内润滑、外润滑

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1、高聚物的在熔融之后通常具有较高的粘度,在加工过程中,熔融的高聚物在通过窄缝、 浇口等流道时,聚合物熔体必定要与加工机械表面产生摩擦,有些摩擦在对聚合物的加工是 很不利的,这些摩擦使熔体流动性降低,同时严重的摩擦会使薄膜表面变得粗糙,缺乏光泽 或出现流纹。为此,需要加入以提高润滑性、减少摩擦、降低界面粘附性能为目的助剂。这就是 润滑剂。润滑剂除了改进流动性外,还可以起熔融促进剂、防粘连和防静电剂、爽滑剂等作 用。润滑剂可分为外润滑剂和内润滑剂两种,外润滑剂的作用主要是改善聚合物熔体与 加工设备的热金属表面的摩擦。它与聚合物相容性较差,容易从熔体内往外迁移,所以能在 塑料熔体与金属的交界面形成润滑

2、的薄层。内润滑剂与聚合物有良好的相容性,它在聚合物 内部起到降低聚合物分子间内聚力的作用,从而改善塑料熔体的内摩擦生热和熔体的流动 性。常用的外润滑剂是硬脂酸及其盐类;内润滑剂是低分子量的聚合物。有的润滑剂还有其 他的功用。实际每一种润滑剂都有可以实现某一要求的作用,总是内外润滑共同作用,只是 在某一方面更突出一些。同一种润滑剂在不同的聚合物中或不同的加工条件下会表现出不同 的润滑作用,如高温、高压下,内润滑剂会被挤压出来而成为外润滑剂。 从加工机械角度来看,在混炼、压延、搪塑等成型加工中,外润滑剂有重要作用,在挤出、 注射成型中,内润滑剂则更有效果。润滑剂的用量一般在 0.5%1%,选用时应

3、注意:聚合物的流动性能已满足成型工艺的需要,则主要考虑外润滑的作用,以保证内外 平衡;外润滑是否有效,应以它能否在成型温度时,在塑料面层结成完整的液体薄膜为准,因此外润滑剂的熔点应与成型温度接近,但要相差10C30C方能形成完整的薄膜; 不降低聚合物的力学强度以及其他物理性能。在生产中选择润滑剂时,应使之达到以下要求:润滑效能高而持久; 与树脂的相容性大小适中,内部、外部润滑作用的平衡;不喷霜、不易结垢; 表面引力小,粘度小,在界面处的扩展性好,易形成界面层; 尽量不降低聚合物的各种优良性能,不影响塑料的二次加工性能; 本身的耐热性和化学稳定性优良,在加工中不分解、不挥发; 不腐蚀设备,不污染

4、薄膜,没有毒性。但是,单纯使用一种润滑剂,往往难以达到目的,需几种润滑剂联合使用,近年来复合润滑 发展很快,在选择时,可以多角度地来看待润滑剂的作用。常用的润滑剂有硬脂酸、硬脂酸丁酯、油酰胺、乙撑双硬脂酰胺等。 很多石蜡类物质可作为润滑剂,如天然石蜡,液体石蜡(白油),微晶石蜡等,但作用却 各有差别。天然石蜡多用做外部润滑,可作为多种塑料的润滑剂、脱模剂,一般用量0.21 phr,但其相容性、热稳定性和分散性不是很好,用量不能过大,最好与内润滑剂并用;而 白油多用做PVC、PS的内润滑剂,润滑性能好、热稳定性也很好,一般用量0.5phr。它们 均为无毒品,能用于食品包装。另有一种微晶石蜡:在塑

5、料加工中它也被用作润滑剂,用量 12Phr,热稳定性和润滑性比普通石蜡好。低分子量的聚合物也广泛地用做润滑剂,如聚乙烯蜡、低分子量聚丙烯,其内、外 润滑性都较好,且无毒。聚乙烯蜡适用于PVC等材料挤塑、压延加工,用量一般是0.1lph r,可提高加工效率,防止薄膜粘连,改善填料或颜料的分散性,相容性和透明性不是很好; 不规整结构低分子量聚丙烯可作为硬质PVC, PE的润滑剂,性能优良,能改善其它助剂的分 散性,用量在 0.050.5phr。在塑料加工过程中,适量添加润滑剂,可减少摩擦,提高挤出速度。但其作用与增塑剂 不同,过量添加润滑剂将导致塑化不良。根据在相应树脂里的相容性,润滑剂分为内润滑

6、剂 和外润滑剂两种:1、与树脂相容性较好的润滑剂,留在树脂内部称为内润滑剂,起降低树脂内分子间摩擦作 用;2、与树脂相容性较差的润滑剂,迁移析出树脂外部称为外润滑剂,起降低树脂表面与模具 间摩擦作用。举例说明:最常见的润滑剂如聚乙烯蜡与硬脂酸1、当用于聚烯烃树脂时,聚乙烯蜡相容性较好,留在树脂内部作为内润滑剂;硬脂酸相容 性较差,迁移析出树脂外部作为外润滑剂。2、当用于聚氯乙烯树脂时,硬脂酸相容性较好,留在树脂内部作为内润滑剂;聚乙烯蜡相 容性较差,迁移析出树脂外部作为外润滑剂。一、常用润滑剂品种(1)润滑剂的分类按润滑剂成分分类:主要有饱和烃、卤代烃类、脂肪酸类、脂肪酸酷类、脂肪族酰胺类、金

7、 属皂类、脂肪醇及多元醇类等。按润滑剂的作用分类:可分为内、外润滑剂两种,内、外润滑剂的区分主要依其与树脂的相 容性大小。内润滑剂与树脂亲和力大,其作用是降低大分子间的作用力;外润滑剂与树脂的 亲和力小、其作用是降低树与加工机械之间的摩擦。内、外润滑剂之分只是相对而言,并无严格划分标准。在极性不同的树脂中,内、外润滑剂的作用有可能发生变化。例如硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、 硬脂酸丁脂及硬脂酸单甘油酯对极性树脂如PVC及PA而言,起内润滑作用;但对于非极性 树脂(如PE及PP)而言,则显示外润滑剂作用。相反,高分子石蜡等与极性树脂相容性差, 如在极性PVC中用做外润滑剂,而在PE及PP等非极性树脂中则

8、为内润滑剂。在不同加工温度下,内、外润滑剂的作用会发生变化。如硬脂酸和硬脂醇用于PVC压延成型 初期,由于加工温度低,与PVC相容性差,主要起外润滑作用;当温度升高后,与PVC相容 性增大,则变为起内润滑剂作用。2)常用润滑剂品种 按润滑剂的组成可分为:饱和烃类、金属皂类、脂肪族酰胺、脂肪酸类、脂肪酸醋类及脂肪 醇类。饱和烃类饱和烃类按极性可分为非极性烃(如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)、极性烃(如氯化石蜡及氧化聚乙 烯等)。主要用于PVC无毒外润滑剂。a、液体石蜡俗称白油,为无色透明液体,可用作PVC的透明性内润滑剂,用量为0.5份左右。b、固体石蜡又称为天然石蜡,白色固体,可用作PVC的外润滑剂,用

9、量0.11.0份,用量太大会影响透明度。c、微晶石蜡又称为高熔点石蜡,外观为白色或淡黄色固体,因结晶微细而称为微晶石蜡。润滑效果和热稳定性好于其它石蜡。在PVC中用量较小,一般为0.10.2份。d、低分子量聚乙烯又称聚乙烯蜡,外观为自色或淡黄色固体,透明性差。可用于PVC挤出和压延加工,用量一般为0.5份以下。e、氧化聚乙烯蜡为聚乙烯蜡部分氧化的产物,外观为白色粉末;具有优良的内、外润滑作用,透明性好,价格低;用量为0.11.0份。f、氯化石蜡同PVC相容性好,透明性差,与其它润滑剂并用效果好。用量0.3以下为宜。金属皂类既是优良的热稳定剂,又是一种润滑剂,其内、外润滑作用兼有,不同品种侧重稍

10、有不同。常用的金属皂类用于润滑剂时加入量如:PbSt 0.21.0份 LiSt0.6份CaSt 0.21.5份 ZnSt 0.15 BaSt 0.21.0份脂肪族酚胺包括单脂肪酸酰胺和双脂肪酰胺两大类。单脂肪酰胺主要呈内润滑作用,具体品种有硬脂酸 酸胺、芥酸酞胺及蓖麻油酸酞胺等;双脂肪酸酞胺主要呈外润滑作用,具体品种有N, N- 亚乙基双硬脂酸胺及N, N-亚乙基双蓖麻醇酸酸胺等。脂肪酸类a、硬脂酸是仅次于金属皂类而广泛应用的润滑剂,PVC用量少时,可用于起内润滑作用。用量大时,起外润滑作用。硬脂酸的加入量一般低0.5份。b、羟基硬脂酸与PVC相容性好,显示内润滑作用,但热稳定性差。脂肪酸酯类

11、a. 硬脂酸丁脂外观为无色或淡黄色油状液体,在PVC中以内润滑为主兼外润滑作用,用量0.51.5份。b、单硬脂酸甘油酯代号GMS,外观为白色蜡状固体,为PVC的优良内润滑剂。对透明性影响小,加入量低于1.5份,可与硬脂酸并用。脂肪醇类a、硬脂醇外观为白色细珠状物,起内润滑作用,透明好,在PVC中用量0.20.5份。此外,还可用于PS中。b、季戊四醇PVC高温润滑剂,用量0.20.5份。二、润滑剂的选用原则(1)依不同加工方法选择a、压延成型目的防止粘辊、降低熔体粘度及提高流动性。润滑剂应以内润滑剂和外润滑剂配合使用,常用品种以金属皂为主,并适当配以硬脂酸。b、挤出及注塑成型目的降低粘度、提高流

12、动性及易于脱模。润滑剂一般以内润滑剂为主,主润滑剂一般以酯、蜡配合使用。c、模压及层压成型以外润滑剂为主,常用品种为蜡类润滑剂。d、糊制品的成型润滑剂用量较少,以内润滑剂为主,并以液体润滑剂为宜。(2)依不同制品选用软制品软制品中因含有大里增塑剂,而增塑剂大都兼其有优良的润滑性,所以润滑剂的用量较少。a、在透明膜配方中,选用金属皂类和液体复合稳定剂,配合使硬脂酸(用量小于0.5份)。b、对于吹塑膜,为防止粘连,可选用硬脂酸单甘油酯。C、在电缆料配方中,如加入填料,可采用高熔点蜡0.30.5份为润滑剂。硬制品润滑剂的使用量大于软制品,对润滑性能要求较高。a、透明无毒制品如吹塑瓶及透明片材等,常用

13、的有0P蜡、及E蜡等,加入量为0.30.5份,也可与0.5份硬脂酸正丁酯或0.5份硬脂酸配合。b、不透明制品如板材及管材等,常用金属皂、石蜡及硬脂酸并用。金属皂加入量为1 2份,石蜡及硬脂酸加入壁为0.30.5份。(3)共混树脂的影响a、为改善PVC的冲击性能,常共混ABS、CPE及MBS等树脂;但由于这些共混树脂与润滑剂相容性大,故需相应增加润滑剂使用量。b、为改善PVC的表面光泽,常加入氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物也需要相应增加润滑剂用量。(4)润滑剂与其它助剂的关系a、PVC中的热稳定剂有一定的润滑作用,不同热稳定剂的润滑性大小如下:金属皂液体复合金属皂类铅盐月桂酸锡马来酸锡、硫醇有机锡。因此,对于热稳定剂润滑作用大的,在其配方中可相应减少润滑剂的用量。有机硫醇锡类热稳定剂缺乏外润滑性,配方巾需适当加入外润滑剂;而二丁基锡羧酸酯热稳定剂的外润滑作用突出,配方中可适当减少外润滑剂的用量。b、加工助剂大都兼有外润滑功能,可相应减少润滑剂的加入量。c、配方中含有大量非润滑填料时,应相应增加内、外润滑剂的加入量。(5)润滑剂的用量在一个配方中,一般应选用内、外润滑剂并用。润滑剂的用量随加工方法不同而异。压延成型:内润滑剂-0.30.8份,外润滑剂-0.20.8份;挤出及注塑:内润滑剂-0.51.0份,外润滑剂-0.20.4份。

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