制药工业废气处理

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1、第二节第二节 制药工业生产中各种废制药工业生产中各种废气处理技术气处理技术一、含硫化合物废气处理一、含硫化合物废气处理1.二氧化硫的处理二氧化硫的处理石灰石石灰石/石灰法(石灰石灰法(石灰/石灰石直接喷射法、石灰石灰石直接喷射法、石灰/石灰石湿式石灰石湿式洗涤法)洗涤法)氨法(氨氨法(氨酸法、氨酸法、氨亚硫酸铵法、氨亚硫酸铵法、氨硫铵法)硫铵法)钠碱法(钠盐循环法、亚硫酸钠法)钠碱法(钠盐循环法、亚硫酸钠法)双碱法双碱法吸附法吸附法(1 1)石灰石)石灰石/石灰法石灰法v石灰石灰/石灰石法:石灰石法:石灰石、石灰或白云石等作为脱石灰石、石灰或白云石等作为脱硫剂,脱除废气中硫剂,脱除废气中SOS

2、O2 2。(国内外占。(国内外占80%80%)v采用方法:采用方法:v干法干法将石灰石直接喷入锅炉炉膛内;将石灰石直接喷入锅炉炉膛内;v湿法湿法将石灰石等制成将石灰石等制成浆液浆液洗涤含硫废气洗涤含硫废气石灰石灰/石灰石直接喷射法石灰石直接喷射法v石灰石或石灰粉直接喷入锅炉炉膛内进行脱硫。石灰石或石灰粉直接喷入锅炉炉膛内进行脱硫。方法原理:方法原理:CaCO CaCO3 3CaO+COCaO+CO2 2(高温)(高温)CaO+SO CaO+SO2 2CaSOCaSO3 3 CaSO CaSO3 3+1/2O+1/2O2 2CaSOCaSO4 4石灰石灰/石灰石湿式洗涤法石灰石湿式洗涤法 吸收反

3、应吸收反应SO2+Ca(OH)2 CaSO31/2H2O +1/2H2OCaCO3+SO2+1/2H2O CaSO31/2H2O +CO2CaSO31/2H2O+SO2+1/2H2O Ca(HSO3)2 氧化反应氧化反应2CaSO31/2H2O+O2+3H2O 2CaSO4 2H2O Ca(HSO3)2+1/2O2+H2O CaSO4 2H2O+SO2石灰石灰-石膏法石膏法、石灰、石灰-亚硫酸钙法、抛弃法亚硫酸钙法、抛弃法采用石灰或石灰石的浆液在洗采用石灰或石灰石的浆液在洗涤塔内吸收烟气中的二氧化硫涤塔内吸收烟气中的二氧化硫并产生副产品石膏并产生副产品石膏工艺流程:工艺流程:排放烟气排放烟气冷

4、却塔(洗涤、降温至冷却塔(洗涤、降温至6060左右,增湿)左右,增湿)二级串联吸收塔二级串联吸收塔(石灰浆液洗涤脱硫)(石灰浆液洗涤脱硫)除雾除雾加热器升温(加热器升温(140140左右)左右)烟囱烟囱排入大气排入大气v冷却塔采用冷却塔采用空塔空塔,吸收塔采用,吸收塔采用栅条填料塔栅条填料塔;v为防止结垢堵塞,采用高液气比,同时在浆液内加入石膏为防止结垢堵塞,采用高液气比,同时在浆液内加入石膏“晶种晶种”,沉淀过饱和硫酸钙。,沉淀过饱和硫酸钙。v吸收吸收SOSO2 2后的浆液,用硫酸调整后的浆液,用硫酸调整pHpH值至值至4-4.54-4.5后,在氧化塔后,在氧化塔内内60-8060-80,4

5、.94.910105 5PaPa的压缩空气氧化。的压缩空气氧化。v氧化塔出来的气体含有微量氧化塔出来的气体含有微量SOSO2 2,再送回吸收塔吸收;氧,再送回吸收塔吸收;氧化后浆液经增稠、脱水得化后浆液经增稠、脱水得石膏石膏。v滤液除去不溶杂质,送往石灰乳槽,洗液返冷却塔。滤液除去不溶杂质,送往石灰乳槽,洗液返冷却塔。v生石灰在消石灰料浆调整槽内加水配成石灰料浆,用泵送生石灰在消石灰料浆调整槽内加水配成石灰料浆,用泵送到吸收塔。到吸收塔。v石灰石灰-石膏法脱硫率石膏法脱硫率9090,可副产含水,可副产含水5 5-10-10的优质的优质石膏。石膏。(2 2)氨法氨法v氨法:氨法:用氨水或铵盐洗涤

6、烟气脱除用氨水或铵盐洗涤烟气脱除SOSO2 2,获取,获取(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3或或(NH(NH4 4)2 2SOSO4 4。v优点:优点:反应速度快,吸收效率高,不容易结垢堵塞。反应速度快,吸收效率高,不容易结垢堵塞。v成熟方法:成熟方法:氨氨酸法、氨酸法、氨亚硫酸铵法和氨亚硫酸铵法和氨硫铵法。硫铵法。氨氨酸法酸法v氨氨-酸法:酸法:吸收吸收SOSO2 2后的吸收液用酸分解的方法。后的吸收液用酸分解的方法。v酸解用酸:酸解用酸:硫酸、硝酸和磷酸等,分解产物不同。硫酸、硝酸和磷酸等,分解产物不同。v优点:优点:应用开始于应用开始于1930s1930s,工艺成熟、方法可靠、设备

7、简,工艺成熟、方法可靠、设备简单、操作方便等。单、操作方便等。v广泛用于广泛用于硫酸生产硫酸生产的尾气治理。的尾气治理。基本原理基本原理v氨氨酸法脱硫工艺由吸收、分解、中和三步:酸法脱硫工艺由吸收、分解、中和三步:v吸收:吸收:SOSO2 2在吸收塔内与氨水反应生成在吸收塔内与氨水反应生成(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3,再与,再与SOSO2 2反应生成反应生成NHNH4 4HSOHSO3 3,不再有吸收,不再有吸收SOSO2 2的功能。不断补充的功能。不断补充NHNH3 3使其生成使其生成(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3。v分解:分解:吸收液达到一定浓度时,抽出部分送至分解工

8、序,吸收液达到一定浓度时,抽出部分送至分解工序,加入加入浓硫酸浓硫酸使使(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3、NH4HSONH4HSO3 3分解出分解出SOSO2 2 ,回收,回收SOSO2 2制制酸或制成液体酸或制成液体SOSO2 2 。v中和:中和:分解工序加入过量的酸用氨中和,制取硫酸氨,分解工序加入过量的酸用氨中和,制取硫酸氨,做化肥使用。做化肥使用。工艺流程工艺流程氨氨-酸法回收硫酸尾气工艺流程图酸法回收硫酸尾气工艺流程图1-1-尾气吸收塔;尾气吸收塔;2-2-母液循环槽母液循环槽(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3-NH-NH4 4HSOHSO3 3;3-3-母液循环泵;母

9、液循环泵;4-4-母液高母液高位槽;位槽;5-5-浓硫酸高位槽;浓硫酸高位槽;6-6-混合槽;混合槽;7-7-分解塔;分解塔;8-8-中和槽;中和槽;9-9-硫酸铵泵硫酸铵泵v为提高吸收效果,采用为提高吸收效果,采用二段法吸收流程二段法吸收流程。v第一段为浓缩段,此段控制的吸收液第一段为浓缩段,此段控制的吸收液S/CS/C值较高,可获值较高,可获得较多副产品,提高经济效益;得较多副产品,提高经济效益;v第二段为净化段,采用的吸收液碱度较高第二段为净化段,采用的吸收液碱度较高(S/C(S/C值低值低),(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3含量较高,具有较强吸收含量较高,具有较强吸收SOSO2

10、 2的能力,保证较的能力,保证较高吸收率,达到净化要求。高吸收率,达到净化要求。设备设备v填料塔或泡沫塔。填料塔或泡沫塔。v填料塔:填料塔:操作稳定,操作弹性大,即对气量波动适应性强,操作稳定,操作弹性大,即对气量波动适应性强,使用较多;使用较多;v泡沫塔:泡沫塔:结构简单,投资省,吸收效率较高,也较多采用。结构简单,投资省,吸收效率较高,也较多采用。氨氨亚硫酸铵法亚硫酸铵法v氨氨酸法治理低浓度酸法治理低浓度SOSO2 2耗用大量硫酸耗用大量硫酸。原理原理v吸收母液经中和、分离后,制成固体吸收母液经中和、分离后,制成固体亚硫酸铵亚硫酸铵。v固体亚硫酸铵用途:固体亚硫酸铵用途:可在制浆造纸中代替

11、烧碱,可在制浆造纸中代替烧碱,造纸废液又可作肥料使用。造纸废液又可作肥料使用。v吸收反应式:吸收反应式:v2NH2NH4 4HCOHCO3 3+SO+SO2 2=(NH=(NH4 4)2 2SOSO3 3+H+H2 2O+COO+CO2 2v(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=2NHO=2NH4 4HSOHSO3 3工艺流程与操作工艺流程与操作v亚铵法工艺过程:亚铵法工艺过程:吸收、中和与分离。吸收、中和与分离。固体亚铵法工艺流程固体亚铵法工艺流程v吸收采用二段串联。吸收采用二段串联。v在第一吸收塔中,控制吸收液的在第一吸收塔中,控制吸收液的S/CS/C

12、为为0.880.880.90.9,总亚盐,总亚盐含量含量700g/L700g/L;v在第二吸收塔中,吸收液碱度控制在在第二吸收塔中,吸收液碱度控制在131315Be15Be,总亚盐含,总亚盐含量应控制在量应控制在350g/L350g/L。v经二段吸收后的经二段吸收后的SOSO2 2浓度可降至浓度可降至200200300ppm300ppm,吸收效率达,吸收效率达95%95%以上。以上。v第一吸收塔引出的第一吸收塔引出的NHNH4 4HSOHSO3 3富液,在中和器与固体富液,在中和器与固体NHNH4 4HCOHCO3 3反应,生成反应,生成(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3HH2 2O O

13、因过饱和而析出,通过离心机因过饱和而析出,通过离心机分离,得到分离,得到(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3HH2 2O O白色晶体,包装成为产品。白色晶体,包装成为产品。氨氨硫铵法硫铵法v氨氨硫铵法:硫铵法:用用氨水氨水吸收吸收SOSO2 2,吸收液,吸收液(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3-NH-NH4 4HSOHSO3 3用氨用氨水中和后,使吸收液中全部的水中和后,使吸收液中全部的NHNH4 4HSOHSO3 3转变为转变为(NH(NH4 4)2 2SOSO3 3,以防,以防SOSO2 2从溶液逸出,吸收液再从溶液逸出,吸收液再经过氧化经过氧化,最终获取,最终获取硫铵硫铵。v与

14、以上方法区别:与以上方法区别:加入加入催化氧化物质催化氧化物质,如活性炭、锰离子等,如活性炭、锰离子等,促进氧溶解和亚硫酸盐氧化,得更多硫铵产品。促进氧溶解和亚硫酸盐氧化,得更多硫铵产品。v优点:优点:不消耗酸,没有不消耗酸,没有SOSO2 2副产品产生,方法简便,所用设备副产品产生,方法简便,所用设备较少,投资较省。较少,投资较省。v缺点:缺点:硫铵肥料市场不看好,在脱硫生产氮磷复合肥料上多硫铵肥料市场不看好,在脱硫生产氮磷复合肥料上多探索。探索。(3 3)钠碱法)钠碱法v钠碱法:钠碱法:采用采用NaNa2 2COCO3 3或或NaOHNaOH等吸收烟气中等吸收烟气中SOSO2 2。v根据工

15、艺不同分类:根据工艺不同分类:亚硫酸钠法、亚硫酸钠循环法亚硫酸钠法、亚硫酸钠循环法及钠盐及钠盐-酸分解法。酸分解法。钠盐循环法钠盐循环法v亚硫酸钠循环法又称为威尔曼亚硫酸钠循环法又称为威尔曼-洛德钠(洛德钠(Wellman-LordWellman-Lord)法。)法。v特点:特点:净化效率高,处理烟气量大。净化效率高,处理烟气量大。方法原理:方法原理:v碳酸钠或氢氧化钠作吸收剂,在低温条件下吸收烟气中碳酸钠或氢氧化钠作吸收剂,在低温条件下吸收烟气中SOSO2 2得到得到亚硫酸钠亚硫酸钠,NaNa2 2SOSO3 3继续吸收继续吸收SOSO2 2得到得到NaHSONaHSO3 3;v将将NaHS

16、ONaHSO3 3、NaNa2 2SOSO3 3混合液加热再生,混合液加热再生,放出高浓度放出高浓度SOSO2 2;v再生得到的再生得到的NaNa2 2SOSO3 3结晶结晶溶于水后返回吸收系统重新使用。溶于水后返回吸收系统重新使用。v反应式:反应式:v2Na2Na2 2COCO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=2NaHCOO=2NaHCO3 3+Na+Na2 2SOSO3 3v2NaHCO2NaHCO3 3+SO+SO2 2=Na=Na2 2SOSO3 3+H+H2 2O+COO+CO2 2vNaNa2 2SOSO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=2NaHSOO=2NaHSO

17、3 3v副反应:副反应:vNaNa2 2SOSO3 3+1/2O+1/2O2 2=Na=Na2 2SOSO4 4v富集富集SOSO2 2反应:反应:v2NaHSO2NaHSO3 3=Na=Na2 2SOSO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O O工艺流程及操作:工艺流程及操作:钠盐循环法工艺流程钠盐循环法工艺流程1.1.风机;风机;2.2.洗涤器;洗涤器;3.3.吸收塔;吸收塔;4.4.再加热器;再加热器;5.5.循环槽;循环槽;6.6.母液槽;母液槽;7 7,8.8.双效蒸发器;双效蒸发器;9.9.蒸发器;蒸发器;10.10.吸收中间槽;吸收中间槽;1111,12.12.加热器;加热器;

18、13.13.副产品槽;副产品槽;14.14.分离机分离机烟气预洗涤烟气预洗涤v第一个吸收塔作用:除去烟气中第一个吸收塔作用:除去烟气中颗粒物质、氯化物和颗粒物质、氯化物和HFHF等,特别等,特别SOSO3 3,减少,减少NaNa2 2SOSO4 4。吸收吸收v吸收过程采用二塔二级吸收。烟气经两段吸收除雾后排吸收过程采用二塔二级吸收。烟气经两段吸收除雾后排空。空。一段吸收作用:一段吸收作用:脱除烟气中大量的脱除烟气中大量的SOSO2 2,生成尽可能,生成尽可能多的多的NaHSONaHSO3 3;二段吸收二段吸收利用再生后的吸收液,吸收利用再生后的吸收液,吸收SOSO2 2能能力强,使力强,使SO

19、SO2 2大大降低,达到排放标准。大大降低,达到排放标准。蒸发液处理蒸发液处理v蒸发后的浓缩浆液送至离心分离机,将亚硫酸钠结晶分蒸发后的浓缩浆液送至离心分离机,将亚硫酸钠结晶分离,清液返回吸收塔。离,清液返回吸收塔。v从溶液中从溶液中排除排除NaNa2 2SOSO4 4方法方法:v直接排液法;石灰法;冷冻法。直接排液法;石灰法;冷冻法。v注意:注意:当当S/C=0.5S/C=0.5时,溶液中全部为时,溶液中全部为NaNa2 2SOSO3 3,吸收能,吸收能力最强;力最强;v当当S/C=1.0S/C=1.0时,溶液中的全部时,溶液中的全部NaNa2 2SOSO3 3全部转化为全部转化为NaHSO

20、NaHSO3 3,不具备吸收能力;,不具备吸收能力;v实际操作中,当吸收液的实际操作中,当吸收液的S/C=0.9S/C=0.9时,吸收液就送时,吸收液就送去进行再生处理。去进行再生处理。主要设备:主要设备:常用的烟气预洗涤装常用的烟气预洗涤装置为文丘里洗涤器,置为文丘里洗涤器,净化效率净化效率90%90%。v吸收中采用的吸收吸收中采用的吸收设备为二段式泡沫吸设备为二段式泡沫吸收塔,上、下段串联收塔,上、下段串联使用。使用。v吸收液再生采用的吸收液再生采用的蒸发器结构如图所示,蒸发器结构如图所示,器内液体循环,采用器内液体循环,采用蒸汽外加热。蒸汽外加热。强制循环双效蒸发系统用蒸发器强制循环双效

21、蒸发系统用蒸发器vNaNa2 2SOSO3 3溶解度比溶解度比NaHSONaHSO3 3低,中和生成的低,中和生成的NaNa2 2SOSO3 3析出析出NaNa2 2SOSO3 37H7H2 2O O(结晶温度(结晶温度3333时)。时)。固固液分离后,得液分离后,得NaNa2 2SOSO3 3结晶产品。结晶产品。v吸收过程的主要副反应为吸收过程的主要副反应为氧化反应氧化反应,生成的,生成的NaNa2 2SOSO4 4混在产品中混在产品中影响产品质量和吸收效果,在吸收液中加入一定量的对苯二胺影响产品质量和吸收效果,在吸收液中加入一定量的对苯二胺及对苯二酚作阻氧剂。及对苯二酚作阻氧剂。亚硫酸钠法

22、亚硫酸钠法基本原理:基本原理:NaNa2 2COCO3 3或或NaOHNaOH作吸收剂得到高纯度作吸收剂得到高纯度(96%)(96%)亚硫酸钠亚硫酸钠。2Na2Na2 2COCO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=2NaHCOO=2NaHCO3 3+Na+Na2 2SOSO3 3 2NaHCO2NaHCO3 3+SO+SO2 2=Na=Na2 2SOSO3 3+H+H2 2O+COO+CO2 2 Na Na2 2SOSO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=2NaHSOO=2NaHSO3 3 NaOH+SONaOH+SO2 2=NaNa2 2SOSO3 3+H+H2 2O O亚硫酸钠

23、法工艺流程亚硫酸钠法工艺流程工艺流程及操作工艺流程及操作亚硫酸钠法的工艺过程:亚硫酸钠法的工艺过程:吸收、中和、浓缩结晶及干燥吸收、中和、浓缩结晶及干燥 。吸收设备:吸收设备:v我国某厂采用的吸收设备为聚氯乙烯塑料板制的湍球塔,我国某厂采用的吸收设备为聚氯乙烯塑料板制的湍球塔,液体在塔内停留时间为液体在塔内停留时间为6s6s。吸收效率可达。吸收效率可达90%-95%90%-95%。v亚硫酸钠法优点:亚硫酸钠法优点:工艺流程简单,操作方便,运行可靠,工艺流程简单,操作方便,运行可靠,基建投资及脱硫费用较低,吸收效果好,副产品亚硫酸钠基建投资及脱硫费用较低,吸收效果好,副产品亚硫酸钠纯度高。纯度高

24、。v缺点:缺点:耗碱较高。耗碱较高。v使用:使用:用于织物、化纤、造纸工业的漂白剂及脱氯剂等。用于织物、化纤、造纸工业的漂白剂及脱氯剂等。(4 4)双碱法)双碱法vNaNa2 2COCO3 3或或NaOHNaOH溶液为第一碱吸收溶液为第一碱吸收SOSO2 2,v再用石灰石或石膏法作为第二碱处理吸收液,获得再用石灰石或石膏法作为第二碱处理吸收液,获得副产品石膏副产品石膏。方法原理:方法原理:吸收反应吸收反应v 2NaOH+SO 2NaOH+SO2 2=Na=Na2 2SOSO3 3+H+H2 2O Ov Na Na2 2SOSO3 3+SO+SO2 2+H+H2 2O=2NaHSOO=2NaHS

25、O3 3v Na Na2 2COCO3 3+SO+SO2 2=Na=Na2 2SOSO3 3+CO+CO2 2用石灰再生用石灰再生NaNa2 2SOSO3 3和和NaHSONaHSO3 3的反应的反应:vNaNa2 2SOSO3 3+Ca(OH)+Ca(OH)2 2=2NaOH+CaSO=2NaOH+CaSO3 3vCa(OH)Ca(OH)2 2+NaHSO+NaHSO3 3=Na=Na2 2SOSO3 3+CaSO+CaSO3 31/2H1/2H2 2O+1/2HO+1/2H2 2O Ov2NaHSO2NaHSO3 3+CaCO+CaCO3 3=Na=Na2 2SOSO3 3+CaSO+Ca

26、SO3 31/2H1/2H2 2O+1/2HO+1/2H2 2O+COO+CO2 2v再生中由于有氧气存在,再生中由于有氧气存在,NaNa2 2SOSO3 3可能部分被氧化成可能部分被氧化成NaNa2 2SOSO4 4。工艺流程:工艺流程:v双碱法工艺组成:吸收和再生。双碱法工艺组成:吸收和再生。1.1.吸收塔;吸收塔;2.2.喷淋装置;喷淋装置;3.3.除雾装置;除雾装置;4.4.吸收液槽;吸收液槽;5.5.缓冲器;缓冲器;6.6.浓缩池;浓缩池;7.7.过滤过滤机;机;8.Na8.Na2 2COCO3 3吸收液槽;吸收液槽;9.9.石灰仓;石灰仓;10.10.中间仓;中间仓;11.11.熟

27、化器;熟化器;12.12.石灰反应器石灰反应器(5 5)吸附法除二氧化硫)吸附法除二氧化硫 吸附剂:吸附剂:活性炭活性炭、活化煤、活性氧化铝、沸石、硅胶等、活化煤、活性氧化铝、沸石、硅胶等吸附能力:吸附能力:合成沸石活性炭硅胶活化煤合成沸石活性炭硅胶活化煤影响吸收因素:影响吸收因素:废气中水和氧的含量废气中水和氧的含量 温度温度 添加剂添加剂 催化作用的金属盐溶液催化作用的金属盐溶液2.2.硫化氢的处理硫化氢的处理v采用方法:采用方法:v干法干法固体氧化剂或吸附剂处理进而直接燃烧固体氧化剂或吸附剂处理进而直接燃烧湿法湿法 溶液吸收法溶液吸收法 吸收氧化法吸收氧化法 溶液:碱性溶液(乙醇胺、氨水

28、)溶液:碱性溶液(乙醇胺、氨水)有机溶剂(甲醇、有机溶剂(甲醇、N-甲基甲基-2吡咯烷酮)吡咯烷酮)微生物法微生物法二、含氮氧化合物二、含氮氧化合物(NOx)1.1.液体吸收法液体吸收法v吸收液:吸收液:水或酸、碱、盐的水溶液。水或酸、碱、盐的水溶液。v特点:特点:吸收剂种类较多,来源广,适应性强,广泛吸收剂种类较多,来源广,适应性强,广泛应用。应用。v分类:分类:水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化吸吸收法、还原收法、还原吸收法和络合吸收。吸收法和络合吸收。(1)(1)水吸收法水吸收法 H H2 2O+2N0O+2N02 2 HNO HNO3 3+HNO+HN

29、O2 2 3HNO3HNO2 2 HNOHNO3 3+2NO+H+2NO+H2 2O O 用水净化用水净化NONO时,气体净化效率有一定局限性,时,气体净化效率有一定局限性,尤其是含尤其是含NONO达达95%95%的废气,不适宜于用水吸收。的废气,不适宜于用水吸收。但可采用强化吸收或延长吸收法以提高其但可采用强化吸收或延长吸收法以提高其NOxNOx的回收效率的回收效率(2 2)酸吸收法)酸吸收法原理:原理:NONO和和NONO2 2在硝酸中的溶解度比在水中大,用稀硝酸吸在硝酸中的溶解度比在水中大,用稀硝酸吸收废气中的收废气中的NOxNOx。稀硝酸吸收稀硝酸吸收NOxNOx废气的工艺流程废气的工

30、艺流程1.1.硝酸吸收塔;硝酸吸收塔;2.2.尾气吸收塔;尾气吸收塔;3.3.加热器;加热器;4.4.冷却塔;冷却塔;5.5.尾气预热器;尾气预热器;6.6.尾气风机;尾气风机;7.7.再加热器再加热器(3)碱液吸收法)碱液吸收法 碱性溶液与碱性溶液与NOx反应生成硝酸盐和亚硝酸盐,与反应生成硝酸盐和亚硝酸盐,与N2O3(NO+NO2)反应生成亚硝酸盐反应生成亚硝酸盐氨水吸收法氨水吸收法 挥发的挥发的NHNH3 3在气相与在气相与NOxNOx和水蒸气反应生成铵盐。和水蒸气反应生成铵盐。缺点:铵盐是气溶胶微粒,不易被水或碱液吸收,逸出的铵盐缺点:铵盐是气溶胶微粒,不易被水或碱液吸收,逸出的铵盐形

31、成形成“白烟白烟”,可能会发生剧烈的分解甚至爆炸。,可能会发生剧烈的分解甚至爆炸。工业上采用工业上采用氢氧化钠氢氧化钠和和碳酸钠碳酸钠,尤其是以,尤其是以碳酸钠碳酸钠应用较多应用较多2.2.固体吸附法固体吸附法(1 1)分子筛吸附法)分子筛吸附法v最有利用前途的一种方法,国外已用于净化硝酸尾气。最有利用前途的一种方法,国外已用于净化硝酸尾气。v作吸附剂的分子筛:作吸附剂的分子筛:氢型丝光沸石、氢型皂沸石、脱铝丝氢型丝光沸石、氢型皂沸石、脱铝丝光沸石、光沸石、BXBX型分子筛等。型分子筛等。a.a.原理原理v吸附:吸附:丝光沸石分子筛呈笼型孔洞,脱水后具有很高的比丝光沸石分子筛呈笼型孔洞,脱水后

32、具有很高的比表面积(表面积(5005001000m1000m2 2g g),吸附性能好。),吸附性能好。v脱附:脱附:由于水分子的极性强,比由于水分子的极性强,比NOxNOx分子更易被吸附,使分子更易被吸附,使用水蒸气用水蒸气可以将沸石内表面上吸附的可以将沸石内表面上吸附的NOxNOx置换解吸出来,置换解吸出来,脱附后的丝光沸石经干燥后重新使用。脱附后的丝光沸石经干燥后重新使用。b.b.工艺流程工艺流程v吸附:吸附:含含NOxNOx的尾气先进行冷却和除雾,再经计量后进入吸的尾气先进行冷却和除雾,再经计量后进入吸附器。当吸附达到一定程度后,必须对分子筛进行再生,附器。当吸附达到一定程度后,必须对

33、分子筛进行再生,而将含而将含NOxNOx的尾气通到另一吸附器进行吸附净化。的尾气通到另一吸附器进行吸附净化。两个吸附两个吸附器交替使用器交替使用,净化后的气体排空。,净化后的气体排空。v再生:再生:吸附剂再生,分升温、解吸、干燥、冷却四个步骤。吸附剂再生,分升温、解吸、干燥、冷却四个步骤。先用间接蒸气升温,然后再直接通入蒸气,使被吸附的先用间接蒸气升温,然后再直接通入蒸气,使被吸附的HNOHNO3 3和和NONO2 2解吸解吸,经冷凝浓缩的,经冷凝浓缩的NONO2 2返回返回HNOHNO3 3吸收系统。再生后床吸收系统。再生后床层用未加热的净化气体置换水分,然后用加热后的净化气层用未加热的净化

34、气体置换水分,然后用加热后的净化气体干燥,并对吸附床层采用间接水冷至吸附要求的温度。体干燥,并对吸附床层采用间接水冷至吸附要求的温度。分子筛吸附法工艺流程图分子筛吸附法工艺流程图1-1-风机;风机;2-2-酸泵;酸泵;3-3-冷却;冷却;4-4-丝网过滤器;丝网过滤器;5-5-吸附器;吸附器;6-6-加热器;加热器;7-7-冷凝冷却器;冷凝冷却器;8-8-酸计量泵;酸计量泵;9-9-转子流量计转子流量计活性炭吸附净化流程活性炭吸附净化流程1-1-酸洗槽;酸洗槽;2-2-固定吸附床;固定吸附床;3-3-再生器;再生器;4-4-风机风机(2 2)活性炭吸附法)活性炭吸附法原理原理v活性炭对活性炭对

35、低浓度的低浓度的NOxNOx有有很强的吸附能力,不仅很强的吸附能力,不仅能吸附能吸附NONO2 2,促进,促进NONO氧化氧化成成NONO2 2,而且还可将,而且还可将NOxNOx还原为还原为N N2 2。流程流程vNOxNOx尾气进入固定床吸附尾气进入固定床吸附装置被吸附,净化后的装置被吸附,净化后的气体排放至大气。活性气体排放至大气。活性炭失效后,经再生处理炭失效后,经再生处理可重新使用。可重新使用。三、含氯及氯化氢废气的处理三、含氯及氯化氢废气的处理按照废气中氯含量的高低分为按照废气中氯含量的高低分为5 5种情况:种情况:氯含量小于氯含量小于1mg/L1mg/L,无害,不需处理;,无害,

36、不需处理;氯含量在氯含量在1-104mg/L1-104mg/L,有害,常用水或碱处理,或者水,有害,常用水或碱处理,或者水-碱联碱联合处理,不需回收利用;合处理,不需回收利用;氯含量在氯含量在1 110104 4-2-210105 5mg/Lmg/L,毒性大,严重影响人及生物健,毒性大,严重影响人及生物健康和生命,应康和生命,应回收利用回收利用;氯含量在氯含量在20%-70%20%-70%,对人和生物严重危害,必须回收或综合,对人和生物严重危害,必须回收或综合利用;利用;氯含量高于氯含量高于70%70%,可直接返回氯化反应循环利用或贮备利用。,可直接返回氯化反应循环利用或贮备利用。1.按废气量

37、大小选择适合的净化方法按废气量大小选择适合的净化方法 高含量高含量 压缩冷冻法、燃烧压缩冷冻法、燃烧-水吸收水吸收-电解盐联合法电解盐联合法 氯化亚铁溶液吸收氯化亚铁溶液吸收-高温氧化三氯化铁联合法高温氧化三氯化铁联合法 中等含量中等含量 氢氧化钙吸收氢氧化钙吸收-酸分解联合方法酸分解联合方法 溶剂吸收法、固体吸收法溶剂吸收法、固体吸收法 小含量小含量 碱液吸收法、溶剂吸收法、固体吸收法、碱液吸收法、溶剂吸收法、固体吸收法、Ca(OH)2吸收吸收-酸分解联合法酸分解联合法液体吸收法有水吸收法、碱液吸收法、氯化亚铁溶液液体吸收法有水吸收法、碱液吸收法、氯化亚铁溶液或铁屑吸收法、溶剂吸收法等或铁屑

38、吸收法、溶剂吸收法等水吸收法水吸收法 当增加氯的分压和降低温度(不低于零度)时,就能增加当增加氯的分压和降低温度(不低于零度)时,就能增加氯在水中的溶解度。氯在水中的溶解度。由于氯由于氯-水系统带压操作,对设备要求较高,国内在有条水系统带压操作,对设备要求较高,国内在有条件的情况下,可以采用件的情况下,可以采用加压水吸收法加压水吸收法回收氯气的工艺。回收氯气的工艺。用水吸收处理用水吸收处理低浓度含氯废气低浓度含氯废气的工艺相对较简单,完全适的工艺相对较简单,完全适合我国国情。合我国国情。碱吸收法碱吸收法 我国制药工业和化学工业当前处理含氯废气的主要方法我国制药工业和化学工业当前处理含氯废气的主

39、要方法常用的吸收剂有常用的吸收剂有NaOH、Na2CO3、Ca(OH)2等碱性水溶液或浆液。等碱性水溶液或浆液。在一定温度下,碱液吸收氯气的吸收效率取决于碱溶液的浓度或在一定温度下,碱液吸收氯气的吸收效率取决于碱溶液的浓度或pH值。值。碳酸钠碳酸钠溶液吸收含氯废气溶液吸收含氯废气制取制取次氯酸钠次氯酸钠和和氯化钠氯化钠Ca(OH)2乳液吸收含氯废气乳液吸收含氯废气漂白液、漂白粉和漂白精漂白液、漂白粉和漂白精氯化亚铁氯化亚铁溶液或溶液或铁屑铁屑吸收法吸收法三氯化铁三氯化铁溶剂吸收法溶剂吸收法苯、苯、一氯化硫一氯化硫、四氯化碳、四氯化碳、氯磺酸及二氯化碘水溶液等氯磺酸及二氯化碘水溶液等2.含氯化氢

40、废气的净化与综合利用含氯化氢废气的净化与综合利用(1 1)含氯氯化氢气体的净化)含氯氯化氢气体的净化 水吸收氯化氢是一个水吸收氯化氢是一个放热反应放热反应。在用水吸收后,吸。在用水吸收后,吸收液温度会升高,而增高水面上的氯化氢分压,此时需收液温度会升高,而增高水面上的氯化氢分压,此时需要用冷却方式移去溶解热以提高吸收率。要用冷却方式移去溶解热以提高吸收率。设备:喷淋塔、填料塔等设备:喷淋塔、填料塔等 目前,目前,水吸收法水吸收法是处理氯化氢废气的主要方法。是处理氯化氢废气的主要方法。(2)制药工业含氯化氢废气的综合利用)制药工业含氯化氢废气的综合利用 水吸收副产水吸收副产盐酸盐酸 含氯化氢废气

41、直接利用含氯化氢废气直接利用 利用氯化氢废气生产利用氯化氢废气生产氯气氯气 氯化氢转化方法有氧化法、电解法、硝酸氧化氯化氢转化方法有氧化法、电解法、硝酸氧化法等。法等。四、处理制药工业废气的发展四、处理制药工业废气的发展1.制药工业废气处理深化研究的必要性制药工业废气处理深化研究的必要性 一些有机物具有一些有机物具有恶臭恶臭污染和污染和有毒害有毒害的两重性,的两重性,对大多数有机废气对人体的健康有害,如有机废气对大多数有机废气对人体的健康有害,如有机废气通过呼吸道和皮肤进入人体后,能给人的呼吸、血通过呼吸道和皮肤进入人体后,能给人的呼吸、血液、肝脏等系统和器官造成暂时性和永久性病变,液、肝脏等

42、系统和器官造成暂时性和永久性病变,或者严重影响子孙后代,尤其以或者严重影响子孙后代,尤其以苯并芘类多环芳烃苯并芘类多环芳烃为代表的多种具有致癌作用的有机物。为代表的多种具有致癌作用的有机物。2.我国近期制药工业废气处理实例我国近期制药工业废气处理实例(1)恶臭气体恶臭气体UV高效光解净化设备高效光解净化设备 工作原理工作原理 氨、三甲胺、硫化氢、甲硫氢、甲硫醇、二甲二硫、氨、三甲胺、硫化氢、甲硫氢、甲硫醇、二甲二硫、二硫化碳和苯乙烯,硫化物二硫化碳和苯乙烯,硫化物H2S,VOC类,苯、甲类,苯、甲苯、二甲苯苯、二甲苯高能紫外线光束高能紫外线光束低分子化合物,如低分子化合物,如CO2、H2O等等

43、特色特色a.利用高能高臭氧利用高能高臭氧UV紫外束分解空气中的氧分子产生紫外束分解空气中的氧分子产生游游离氧离氧,即活性氧,对有机物有极强的氧化作用,对恶,即活性氧,对有机物有极强的氧化作用,对恶臭气体及其他刺激性异味有立竿见影的清楚效果。臭气体及其他刺激性异味有立竿见影的清楚效果。b.能高效除恶臭能高效除恶臭c.能裂解细菌体内物质的分子键,破坏细菌的核酸能裂解细菌体内物质的分子键,破坏细菌的核酸d.无需添加任何物质无需添加任何物质e.适应性强适应性强f.运行成本低运行成本低g.无需预处理无需预处理(2)高压紫光废气处理机)高压紫光废气处理机曲波格栅曲波格栅强紫光、臭氧强紫光、臭氧强紫光强紫光

44、有害气体氧化燃烧分解有害气体氧化燃烧分解无臭无害的碳粉末和气体无臭无害的碳粉末和气体逐级电磁场碰撞、逐级电磁场碰撞、催化吸附、分滤催化吸附、分滤吸附床吸附床无色洁净气体无色洁净气体(3)新型空气净化机)新型空气净化机 由生物过滤系统、静电集尘预过滤系统和等离子催由生物过滤系统、静电集尘预过滤系统和等离子催化净化过滤系统组成。对空气进行渐进式过滤,能彻底化净化过滤系统组成。对空气进行渐进式过滤,能彻底清除空气中各种异味和有害物质。清除空气中各种异味和有害物质。生物过滤系统的作用是能吸附空气中尘埃颗粒及有害病菌,生物过滤系统的作用是能吸附空气中尘埃颗粒及有害病菌,30min30min内能达到有效率

45、为内能达到有效率为80%80%的除尘效果。的除尘效果。等离子体发生器的作用是在等离子体发生器的作用是在650V650V高压电击下产生第四种物质高压电击下产生第四种物质状态,释放脉冲能量,利用正负电极改变状态,释放脉冲能量,利用正负电极改变尘埃粒子结构尘埃粒子结构,击,击碎有害分子。碎有害分子。静电场吸附层的作用是利用不同极性,使带正电的灰尘更容静电场吸附层的作用是利用不同极性,使带正电的灰尘更容易吸附在带负电的集电极上,这种作用也叫静电吸尘。易吸附在带负电的集电极上,这种作用也叫静电吸尘。(4 4)低温等离子体废气处理设备)低温等离子体废气处理设备 低温等离子体技术是一个集物理学、化学、生物低

46、温等离子体技术是一个集物理学、化学、生物学和环境科学于一体的交叉综合性技术,是目前国内外学和环境科学于一体的交叉综合性技术,是目前国内外大气污染治理中最富有前景最行之有效的技术方法之一,大气污染治理中最富有前景最行之有效的技术方法之一,该技术显著特点是对污染物兼具物理作用、化学作用和该技术显著特点是对污染物兼具物理作用、化学作用和生物作用。生物作用。其净化作用机理包含两个方面:其净化作用机理包含两个方面:在产生等离子体的过程中,高频放电所产生的瞬间高能量能在产生等离子体的过程中,高频放电所产生的瞬间高能量能够打开某些有害气体分子的化学能,使之分解为够打开某些有害气体分子的化学能,使之分解为单质

47、原子单质原子或或无害分子无害分子。等离子体中包含大量的等离子体中包含大量的高能电子、正负离子、激发态粒子和高能电子、正负离子、激发态粒子和具有强氧化性的自由基具有强氧化性的自由基,这些活性粒子和部分废气分子碰撞,这些活性粒子和部分废气分子碰撞结合,在电场作用下,结合,在电场作用下,废气分子处于激发态废气分子处于激发态,当废气分子获,当废气分子获得的能量大于其分子键能的结合能时,废气分子的得的能量大于其分子键能的结合能时,废气分子的分子键断分子键断裂裂,直接分解成单质原子或由单一原子构成得,直接分解成单质原子或由单一原子构成得无害气体分子无害气体分子。同时产生的大量同时产生的大量OHOH、HOH

48、O2 2、OO等活性自由基和氧化性极强等活性自由基和氧化性极强的的O O3 3,能与有害气体分子发生化学反应,最后生成无害产物。,能与有害气体分子发生化学反应,最后生成无害产物。(5 5)有机废气吸附)有机废气吸附+催化一体化装置催化一体化装置 活性炭吸附活性炭吸附催化燃烧脱附把两者的优点有机地结合催化燃烧脱附把两者的优点有机地结合起来。即先利用活性炭进行起来。即先利用活性炭进行吸附浓缩吸附浓缩,当活性炭吸附达到饱,当活性炭吸附达到饱和时,利用电加热启动催化燃烧设备,并利用热空气加热活和时,利用电加热启动催化燃烧设备,并利用热空气加热活性炭吸附床,当催化燃烧反应床加热到性炭吸附床,当催化燃烧反

49、应床加热到250250,活性炭吸,活性炭吸附床局部达到附床局部达到6060110110时,从吸附床解吸出来的时,从吸附床解吸出来的高浓度废高浓度废气气就可以在就可以在催化反应床中进行氧化反应催化反应床中进行氧化反应。反应后的高温气体。反应后的高温气体经换热器的换热,换热后的气体一部分回用送入活性炭吸附经换热器的换热,换热后的气体一部分回用送入活性炭吸附床进行脱附,另一部分排入大气。脱附出来的废气经换热器床进行脱附,另一部分排入大气。脱附出来的废气经换热器换热后温度迅速提高,降低了催化燃烧的启动电功率,从而换热后温度迅速提高,降低了催化燃烧的启动电功率,从而使催化燃烧装置及脱附过程达到小功率或无功率运行。使催化燃烧装置及脱附过程达到小功率或无功率运行。过滤器过滤器吸附床吸附床1吸附床吸附床2催化燃烧床催化燃烧床谢谢观看/欢迎下载BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES.BY FAITH I BY FAITH

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