第六章杀菌剂合成2

《第六章杀菌剂合成2》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第六章杀菌剂合成2（52页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、农 药 合 成第六章第六章 杀菌剂合成杀菌剂合成n十一、嘧啶衍生物n十二、吗啉衍生物n十三、二唑衍生物n十四、苯丙咪唑衍生物n十五、三唑类杀菌剂n十六、异噁唑及异噻唑衍生物n十七、噻二唑衍生物n十八、其它类型化合物本本 章章 主主 要要 内内 容容十一、嘧啶衍生物十一、嘧啶衍生物 嘧啶类杀菌剂的分子中均含有一个嘧啶环，代表品种有甲菌定、乙菌定和磺菌定，它们都是专治白粉病的高效、长效和内吸性的杀菌剂，均有英国ICI公司推出。NN十一、嘧啶衍生物十一、嘧啶衍生物H3CCCHCC4H9OOC2H5OCH2NNH2S+Na/CH3OHNNC4H9H3COHSH+NNC4H9H3COHSHCH3ClNa

2、OHH2ONNC4H9H3COHSCH3NNC4H9H3COHN(CH3)2甲菌啶十一、嘧啶衍生物十一、嘧啶衍生物+NNC4H9H3COHSCH3NNC4H9H3COHN(CH3)2(CH3)2NH(水溶液)+H3CCCHCC4H9OOC2H5OCNH2(CH3)2NNHH2SO4NaOCH3NNC4H9H3COHN(CH3)2十一、嘧啶衍生物十一、嘧啶衍生物磺菌啶+NNC4H9H3COHNHC2H5SN(CH3)2ClOONaOH甲苯NNC4H9H3CONHC2H5SN(CH3)2OO十一、嘧啶衍生物十一、嘧啶衍生物+NNH2NOHSCH3NNH2NOHSHKOH(CH3)2SO440oCN

3、NH2NOHSCH3+POCl3NNH2NClSCH3回流U8342NNH2NClSCH3十二、吗啉衍生物十二、吗啉衍生物 吗啉类杀菌剂的分子中均含有一个吗啉环。此类杀菌剂发展缓慢，代表品种有克啉菌（十三吗啉）、吗菌灵和丙菌灵，它们均为内吸性的并且主要是防治白粉病的药剂。NO十二、吗啉衍生物十二、吗啉衍生物N(CH2)12CH3CH2CH2CHOHCHCH3CH3OHNOH3CCH3C13H27H2SO4160oC克啉菌十二、吗啉衍生物十二、吗啉衍生物吗菌灵NCH2CH2CHOHCHCH3CH3OHCH(CH2)nHCCl3SOCl2CH(CH2)nONCH3CH3H2O+十二、吗啉衍生物十二

4、、吗啉衍生物(CH3)3CCCH2CH3OVilsmeier反应(CH3)3CCClCCH3CHO(CH3)3CCClCCH3CHO(CH3)3CCH2CHCH3CHOH2,Pd/C(CH3)3CCH2CHCH3CH2ONCH3CH3丙菌灵n芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类：n这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂。n n 十二、吗啉衍生物十二、吗啉衍生物(CH3)3CCH2CHCH3CHOOHNCH3CH3+(CH3)3CCH2CHCH3CH2ONCH3CH3十三、二唑衍生物十三、二唑衍生物 属于二唑类的

5、杀菌剂品种不多，老品种有果绿定，较新品种有抑霉唑和驱粉唑等。NN十三、二唑衍生物十三、二唑衍生物+C17H35COOC2H5H2NCH2CH2NH2C2H5OHC17H35CNH(CH2)2NH2OH2OCH3COOHNNC17H35HNNC17H35HCH3COOH-果绿定十三、二唑衍生物十三、二唑衍生物HNO3/H2SO4i)NH3,ii)CH2Oiii)HClCH COOHHOHO CH COOHHOOCHONO2HOOCHONO2NNHOOCHOOCNNHClCHCH2ClOCH2CHCH2NN抑霉唑十三、二唑衍生物十三、二唑衍生物+NNHClCCH2BrClOHBrKBH4-ClCC

6、H2ClONN碱i)NaOHii)CH2CHCH2ClClCHCH2ClOHNNClCHCH2ClOCH2CHCH2NN十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物 苯并咪唑类杀菌剂的分子中都含有苯并咪唑母核。根据咪唑环中C-2原子上取代基的不同，大体分为两种类型：第一类是杂环取代基，如噻唑取代基（涕必灵）、呋喃基取代（麦穗宁），六氢化二嗪取代（疫菌灵）；NNHONNHNSNNNN(CH2)11CH3十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物涕必灵、麦穗宁、疫菌灵十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物NH2NH2+OOHCCu(AcO)2NNHONSCN+NH2AlCl3CHCl2CHCl2NSC

7、NHNH2ClNa2CO3NNHNS十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物 第二类是氨基甲酸酯基取代或经过降解形成的化合物，其中包括多菌灵、苯菌灵、托布津、甲基拖布津等。十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物NNNHCOOCH3HNNCNHC4H9NHCOCH3OOnNHNHCNHCOC2H5CNHCOC2H5SSOO多菌灵、苯菌灵、拖布津十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物H2NCNH2O+(CH3)2SO4H2OCOCH3H2NNHClCOOCH3NaOHNH2NH2AcH NNNHCOOCH3CNCOOCH3OCH3H2NNNNHCOOCH3H十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍

8、生物+CoClCOCH3OOCOCH3NCSKSCN乙酸乙酯60OCOCH3NCSNH4OHCH2NNH COCH3SO冷却+CH2NNH COCH3SO(C2H5)2SO4H2O40-50CoH2NCSC2H5NCOOCH3H2NCSC2H5NCOOCH3NH2NH2+HNNHNHCOCH3ONNNHCOOCH3H十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物Co+C4H9NH2(气)CClClOn-C4H9NHCClOn-275C4H9NHCClOn-PhNMe2,N2C4H9NCOn-+NNHNHCOCH3OC4H9NCOn-C6H5N(CH3)2丙酮NNCNHCOCH3ONHC4H9ONNC

9、NHCOCH3ONHC4H9O十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物NNHNHCOCH3O OCNCH2CH2SCH3NNCNHCH2CH2SCH3NHCOCH3OO硫菌灵十四、苯丙咪唑衍生物十四、苯丙咪唑衍生物KSCN+ClCOROSCNCORO+KClNH2NH2+2SCNCORONHNHCNHCORCNHCORSSOONHNHCNHCORCNHCORSSOO十五、三唑类杀菌剂十五、三唑类杀菌剂 三唑类杀菌剂杀菌谱广、兼具内吸治疗作用，低毒、抵抗性以及其化学结构的多样性，目前在杀菌剂领域中占着最为重要的地位。NNNRNNNRNNNR1345212323414H-1,2,4-三唑 1H-1

10、,2,3-三唑 1H-1,2,4-三唑 分子结构中有一个N-取代的三氮唑，根据氮原子的相对位置以及N-取代位置不同，常分为三种形式的衍生物：（1）结构特点 NNNCHR2ZR1NNNCZR1CHR2 R1：t-Bu-，取代苯基等；R2：苯氧基、苄基、烷基等；Z：羰基、仲醇、缩酮等。NNNAB D NNNDABA、B、D为适当基团（1）结构特点NNNHNNNRRX+一般合成方法（以三唑为原料）（2）合成方法 ORR+NNNHCOHCH2RRNNNRRRROHNNNNNNCCHCRORRR+（2）合成方法 以-唑代酮 为原料合成NNNCH2CRONNNCH2CHROHNNNCH2RCNORRRCO

11、NNNCHRCORNNNCHRXNH2ORH（2）合成方法NNNCH2CROORRCHCH2OHOHPn3PCHRNNNCH2RCCHRNNNCH2CONNNCOCCHRRRCH2RCHONNNCH2CRO（2）合成方法(CH3)3CCOCH3(CH3)3CCOCH2Br+Br2三唑酮(CH3)3CCOCH2BrNNNH+(CH3)3CCOCH2NNNKHCO3Br2冰醋酸/醋酸钠ClONa(CH3)3CCOCHBrNNNClNNN(CH3)3CCOCHO（3）合成举例三氟苯唑（3）合成举例CCl3CF3+2NNNHCF3CClFeCl3NNNCF3CCClClCH2BrOH2CCHOH OH

12、C3H7+TsOH三唑CClClCH2OOC3H7NNNCClClCH2BrOOC3H7丙环唑（3）合成举例多效唑（3）合成举例NaOHPTCKBH4CCHCHCH2OHCH33NNNCl*CH2ClCl+CCOCH2NNNCCOCHCH2NNNCl(CH3)3(CH3)3CHOClCl+CCOCH2CH33NNNNaOHPTCCCOCHCHCH33NNNClCl H2SO4/Br2KBH4NNNCCCCHOClCl(CH3)3NNN CCHCCHOHClCl(CH3)3烯唑醇（3）合成举例氟硅唑 FCH3SiCH2ClClClC4H9Li+NaNNNFSiCH3CH2ClFFSiCH3CH2

13、FNNN（3）合成举例CH2CNClBu4NBrCHClCNC4H9+C4H9ClCH2Br2DMSOCClCNC4H9CH2BrNNNKDMSOCClCNCH2C4H9NNN氰菌唑（3）合成举例(CH3)3CCCH2CH2OCl(CH3)3Si(CH3)3CCCH2CH2ClONNNHNNN(CH3)3CCCH2CH2ClOHCH2戊唑醇（3）合成举例十六、异噁唑及异噻唑衍生物十六、异噁唑及异噻唑衍生物 此类杀菌剂分子结构中含有异噁唑或异噻唑母核。品种不多，其中多为内吸性杀菌剂。NONS十六、异噁唑及异噻唑衍生物十六、异噁唑及异噻唑衍生物H3CCCH2COOCH3O+PCl5ClCH2CH2

14、ClCo5H3CCCH2COOCH3ClCl11+HONH2HClNaOH,H2O/CH3OHCo5H3CCCH2CNHOHClClONaOH,RefluxNOOCH3ClHClHClNOOHH3C立枯灵种内清十六、异噁唑及异噻唑衍生物十六、异噁唑及异噻唑衍生物SCH2CH2CClOSCH2CH2CClOH2NC8H17nNaOHSCH2CH2CNHC8H17OSCH2CH2CNHC8H17OnnCl2/甲苯ClCHCOCH2NHC8H17nSClHClNSOC8H17n十七、噻二唑衍生物十七、噻二唑衍生物 噻二唑类杀菌剂中的敌枯唑和敌枯双等曾是防治水稻难治病害白叶枯病的特效药剂，但由于存在严

15、重的致畸作用及抗药性问题而被废止。十七、噻二唑衍生物十七、噻二唑衍生物H2NNH2HCl+NH4SCNH2NNH2HSCN+NH4ClH2NNH2HSCNC2H5OHH2NNHCNH2SHCOOHH2NCNHNHCHOSHClNNSNH2HClNaOHNNSNH2敌枯唑十七、噻二唑衍生物十七、噻二唑衍生物NNSNH22CH2OHClNNSNHCH2HNNNS敌枯双十八、其它类型化合物十八、其它类型化合物 在有机杀菌剂中，除了前面讲述的18个结构类型外，还有一些杀菌剂不宜统一为一个类型，但其生物活性有一定特点或者有一定的应用价值。十八、其它类型化合物十八、其它类型化合物NHNH2+ClCOC2H5ONHNHCOOC2H5CS2+2NaOH+H2C(COOC3H7 i)DMFR.T.CCNaSNaSCOOC3H7COOC3H7iiClCH2CH2Cl/DMF5070oCCH2CH2SSCCCOOC3H7COOC3H7ii+NaCl2灭锈一号稻瘟灵十八、其它类型化合物十八、其它类型化合物敌菌灵叶枯净(ClCH2CN)3NNNClClClH2NClNNNClClNHClNO2+NH2KOHNNO