金属化合物的测定

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1、第六节 金属化合物的测定 有害金属侵入人的肌体后，将会使某有害金属侵入人的肌体后，将会使某些酶失去活性而出现不同的中毒症状，些酶失去活性而出现不同的中毒症状，其其毒性大小与金属种类、理化性质、浓毒性大小与金属种类、理化性质、浓度及存在的价态和形态度及存在的价态和形态有关有关一、铝一、铝o铝是自然界中的常量元素，毒性不大，但过量摄入人体，铝是自然界中的常量元素，毒性不大，但过量摄入人体，能干扰磷的代谢，对胃蛋白酶的活性有抑制作用。我国饮能干扰磷的代谢，对胃蛋白酶的活性有抑制作用。我国饮用水限值为用水限值为0.2 mg/L。1.电感耦合等离子体原子发射光谱法（电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP

2、-AES）2.间接火焰原子吸收法间接火焰原子吸收法3.分光光度法分光光度法 1.感应圈；感应圈；2.冷却器；冷却器；3.辅助气；辅助气；4.炬管；炬管；5.试样载气试样载气1.进样器；进样器；2.ICP焰炬；焰炬；3.分光器；分光器；4.光电转换及测量部件；光电转换及测量部件；5.微型计算机；微型计算机；6.记录仪；记录仪；7.打印机；打印机；8.高频电源；高频电源；9.功率探测器；功率探测器；10.高频整流器高频整流器o 测定要点：1）水样预处理：0.45mm滤膜过滤滤膜过滤 加入硝酸消解加入硝酸消解 使溶液保持使溶液保持5%5%的硝酸酸度的硝酸酸度2）配制标准溶液（校正）和试剂空白溶液3）

3、测量二 汞o 汞及其化合物属于剧毒物质汞及其化合物属于剧毒物质，o 无机汞盐大多不溶或微溶于水；o 有机汞，如甲基汞Hg(CH3)2，脂溶性较水溶性大脂溶性较水溶性大100倍倍，故人和动物（如鱼类）摄入时，几乎全部吸收。o 它在人体中不易分解和排出，而在体内积累，所以汞中毒以甲基汞最为严重 o 患者手足协调失常，甚至步行困难、运动障碍、弱智、听力及言语障碍、肢端麻木、感觉障碍、视野缩小；重者例如神经错乱、思觉失调、痉挛，最后死亡。o 汞：汞：主要来源于金属冶炼、仪器仪表制造、主要来源于金属冶炼、仪器仪表制造、颜料、塑料、食盐电解及军工等废水。颜料、塑料、食盐电解及军工等废水。o 天然水中汞含量

4、一般不超过天然水中汞含量一般不超过0.1g/L0.1g/L；我国；我国饮用水标准限值为饮用水标准限值为0.001mg/L0.001mg/L。1 1、双硫腙分光光度法（双硫腙为显色剂）、双硫腙分光光度法（双硫腙为显色剂）2 2、冷原子吸收法、冷原子吸收法（一）双硫腙分光光度法测汞原理有机汞有机汞无机汞无机汞H+,氧化剂氧化剂95测其吸光度测其吸光度标准曲线定量标准曲线定量Hg2+双硫腙溶液双硫腙溶液485nm橙色橙色螯合物螯合物CCl4 萃取萃取酸性介质酸性介质盐酸羟胺还原过剩离子离子适用范围适用范围预处理预处理方法方法显色显色条件条件测试测试条件条件测定测定范围范围mg/Lmg/L干扰干扰Hg

5、Hg地表水地表水生活污水生活污水工业废水工业废水酸性酸性介质介质高锰酸钾高锰酸钾和和过硫酸过硫酸钾钾消解，消解，盐酸羟氨盐酸羟氨还原还原酸性酸性介质介质橙色螯合橙色螯合物物三氯甲烷三氯甲烷或四氯化或四氯化碳萃取碳萃取485nm485nm0.002-0.002-0.040.04CuCu用用EDTAEDTA乙二胺四乙二胺四乙酸掩蔽乙酸掩蔽CdCd受镉污染的受镉污染的天然水和废天然水和废水水硝酸硝酸或或硝硝酸和高氯酸和高氯酸酸消解消解强碱性，强碱性，红色螯合红色螯合物物三氯甲烷三氯甲烷四氯化碳四氯化碳萃取萃取518nm518nm0.001-0.001-0.060.06MgMg20mg/L20mg/L

6、时时用酒石酸用酒石酸钠掩蔽钠掩蔽双硫腙分光光度法测汞、镉、锌、铅的比双硫腙分光光度法测汞、镉、锌、铅的比较较离子离子适用范围适用范围预处理预处理方法方法显色显色条件条件测试测试条件条件测定测定范围范围mg/Lmg/L干扰干扰ZnZn天然水、天然水、轻度污染轻度污染的地表水的地表水硝酸硝酸消解消解pH4-54-5的醋的醋酸缓冲溶液酸缓冲溶液红色螯合物红色螯合物三氯甲烷三氯甲烷或四氯化或四氯化碳萃取碳萃取535nm535nm0.005-0.005-0.50.5BiBi、CdCd、CuCu、NiNi、等用硫代等用硫代硫酸钠掩硫酸钠掩蔽蔽PbPb地表水和地表水和工业废水工业废水硝酸硝酸消解消解pH8.

7、5-9.5pH8.5-9.5氨性柠檬酸氨性柠檬酸盐盐-氰化物氰化物的还原性介的还原性介质，淡红色质，淡红色螯合物螯合物三氯甲烷三氯甲烷或四氯化或四氯化炭萃取炭萃取510nm510nm0.01-0.01-0.30.3BiBi、SnSn干干扰，先控扰，先控制制pH2-3pH2-3，用双硫腙用双硫腙-三氯甲烷三氯甲烷萃取除去萃取除去（二）冷原子吸收法（二）冷原子吸收法 1、方法原理、方法原理o 水样消解 Hg2+Hg元素 气化氯化亚锡还原易挥发冷原子吸收测汞仪（1）水样保存及预处理）水样保存及预处理保存见表保存见表22方法；方法；消解消解 Hg 2 Hg蒸气蒸气（2）绘制标准曲线）绘制标准曲线 标准

8、溶液的浓度为横坐标标准溶液的浓度为横坐标 扣除空白值后的各测量值为纵坐标扣除空白值后的各测量值为纵坐标（3）水样的测定）水样的测定（二）冷原子吸收法 2、测定要点三、镉三、镉o 镉属剧毒金属，可在人体的肝、肾等组织中镉属剧毒金属，可在人体的肝、肾等组织中蓄积，造成脏器组织损伤，尤以对肾脏损害蓄积，造成脏器组织损伤，尤以对肾脏损害最为明显。最为明显。o 还会导致骨质疏松，诱发癌症。日本著名的还会导致骨质疏松，诱发癌症。日本著名的痛痛病之特征就包括了骨质疏松、骨质疼痛痛痛病之特征就包括了骨质疏松、骨质疼痛及肾小管功能失调及肾小管功能失调o 我国生活饮用水卫生标准规定镉的浓度不能我国生活饮用水卫生标

9、准规定镉的浓度不能超过超过0.005mg/L0.005mg/L。（一）原子吸收分光光度法（一）原子吸收分光光度法1.1.火焰原子吸收法火焰原子吸收法2.2.石墨炉原子吸收法测定石墨炉原子吸收法测定 镉、铜、铅镉、铜、铅图图2.23 原子吸收分析过程示意图原子吸收分析过程示意图图图2.24 双光束原子吸收分光光度计工作原理双光束原子吸收分光光度计工作原理元元素素分析线分析线/nm/nm火焰类型火焰类型测定的浓度范围测定的浓度范围mg/L)mg/L)CdCdCuCuPbPbZnZnCr228.8228.8324.7324.7283.3283.3213.8213.8357.9357.9乙炔乙炔-空气

10、，氧化型空气，氧化型乙炔乙炔-空气，氧化型空气，氧化型乙炔乙炔-空气，氧化型空气，氧化型乙炔乙炔-空气，氧化型空气，氧化型乙炔乙炔-空气，氧化型空气，氧化型0.05-10.05-10.05-50.05-50.2-100.2-100.05-10.05-10.1-50.1-5CdCd、CuCu、PbPb、ZnZn、CrCr原子吸收法的测定条件及浓度范围原子吸收法的测定条件及浓度范围3.定量分析方法o 标准曲线法o 标准加入法 如果试样的基体组成复杂且对测定有明显的干扰时，则在标准曲线成线性关系的浓度范围内，可使用标准加入法。操作方法：取4份相同体积的试样溶液，从第二份起按比例加入不同的待测元素的标

11、准溶液，并稀释至相同体积，若待测元素的浓度为x,则则2、3、4的浓度为的浓度为x+0,x,+20，x+40,吸光度分别为吸光度分别为Ax，A1 A2 A3 A A吸光度；吸光度；待测元素的浓度。待测元素的浓度。图图2.25 标准加入法工作曲线标准加入法工作曲线 （二）双硫腙分光光度法（二）双硫腙分光光度法 （三）阳极溶出伏安法（三）阳极溶出伏安法1.经典极谱分析法原理经典极谱分析法原理极谱分析是一种在特殊电解条件下，根据被测物极谱分析是一种在特殊电解条件下，根据被测物质在质在电极上进行氧化还原反应电极上进行氧化还原反应得到的得到的电流电流-电压关系曲电压关系曲线线进行进行定性、定量分析定性、定

12、量分析的方法，其基本装置如图的方法，其基本装置如图2.27所示。所示。图图2.27 极谱分析极谱分析基本装置示意图基本装置示意图E为直流电源，为直流电源，AB为均匀滑线电阻，加于电为均匀滑线电阻，加于电解池（极化池）解池（极化池）D两电极上的电压可借助移两电极上的电压可借助移动触点动触点C来调节。来调节。V为伏特计，为伏特计，G为检流计为检流计（见下页图（见下页图2.27）图图2.28 极谱波极谱波 id=607nD1/2m2/3t1/6c式中：式中：id平均极限扩散电流；平均极限扩散电流；n 电极上反应中电子的转移数；电极上反应中电子的转移数；D电极上起反应的物质在溶液电极上起反应的物质在溶

13、液 中的扩散系数；中的扩散系数；m汞的流速；汞的流速；t 在测量在测量id的电压时的滴汞周期；的电压时的滴汞周期；c 在电极上发生反应物质的浓度。在电极上发生反应物质的浓度。滴汞电极上的极限扩散电流可用尤考维奇滴汞电极上的极限扩散电流可用尤考维奇（Ilkovic）公式表示：）公式表示：阳极溶出伏安法测定要点：阳极溶出伏安法测定要点：（1 1）水样预处理）水样预处理有机质多用硝酸高氯酸有机质多用硝酸高氯酸（2 2）标准曲线的绘制）标准曲线的绘制（3 3）样品测定）样品测定图图2.29 阳极溶出伏安曲线阳极溶出伏安曲线阳极溶出伏安法测定要点：阳极溶出伏安法测定要点：（1 1）水样预处理）水样预处理

14、（2 2）标准曲线的绘制）标准曲线的绘制（3 3）样品测定）样品测定图图2.29 阳极溶出伏安曲线阳极溶出伏安曲线铜、铅、镉、锌的阳极溶出伏安法四、铅四、铅铅中毒的临床表现o 1消化系统表现如恶心、呕吐、食欲不振、口有金属味、流涎、腹胀、便秘、便血、腹绞痛并喜按，还可有肝肿大、黄疸和肝功能减退等。o 2神经系统表现为头痛、眩晕、烦跺不安、失眠、嗜睡、易激动，重者可有谵妄、抽搐、惊厥、昏迷，甚至脑水肿和周围神经炎的表现也可出现。o 3血液系统表现出面色苍白、心悸、气短等贫血症状。o 4泌尿系统症状有腰痛、水肿、蛋白尿、血尿，严重者还可出现肾衰竭 四、铅四、铅铅对水生生物的安全浓度为铅对水生生物的

15、安全浓度为0.16mg/L0.16mg/L。n原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法n双硫腙分光光度法（红双硫腙分光光度法（红 510510）n阳极溶出伏安法阳极溶出伏安法n电感耦合等离子体发射光谱法（电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AESICP-AES）五、铜五、铜铜是人体所必需的微量元素，缺铜会发生贫血、腹铜是人体所必需的微量元素，缺铜会发生贫血、腹泄等病症，但过量摄入铜亦会产生危害。铜对水生生物的泄等病症，但过量摄入铜亦会产生危害。铜对水生生物的危害较大，有人认为铜对鱼类的毒性浓度始于危害较大，有人认为铜对鱼类的毒性浓度始于0.002 mg/L0.002 mg/L，但一般认为水体含铜但

16、一般认为水体含铜0.01 mg/L0.01 mg/L对鱼类是安全的。对鱼类是安全的。n原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法n二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法（黄二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法（黄 440440）n新亚铜灵萃取分光光度法（黄新亚铜灵萃取分光光度法（黄 457457）n阳极溶出伏安法阳极溶出伏安法n示波极谱法示波极谱法nICP-AESICP-AES法（法（电感耦合等离子体原子发射光谱法）电感耦合等离子体原子发射光谱法）六、锌六、锌锌也是人体必不可少的有益元素，每升水含数毫克锌也是人体必不可少的有益元素，每升水含数毫克锌对人体和温血动物无害，但对鱼类和其他水生生物影锌对人体和温

17、血动物无害，但对鱼类和其他水生生物影响较大。锌对鱼类的安全浓度约为响较大。锌对鱼类的安全浓度约为0.1mg/L0.1mg/L。n原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法n双硫腙分光光度法双硫腙分光光度法n阳极溶出伏安法阳极溶出伏安法nICP-AESICP-AES法法电感耦合等离子体原子发射光谱法电感耦合等离子体原子发射光谱法o 1.铬对皮肤的损伤:.铬性皮肤溃疡,俗称铬疮.铬性皮炎及湿疹 o 2.对呼吸道的损伤 o 3.对眼的损伤 o 4.对胃肠道的损伤 o 5.铬的致癌作用 七、铬铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，性与其存在价态有关，

18、六价铬六价铬具有具有强毒性，为致强毒性，为致癌物质，癌物质，并易被人体吸收而在体内蓄积。并易被人体吸收而在体内蓄积。二苯碳酰二肼（二苯碳酰二肼（DPCDPC）分光光度法（紫红色，）分光光度法（紫红色，540nm540nm，六价铬、总铬六价铬、总铬）火焰原子吸收法测定总铬火焰原子吸收法测定总铬 硫酸亚铁铵滴定法（硫酸亚铁铵滴定法（总铬大于总铬大于1mg/L1mg/L）一）二苯碳酰二肼一）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法分光光度法 1、六价铬的测定（已用、六价铬的测定（已用90年之久）年之久）Cr6+DPC 络合物络合物 540nm2、总铬的测定、总铬的测定Cr3+Cr6+DPC 络合物络合物 5

19、40nmO=CNH-NH-C6H5NH-NH-C6H5DPCKMnO4ONaNO2分解过量的分解过量的KMnO4 尿素分解过量的尿素分解过量的NaNO2紫红色紫红色紫红色紫红色o 砷慢性中毒主要表现为末梢神经炎和神经衰弱症候群的症状，皮肤色素高度沉着和皮肤高度角化、发生龟裂性溃疡是砷中毒的另一个特点。o 急性砷中毒多见于消化道摄入，主要表现为剧烈腹痛、腹泻、恶心、呕吐。抢救不及时可造成死亡。砷砷元素砷毒性极低，而砷的化合物均有剧元素砷毒性极低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比其他砷化物毒性更强。毒，三价砷化合物比其他砷化物毒性更强。砷化物容易在人体内积累，造成急性或慢砷化物容易在人体内积累

20、，造成急性或慢性中毒。性中毒。新银盐分光光度法新银盐分光光度法氢化物发生氢化物发生-原子吸收法原子吸收法二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法砷（一）新银盐分光光度法（一）新银盐分光光度法 KBH4+3H2O+H+H3BO3+K+8HH+As3+(As5+)AsH3AsH3+6AgNO3+2H2O6Ag0+HAsO2+6HNO3 400nm吸收吸收黄色胶态银黄色胶态银1234砷化氢发生与吸收装置砷化氢发生与吸收装置1 1、反应管、反应管2 2、U U形管（二甲基甲酰胺、形管（二甲基甲酰胺、乙醇胺、三乙醇胺）乙醇胺、三乙醇胺）3 3、脱胺管（硫酸钠和硫、脱胺管（硫酸钠和硫酸

21、氢钾酸氢钾4 4、吸收管（硝酸、硝酸、吸收管（硝酸、硝酸银、聚乙烯醇、乙醇）银、聚乙烯醇、乙醇）砷（二）二乙氨基二硫代甲酸银（二）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光度法分光光度法 As5+As3+AsH3 +2eHAgDDC红色红色胶体银胶体银510nm测吸光度测吸光度九、其他金属化合物九、其他金属化合物详细内容可查阅详细内容可查阅水和废水监测分析方法水和废水监测分析方法和和其他水质监测资料。其他水质监测资料。九、其他金属化合物第七节 非金属无机物的测定o 酸度酸度指水中所含能与强碱发生中和作用的物质的总量。指水中所含能与强碱发生中和作用的物质的总量。测定方法：测定方法：1 1、酸碱指示

22、剂滴定法、酸碱指示剂滴定法 2 2、电位滴定法、电位滴定法 碱度指水中所含能与强酸发生中和作用的物质总量，指水中所含能与强酸发生中和作用的物质总量，包括强碱、弱碱、强碱弱酸盐等。包括强碱、弱碱、强碱弱酸盐等。引起碱度的原因：碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化钠引起碱度的原因：碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化钠酸碱指示剂滴定法和电位滴定法酸碱指示剂滴定法和电位滴定法 水中碱度组成示意水中碱度组成示意测定水的总碱度时，测定水的总碱度时，可能出现下列可能出现下列5 5种情况：种情况：o1.M=01.M=0（P=TP=T）氢氧化物；）氢氧化物；o2.PM2.PM（或（或P0.5TP0.5T）氢氧化物）氢氧化物 碳酸盐；

23、碳酸盐；o3.P=M 3.P=M 碳酸盐；碳酸盐；o4.PM4.PM（或（或P0.5TP0.5T）碳酸盐）碳酸盐 重碳酸盐；重碳酸盐；o5.P=05.P=0（或（或M=TM=T）重碳酸盐）重碳酸盐P为水样以酚酞为指示剂滴定消耗强酸的量为水样以酚酞为指示剂滴定消耗强酸的量M为继续以甲基橙为指示剂滴定消耗强酸的量为继续以甲基橙为指示剂滴定消耗强酸的量 pH和酸度、碱度的区别和联系和酸度、碱度的区别和联系 pH表示水的表示水的酸碱性酸碱性的强弱，而酸度或碱的强弱，而酸度或碱度是水中所含酸或碱物质的含量。同样酸度度是水中所含酸或碱物质的含量。同样酸度的溶液，如的溶液，如0.1 mol盐酸和盐酸和0.1

24、 mol乙酸，二乙酸，二者的酸度都是者的酸度都是100 mmol/L，但其，但其pH却大不却大不相同。相同。pH值pH值o PHPH值：值：测定水的测定水的PHPH值的方法有值的方法有玻璃电极法玻璃电极法和和比色法比色法原理：原理：以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极与被测溶液组成原电池，通过测为参比电极与被测溶液组成原电池，通过测定该电池的电动势可测定溶液定该电池的电动势可测定溶液pHpH值值原电池为：原电池为：玻璃电极玻璃电极 待测溶液待测溶液 S.C.E.S.C.E.(饱饱和甘汞电极和甘汞电极)该电池的电动势为：该电池的电动势为：E =E =甘汞

25、甘汞 -玻玻 测定步骤：测定步骤：用用pHpH标准溶标准溶液校准仪器液校准仪器 测定溶液测定溶液pHpH注意：注意：玻璃电极使用前需浸玻璃电极使用前需浸泡泡2424小时，因为干小时，因为干玻璃玻璃电极对电极对H H+反应不灵敏。反应不灵敏。图图2.33 pH测定示意图测定示意图酸度计及玻璃电极（DO）溶解氧：溶解于水中的分子态氧称为溶解溶解氧：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。氧。大气压力下降、水温升高、含盐量增加，都会导致溶大气压力下降、水温升高、含盐量增加，都会导致溶解氧含量降低。解氧含量降低。n碘量法碘量法n修正的碘量法修正的碘量法n氧电极法氧电极法溶解氧（溶解氧（DO）（BOD）采水必须

26、用溶解氧瓶。采水必须用溶解氧瓶。水样中加入硫酸锰和碱水样中加入硫酸锰和碱性性 碘化钾，碘化钾，DO将将Mn()氧氧化成化成Mn()的棕色沉淀，的棕色沉淀，加酸后沉淀溶解，加酸后沉淀溶解，Mn()直接和直接和I-反应生成等当量反应生成等当量的游离的游离I2，用淀粉指示，用淀粉指示剂，硫代硫酸钠标准溶液剂，硫代硫酸钠标准溶液滴定滴定I2，计算出，计算出DO的含的含量。量。计算公式o 溶解氧（mg/L）o C硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L；o V滴定时消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；o 81/4O2的摩尔数,g/mol；o V 水-水样体积，mL。水V10008VC氰化物氰化物o 血液不输氧

27、血液不输氧 活憋死活憋死 大脑缺氧大约大脑缺氧大约4分钟死分钟死亡亡 通常会有双手拼命乱抓喉咙的动作通常会有双手拼命乱抓喉咙的动作 仿佛仿佛喉咙被人扼住要去挣脱一样喉咙被人扼住要去挣脱一样 事实上是血液事实上是血液失去了携氧功能失去了携氧功能 o 口服中毒者有口、咽部灼热感，恶心口服中毒者有口、咽部灼热感，恶心呕吐呕吐、呕吐物呕吐物有苦杏仁味，同时伴有头痛、头昏、乏力、耳鸣、有苦杏仁味，同时伴有头痛、头昏、乏力、耳鸣、胸闷、大便紧迫感等。胸闷、大便紧迫感等。吸入中毒时可有眼、咽喉吸入中毒时可有眼、咽喉及上呼吸道刺激症状。两侧瞳孔先缩小后扩大，此及上呼吸道刺激症状。两侧瞳孔先缩小后扩大，此后神志

28、迅速模糊、昏迷。后神志迅速模糊、昏迷。o 呼吸困难、脉快、瞳孔先缩小后扩大，此后神志迅呼吸困难、脉快、瞳孔先缩小后扩大，此后神志迅速模糊、昏迷。速模糊、昏迷。o 强直性或阵发性惊厥，甚至角弓反张、大小便失禁、强直性或阵发性惊厥，甚至角弓反张、大小便失禁、意识丧失。意识丧失。o 全身肌肉松弛，反射消失，呼吸浅慢，最后呼吸、全身肌肉松弛，反射消失，呼吸浅慢，最后呼吸、心跳停止心跳停止氰化物氰化物o 测定氰化物的方法有：滴定法和分光光度法测定氰化物的方法有：滴定法和分光光度法1.样品预处理：蒸馏，但控制条件不同结果不同样品预处理：蒸馏，但控制条件不同结果不同 酒石酸酒石酸 pH 4 水样水样+NaO

29、H吸收吸收(易释放氰化物易释放氰化物)Zn(NO3)蒸馏蒸馏 H3PO4 pH 2 水样水样+NaOH吸收吸收(总总氰化物氰化物)EDTA 蒸馏蒸馏氰化物氰化物2.测定测定1）硝酸银滴定法：）硝酸银滴定法：将水样的将水样的pH调至调至11+试银灵指试剂（黄色）试银灵指试剂（黄色）用硝酸银滴定由用硝酸银滴定由黄色黄色到到橙红色橙红色 Ag+2CN-Ag(CN)2 Ag+试银灵试银灵 Ag(试银灵试银灵)+H2O （计算公式（计算公式95页）页）要做空白试验要做空白试验2）异烟酸）异烟酸吡唑啉酮吡唑啉酮 将将水样水样的的pH调至中性调至中性+氯胺氯胺T 氯化氰氯化氰（CNCl)+异烟酸异烟酸吡唑啉

30、酮吡唑啉酮 兰色染料兰色染料（638nm）测定。）测定。3）吡啶巴比妥酸光度法将将水样水样的的pH调至中性调至中性+氯胺氯胺T 氯化氰氯化氰CNCl+吡啶吡啶戊烯二醛戊烯二醛+巴比妥酸 红色染料红色染料（580nm）测定。）测定。五、氟化物五、氟化物o氟化物广泛存在于天然水中。有色冶金、钢氟化物广泛存在于天然水中。有色冶金、钢铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化物的人为污染源。物的人为污染源。o测定水中氟化物的方法测定水中氟化物的方法n离子色谱法离子色谱法n离子选择电极法离子选择

31、电极法n氟试剂分光光度法氟试剂分光光度法氟化物氟化物o 氟化物：离子选择性电极法氟化物：离子选择性电极法1 1）离子选择性电极：）离子选择性电极：是一类薄膜电极，它能从是一类薄膜电极，它能从含有多种离子的溶液中选择性地测量某一种特含有多种离子的溶液中选择性地测量某一种特定离子的活度（测定定离子的活度（测定pHpH的玻璃电极就是氢离子的玻璃电极就是氢离子选择性电极）。选择性电极）。敏感膜敏感膜内充液内充液内参比电极内参比电极电极管电极管2）离子选择性电极法：）离子选择性电极法：将离子选择性电极将离子选择性电极浸入待测溶液，与参比溶液组成原电池，其浸入待测溶液，与参比溶液组成原电池，其电动势在一定

32、条件下与待测离子的活度对数电动势在一定条件下与待测离子的活度对数呈直线关系呈直线关系原电池：原电池：S.C.E 待测溶液待测溶液 ISE 电动势：电动势：E=k 2.303RT/nFlga (+阳离子、阳离子、-阴离子）阴离子）3）氟离子选择性电极：）氟离子选择性电极：=0 2.303RT/FlLgaF-LaF3单晶单晶Ag/AgCl电极电极0.1mol/LNaCl0.1mol/LNaF4）氟的测定原理）氟的测定原理：组成上述原电池；标准曲组成上述原电池；标准曲线法（测定结果为线法（测定结果为F-的活度）的活度）E=K 2.303RT/FlLgaF-5）F-浓度的测定：加入浓度的测定：加入总离

33、子强度调节剂总离子强度调节剂(TISAB)TISAB的作用：的作用：稳定离子强度和稳定离子强度和pH值、络合值、络合干扰离子、使络合态氟离子释放出来。干扰离子、使络合态氟离子释放出来。TISAB的组成：的组成：含有强电解质、络合剂、含有强电解质、络合剂、pH缓冲剂的溶液缓冲剂的溶液离子色谱法：离子色谱法：利用离子交换原理，同时对多种利用离子交换原理，同时对多种阴离子或阳离子进行分离、定性、定量测定阴离子或阳离子进行分离、定性、定量测定的方法。测定由离子色谱仪完成，主要有的方法。测定由离子色谱仪完成，主要有:输液泵、进样阀、分离柱、抑制柱和电导检输液泵、进样阀、分离柱、抑制柱和电导检测器组成测器

34、组成 输液泵输液泵:输送淋洗液（强电解质溶液，阳输送淋洗液（强电解质溶液，阳离子用稀离子用稀HCLHCL；阴离子用；阴离子用NaOHNaOH或或NaHCONaHCO3 3与与NaNa2 2COCO3 3的混合液）的混合液）图图2.36 离子色谱分析流程示意图离子色谱分析流程示意图图图2.37 离子色谱图离子色谱图2.离子色谱法：离子色谱法：含氮化合物的测定o含氮化合物包括：含氮化合物包括：氨氮氨氮(NH(NH3 3-N)-N)、亚硝酸盐、亚硝酸盐氮氮(NO(NO2 2-N)-N)、硝酸盐氮硝酸盐氮(NO(NO3 3-N)-N)、有机氮、有机氮、总氮总氮1.1.氨氮氨氮(NH(NH3 3-N):

35、-N):水样中以游离氨（通常叫做非水样中以游离氨（通常叫做非离子氨）和离子氨）和NHNH4 4+形式存在的氮的含量形式存在的氮的含量 地表水质标准中该项指标为：游离地表水质标准中该项指标为：游离氨（非离氨（非离子氨，子氨，NHNH3 3）其它水质）其它水质标准标准为为总氮。总氮。测定方法：测定方法：纳氏试剂分光光度法；电极法；容纳氏试剂分光光度法；电极法；容量法量法1 1）纳氏试剂分光光度法：该试剂与氨反应生纳氏试剂分光光度法：该试剂与氨反应生成黄棕色胶态化合物，通过测吸光度可定量成黄棕色胶态化合物，通过测吸光度可定量纳氏试剂的组成：碘化汞和碘化钾的强碱性溶纳氏试剂的组成：碘化汞和碘化钾的强碱

36、性溶液液含氮化合物的测定2 2）水杨酸水杨酸次氯酸盐分光光度法次氯酸盐分光光度法蓝色化合物蓝色化合物3 3）滴定法滴定法4 4）气相分子吸收光谱法：利用气相分子对某）气相分子吸收光谱法：利用气相分子对某种金属的空心阴极灯发射的一定波长的光的种金属的空心阴极灯发射的一定波长的光的吸收来定量分析。吸收来定量分析。如测定氨氮时，在水样中加入如测定氨氮时，在水样中加入次溴酸钠次溴酸钠，将氨及氨盐氧化成将氨及氨盐氧化成亚硝酸盐亚硝酸盐，再加入，再加入盐酸和盐酸和乙醇溶液乙醇溶液使使亚硝酸盐迅速分解成亚硝酸盐迅速分解成二氧化氮二氧化氮。利用空气把二氧化氮栽入气相分子吸收光谱利用空气把二氧化氮栽入气相分子吸

37、收光谱仪，测量二氧化氮对仪，测量二氧化氮对锌空心阴极灯锌空心阴极灯发射的发射的213.9nm213.9nm特征波长光的吸收。特征波长光的吸收。图图2.39 气相分子吸收光谱仪组成示意图气相分子吸收光谱仪组成示意图气相分子吸收光谱法：气相分子吸收光谱法：含氮化合物的测定2.2.亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮(NO(NO2 2-N):-N):水样中以水样中以NONO2 2-形式存在的形式存在的氮的含量氮的含量测定方法有：测定方法有：N-N-（1-1-萘基萘基)-)-乙二胺分光光度法；乙二胺分光光度法；离子色谱法离子色谱法含氮化合物的测定3.3.硝酸盐氮硝酸盐氮(NO(NO3 3-N):-N):以以NONO3

38、 3-形式存在的氮的形式存在的氮的含量含量测定方法有：测定方法有：1 1）紫外分光光度法：）紫外分光光度法：可见；紫外（可见；紫外（NONO3 3-在在200nm200nm有强烈吸收，但有机物在此波长干扰，有强烈吸收，但有机物在此波长干扰，可在可在275nm275nm测吸光度校正：测吸光度校正：A A NO3-NO3-=A=A220220-2A2A275275)2 2）酚二黄酸分光光度法：）酚二黄酸分光光度法：3 3）气相分子吸收光谱法）气相分子吸收光谱法含氮化合物的测定4.4.凯氏氮：凯氏氮：用凯氏定氮仪（基耶达）测得的含用凯氏定氮仪（基耶达）测得的含氮量。包括氨氮和在此条件下可被转化为氮量

39、。包括氨氮和在此条件下可被转化为NHNH4 4+的有机氮化合物，凯氏氮与氨氮的差值的有机氮化合物，凯氏氮与氨氮的差值为有机氮。为有机氮。浓浓H2SO4 加热加热 加碱加碱水样水样+K2SO4 NH3 硼酸吸收硼酸吸收再测定吸收液中的再测定吸收液中的NHNH4 4+（分光光度法、滴定法）（分光光度法、滴定法）硫化物1 1、对氨基二氨基苯胺分光光度法、对氨基二氨基苯胺分光光度法2 2、碘量法（乙酸锌）、碘量法（乙酸锌）3 3、间接火焰原子吸收法、间接火焰原子吸收法4 4、气相分子吸收光谱法、气相分子吸收光谱法水样消解消解经经0.45m微孔滤膜过滤微孔滤膜过滤消解消解总磷溶解性正磷酸盐溶解性总磷钼酸铵分光光度法钼酸铵分光光度法(GB 1189389)孔雀绿孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法磷钼杂多酸分光光度法氯化亚锡比色法氯化亚锡比色法离子色谱法离子色谱法 过硫酸钾消解法过硫酸钾消解法硝酸硝酸-硫酸消解法硫酸消解法硝酸硝酸-高氯酸消解法高氯酸消解法 1 1、钼锑抗分光光度法、钼锑抗分光光度法钼酸铵和酒石酸锑氧钾反应生成磷钼杂多酸，再钼酸铵和酒石酸锑氧钾反应生成磷钼杂多酸，再被抗坏血酸还原生成兰色络合物。被抗坏血酸还原生成兰色络合物。700nm700nm2 2、孔雀绿、孔雀绿磷钼杂多酸分光光度法（绿色缔合磷钼杂多酸分光光度法（绿色缔合物）物）3 3、离子色谱法、离子色谱法