 -萘 磺 酸 作 为 离 子 对 试 剂 。除 上 述 烷 基 磺 酸 外 ， 还 可 使 用 一 些 无 机 酸 ， 如 用高 氯 酸 的 阴 离 子 ClO 4-与 阳 离 子 有 机 药 物 配 对 。 离 子 对 试 剂 阴 离 子 药 物 配 对 的 离 子 对 试 剂 主 要 为 烷 基 季铵 类 化 合 物 ， 可 用 通 式 R4N+X-表 示 ， （ X-可 为 酸 根 或 氢 氧 基 ， R为 烷 基 。 烷 基 碳 链 长度 常 用 C4 C12， 甚 至 可 选 用 C20， 碳 链 越 长， 则 生 成 的 离 子 对 络 合 物 脂 溶 性 越 高 。 常 用的

48、 烷 基 季 铵 中 有 四 丁 基 铵 、 四 戊 基 铵 等 ， 商品 试 剂 常 用 其 盐 ， 如 磷 酸 四 丁 基 铵 、 硫 酸 氢四 丁 基 铵 ， 或 为 其 氢 氧 化 碱 ， 如 氢 氧 化 四 丁基 铵 。 第 二 章 蒸 馏 蒸 馏 是 一 种 使 用 广 泛 的 分 离 方 法 ， 根 据 液 体 混 合物 中 液 体 和 蒸 气 之 间 混 合 组 分 的 分 配 差 别 进 行 分离 。 凡 是 学 过 有 机 化 学 实 验 课 程 的 学 生 至 少 涉 及到 一 个 简 单 的 二 元 混 合 体 系 有 机 物 的 分 离 或 者 纯化 (精 制 )实

49、验 。 实 际 上 ， 蒸 馏 技 术 是 挥 发 性 和 半 挥发 性 有 机 物 样 品 精 制 的 第 一 选 择 。 但 是 ， 在 进 行色 谱 分 析 样 品 制 备 时 ， 蒸 馏 通 常 不 是 分 析 化 学 家的 第 一 选 择 技 术 。 化 学 家 在 实 验 室 进 行 过 许 多 次的 蒸 馏 实 验 ， 其 中 的 某 些 技 术 可 以 成 功 地 用 于 色谱 分 析 前 样 品 的 精 制 、 清 洗 或 者 混 合 样 品 的 预 分离 。 一 、 蒸 馏 原 理 一 、 蒸 馏 原 理 蒸 馏 的 主 要 目 的 是 从 混 合 液 体 样 品 中 分

50、离出 挥 发 性 和 半 挥 发 性 的 组 分 。 一 种 材 料 在 不同 温 度 下 的 饱 和 蒸 气 压 变 化 是 蒸 馏 分 离 的 基础 。 大 体 说 来 ， 如 果 液 体 混 合 物 中 两 种 组 分的 蒸 气 压 具 有 较 大 差 别 ， 就 可 以 富 集 蒸 气 相中 更 多 的 挥 发 性 和 半 挥 发 性 的 组 分 。 两 相 液 相 和 蒸 气 相 可 以 分 别 地 被 回 收 ， 挥发 性 和 半 挥 发 性 的 组 分 富 集 在 气 相 中 而 不 挥发 性 组 分 被 富 集 在 液 相 中 。 二 简 单 蒸 馏 三 、 分 馏 四 、 减

51、 压 蒸 馏 五 、 水 蒸 气 蒸 馏 蒸 馏 技 术 的 应 用 1 草 药 中 植 物 油 与 GC联 用 的 微 蒸 馏 是 一 个 理 想 的 方 法 ， 用 于 测 定 草 药 中 的 植 物 油 。 这此 化 合 物 不 能 进 行 高 温 蒸 馏 。 这 种 分 析 的 常 规 方 法 是 DABl996方 法 ，使 用 水 蒸 气 蒸 馏 11。 与 使 用 微 蒸 馏 制 备 标 准 方 法 相 比 较 ， 分 析 化 学 家 应 用 水 蒸 气 蒸 馏 方 法从 茴 香 种 子 中 获 得 了 植 物 挥 发 油 。 茴 香 种 子 是 一 种 香 味 剂 ， 被 用 来

52、 制造 茴 香 油 。 他 们 的 方 法 只 使 用 0.20 0.25g样 品 。 加 入 10ml水 到 煮 沸 瓶中 以 提 供 水 蒸 气 。 此 方 法 包 括 一 个 75min的 程 序 温 度 蒸 馏 ， 最 后 温 度是 108 C。 癸 酸 甲 酯 作 为 内 标 ， p-二 甲 苯 作 为 萃 取 溶 剂 。 p-二 甲 苯 使蒸 馏 液 中 植 物 油 容 易 萃 取 出 来 12。 此 外 ， 蒸 馏 瓶 的 设 计 允 许 蒸 馏 的 植 物 油 一 二 甲 苯 溶 液 从 水 相 中 分 馏出 来 。 使 用 移 液 管 很 容 易 除 去 有 机 层 。 Br

53、iechle和 合 作 者 通 过 常 规 和 微蒸 馏 方 法 制 备 的 萃 取 物 进 行 毛 细 管 GC分 析 获 得 了 他 们 的 结 果 。 他 们 观察 色 谱 图 之 间 没 有 差 别 ， 这 说 明 微 蒸 馏 是 一 种 可 以 接 受 的 取 代 常 规 蒸馏 的 方 法 。 微 蒸 馏 方 法 与 常 规 DAB方 法 相 比 的 优 点 是 ， 蒸 馏 时 间 短 、 能 够 制 备多 种 样 品 、 可 进 行 小 体 积 样 品 蒸 馏 (常 规 的 2 量 )。 蒸 馏 技 术 的 应 用 2 奶 粉 和 其 他 奶 产 品 中 有 机 氯 污 染 物 连

54、 续 水 蒸 气 蒸 馏 溶 剂 萃 取 已 经 被 用 作 选 择 样 品 制 备 技术 ， 用 于 GCECD分 析 有 机 氯 农 药 13。 虽 然 此 技 术 已 经被 应 用 了 许 多 年 ， 每 一 次 都 进 行 了 不 同 的 技 术 改 进 。 原 来的 方 法 使 用 比 水 重 的 溶 剂 (二 氯 甲 烷 )萃 取 ， 而 现 在 使 用 比水 轻 的 溶 剂 (低 级 石 油 醚 )11钏 。 其 他 改 进 方 法 更 完 全 地 将溶 剂 和 水 蒸 气 混 合 ， 具 有 较 大 冷 凝 表 面 ， 分 析 化 学 家 使 用自 来 水 用 于 冷 凝 ，

55、通 过 过 流 和 连 接 管 的 变 化 防 止 交 叉 污 染 为 了 完 成 实 验 ， 有 人 将 5g有 机 氯 农 药 奶 粉 装 入 蒸 馏 瓶中 ， 再 加 入 硫 酸 (打 破 胶 束 )、 内 标 、 甲 醇 和 聚 二 甲 基 硅 氧烷 溶 液 (一 种 抗 泡 沫 剂 )。 使 用 蒸 汽 发 生 器 并 且 让 水 蒸 气 直接 输 人 烧 瓶 中 。 蒸 气 一 可 蒸 馏 的 挥 发 性 农 药 被 驱 除 并 且 被收 集 在 20ml的 石 油 醚 中 ， 其 中 含 有 内 标 物 质 。 样 品 制 备 的最 后 一 步 是 使 用 KD浓 缩 器 将 石

56、 油 醚 萃 取 物 浓 缩 成 l ml。最 后 ， 使 用 毛 细 管 GCECD分 析 萃 取 物 。 人 们 发 现 15，当 奶 粉 或 者 奶 产 品 不 到 5 时 ， 此 方 法 具 有 快 速 (1 1.5 h 的 蒸 馏 、 清 洗 和 15 30min的 萃 取 物 浓 缩 )、 选 择 性 好 、 回收 率 高 等 特 点 。 蒸 馏 技 术 的 应 用 3 真 空 蒸 馏 -GC MS用 于 测 定 环 境 样 品中 挥 发 性 有 机 物 美 国 EPA研 究 了 减 压 蒸 馏 方 法 用 于 测 定 环 境 样 品 中 挥 发 性有 机 物 ， 并 且 确 定

57、了 控 制 回 收 率 与 潜 在 取 代 校 正 的 相 关 性16。 有 学 者 研 究 了 激 活 基 质 对 物 质 回 收 率 的 作 用 ， 作 为 物 质沸 点 和 相 对 挥 发 性 的 函 数 17。 这 项 研 究 中 选 择 了 114种 替代 物 ， 测 定 它 们 的 对 这 些 参 数 的 作 用 。 对 各 种 基 质 中 多 种物 质 分 析 测 定 以 后 ， 报 告 了 测 定 一 种 物 质 的 不 确 定 度 。 在色 谱 分 离 之 前 ， 在 真 空 瓶 与 GC之 间 使 用 冷 却 环 进 行 捕 集 以浓 缩 蒸 馏 物 。 此 方 法 获 得

58、 了 水 、 土 壤 和 基 体 样 品 中 ng g级 水 平 的 检 出 限 。 此 研 究 结 果 表 明 ， 真 空 蒸 馏 一 GC-MS技 术 的 准 确 度 足 以完 成 蒸 馏 水 中 标 准 物 质 的 分 析 测 定 ， 可 用 于 测 定 各 种 样 品体 积 中 的 挥 发 性 有 机 物 。 蒸 馏 技 术 的 应 用 4 HPLC废 溶 剂 的 蒸 馏 虽 然 此 项 应 用 不 是 一 种 预 色 谱 蒸 馏 ， 但 是 它 有 助 于 减 少HPLC实 验 室 溶 剂 处 理 费 用 。 大 部 分 HPLC实 验 室 使 用 大 量的 与 有 机 溶 剂 混

59、溶 的 水 作 为 流 动 相 ， 并 且 这 些 用 过 的 溶 剂实 际 上 都 是 废 液 。 因 为 大 部 分 废 溶 剂 混 合 有 燃 料 可 被 烧 掉， 但 水 一 有 机 化 合 物 的 热 值 较 低 ， 处 理 的 费 用 较 高 。 混 合废 物 中 的 水 增 加 了 处 理 废 物 的 体 积 。 使 用 旋 转 带 或 者 填 充 柱 蒸 馏 技 术 ， 从 这 些 废 液 中 除 去 大部 分 的 水 是 比 较 容 易 的 。 因 为 HPLC使 用 的 大 部 分 溶 剂 与水 相 比 具 有 较 低 的 沸 点 ， 在 蒸 馏 之 后 大 部 分 的 水

60、 和 痕 量 的物 质 被 遗 留 在 烧 瓶 中 ， 如 果 使 用 合 适 的 蒸 馏 技 术 ， 遗 留 的液 体 可 以 被 处 理 到 下 水 道 中 。 通 常 ， 蒸 馏 仅 需 要 少 量 的 手动 操 作 。 处 理 含 有 75 水 的 19L废 液 大 约 需 要 8 10h， 而如 果 处 理 5.5L的 溶 剂 ， 则 会 大 大 减 少 处 理 量 和 费 用 17。据 统 计 18， 使 用 高 纯 溶 剂 回 收 系 统 (NutraSweet公 司 产 品)常 规 回 收 HPLC实 验 室 的 乙 腈 ， 每 年 节 省 的 销 售 服 务 费 和 处 理

61、费 用 大 约 为 2万 美 元 。 第 三 章 固 相 萃 取第 一 节 、 固 相 萃 取 的 模 式 及 原 理第 二 节 、 固 相 萃 取 的 常 用 吸 附 剂 （ 固 定 相 ）第 三 节 、 固 相 萃 取 的 装 置 及 操 作 程 序第 四 节 、 固 相 微 萃 取 第 五 节 、 固 相 萃 取 技 术 的 应 用 第 三 章 固 相 萃 取 什 么 是 固 相 萃 取 固 相 萃 取 (Solid Phase Extraction SPE)就 是 利 用 固 体 吸 附 剂 将 液 体 样 品 中 的 目标 化 合 物 吸 附 ， 与 样 品 的 基 体 和 干 扰

62、化合 物 分 离 ， 然 后 再 用 洗 脱 液 洗 脱 或 加 热解 吸 附 ， 达 到 分 离 和 富 集 目 标 化 合 物 的目 的 。 第 一 节 、 固 相 萃 取 的 模 式 及 原 理 固 相 萃 取 法 （ Solid phase extraction， SPE） 是 近 十 几 年 迅 速 发 展 起 来 的 一 种 样 品 预 处理 技 术 ， 它 是 以 液 相 色 谱 分 离 机 制 为 基 础 建立 起 来 的 分 离 和 纯 化 方 法 。 固 相 萃 取 实 质 上 是 一 种 液 相 色 谱 分 离 ， 其主 要 分 离 模 式 也 与 液 相 色 谱 相 同

63、 一 种 是 保留 杂 质 ， 待测 组 分 不 被保 留 而 自 然流 出 或 者 被洗 脱 固 相 分 离 两 种样 品 纯 化 的 途 径 更 为 常 用 的 一种 是 先 使 待 测 物完 全 保 留 在 柱 上， 使 干 扰 杂 质 随样 品 溶 剂 或 洗 涤液 洗 出 ， 然 后 以小 体 积 溶 剂 洗 脱待 测 物 。 PAEs BPA第 一 节 、 固 相 萃 取 的 模 式 及 原 理 1、 快 速 2、 回 收 率 高 3、 精 密 度 比 较 好4、 样 品 用 量 少 ,有一 定 的 选 择 性 ， 无乳 化 现 象 等通 常 超 过 90%一 般 1 2min即可

64、 完 成10%与 经 典 的 液 -液 萃 取 法 相 比 ，固 相 萃 取 的 优 点 有 : SPE柱 的 类 型 反 相 柱1 正 相 柱2 离 子 交 换 柱3 吸 附 柱4 反 相 固 相 萃 取 所 用 的 吸 附 剂 通 常 是 非 极 性 的或 极 性 较 弱 的 ， 所 萃 取 的 目 标 化 合 物 通 常 是 中 等 极 性 到 非 极性 化 合 物 。 目 标 化 合 物 与 吸 附 剂 间 的 作 用 是 疏 水 性 相 互作 用 ， 主 要 是 非 极 性 一 非 极 性 相 互 作 用 ， 是范 德 华 力 或 色 散 力 。 反 相 柱1 正 相 固 相 萃 取

65、 所 用 的 吸 附 剂 都 是 极 性 的 ， 用来 萃 取 (保 留 )极 性 物 质 。 在 正 相 萃 取 时 目 标 化 合 物 如 何 保 留 在 吸 附 剂上 ， 取 决 于 目 标 化 合 物 的 极 性 官 能 团 与 吸 附剂 表 面 的 极 性 官 能 团 之 间 的 相 互 作 用 ， 其 中包 括 了 氢 键 ， 兀 一 兀 键 相 互 作 用 ， 偶 极 一 偶极 相 互 作 用 和 偶 极 一 诱 导 偶 极 相 互 作 用 以 及其 他 的 极 性 一 极 性 作 用 。 正 相 固 相 萃 取 可 以 从 非 极 性 溶 剂 样 品 中 吸 附极 性 化 合

66、物 。 正 相 柱2 离 子 交 换 固 相 萃 取 所 用 的 吸 附 剂 是 带 有 电 荷的 离 子 交 换 树 脂 ， 所 萃 取 的 目 标 化 合 物 是 带 有 电 荷 的 化 合 物 ， 目 标 化 合 物 与 吸 附 剂 之 间 的 相 互 作 用 是 静 电吸 引 力 。 离 子 交 换 柱3 Al2O3填 料 石 墨 化 碳 填 料吸 附 柱4 第 三 章 固 相 萃 取第 一 节 、 固 相 萃 取 的 模 式 及 原 理第 二 节 、 固 相 萃 取 的 常 用 吸 附 剂 （ 固 定 相 ）第 三 节 、 固 相 萃 取 的 装 置 及 操 作 程 序第 四 节 、 固 相 微 萃 取 第 五 节 、 固 相 萃 取 技 术 的 应 用 第 二 节 、 固 相 萃 取 的 常 用 吸 附 剂 固 定 相 的 选 择 选 择 SPE固 定 相 时 ， 主 要 依 据 两 个 因 素 ： 需要 提 取 的 溶 质 和 样 品 溶 剂 分 析 物 的 极 性 与 固 定 相 极 性 非 常 相 似 时 ， 可得 到 分 析 物 的 最 佳 保 留 。 两 者 极