酸催化反应最新课件

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1、酸催化反应最新第二章第二章 酸催化缩合反应酸催化缩合反应2.1烯烃的自身缩合反应烯烃的自身缩合反应2.2 FriedelCrafts 反应反应2.3 醛酮缩合反应醛酮缩合反应2.4 胺甲基化反应胺甲基化反应(Mannich反应反应)酸催化反应最新形成碳正离子的方法主要有两种：形成碳正离子的方法主要有两种：1.1.化合物分子失去一个带负电荷的原子或基团。例如，化合物分子失去一个带负电荷的原子或基团。例如，氯代叔丁烷在三氯化铝存在下，形成正碳离子。氯代叔丁烷在三氯化铝存在下，形成正碳离子。(CH3)3CCl+AlCl3(CH3)3C+AlCl42.2.不饱和化合物加上一个质子：不饱和化合物加上一个

2、质子：(CH3)3C(1)(CH3)2C CH2+H(2)CH3CHO+HCHH3COHCH2CHOH(3)(CH3)2NH+CH2OH(CH3)2N-CH2-OH2-H2O(CH3)2NCH2(CH3)2NCH23酸催化反应最新伯、仲、叔正碳离子的稳定性顺序：伯、仲、叔正碳离子的稳定性顺序：正碳离子的主要反应：正碳离子的主要反应：消去一个氢原子形成烯烃。消去一个氢原子形成烯烃。重排成较稳定的正碳离子。重排成较稳定的正碳离子。与负离子及其它碱性分子结合。与负离子及其它碱性分子结合。和烯烃加成形成一个较大的碳正离子。和烯烃加成形成一个较大的碳正离子。从烷烃夺走一个负氢离子。从烷烃夺走一个负氢离子

3、。CH3 CH3CH2 CH3CHCH3 仲卤代烷仲卤代烷 伯卤代烷；伯卤代烷；若烷基相同，若烷基相同，RFRFRClRClRBrRBrRIRI。例1 1-溴-1-苯基丙酮在三氯化铝催化下与苯反应生成1,1-二苯基丙酮。C6H5CHCCH3OBrC6H6AlCl3,加热C6H5CHCCH3C6H5O53%57%酸催化反应最新(4)烯烃作烷基化试剂 工业上大量生产烷基苯时，常用烯烃作为烷基化试剂。如在三氯化铝催化下，利用廉价易得的乙烯、丙烯与苯反应，合成重要的工业原料乙苯、异丙苯等。C2H4C6H6AlCl340100C6H5CH2CH3C3H6C6H5AlCl340100C6H5CH(CH3)

4、2+酸催化反应最新例例2 2 分子内的分子内的Friedel-CraftsFriedel-Crafts烷基化反应已烷基化反应已被用于合成天然产物被用于合成天然产物ConfertifolinConfertifolin的关键的关键中间体（中间体（）。）。OCO2MeSnCl4HOCO2Me（）酸催化反应最新(5)(5)醇作烷基化试剂醇作烷基化试剂 醇在酸催化下容易形成醇在酸催化下容易形成碳正离子，因此也常用作烷基化试剂，但碳正离子，因此也常用作烷基化试剂，但甲醇、乙醇作烷基化试剂的反应比较困难。甲醇、乙醇作烷基化试剂的反应比较困难。用醇作烷基化试剂时，在很多情况下，硫用醇作烷基化试剂时，在很多情况

5、下，硫酸、三氟化硼和一些有机酸是较为常用的酸、三氟化硼和一些有机酸是较为常用的催化剂。催化剂。酸催化反应最新NH COCF3NHCOCF3MeOMeOSOHMeSO3HCH2Cl2MeOMeOS（）C6H5CHCCl3C6H5BrH2SO4C6H5CHCCl3C6H4Br-p50%74%OH例：例：1-苯基苯基-2,2,2-三氯乙醇在浓硫酸催化下与溴苯反三氯乙醇在浓硫酸催化下与溴苯反应生成烷基化产物。应生成烷基化产物。酸催化反应最新(6)(6)其他试剂作烷基化试剂其他试剂作烷基化试剂 除卤代烃，烯，除卤代烃，烯，醇等外，其他试剂可用作烷基化试剂。醇等外，其他试剂可用作烷基化试剂。例例1 1 环

6、氧化合物作烷基化试剂。环氧化合物作烷基化试剂。OSnCl4OHOCH2Cl2OH酸催化反应最新对对LewisLewis酸敏感的化合物可用高氯酸银做催化酸敏感的化合物可用高氯酸银做催化剂，在碳酸钙存在下进行。剂，在碳酸钙存在下进行。CH2BrCH2Br+AgClO4CaCO3CH2CH2酸催化反应最新许多芳香族化合物，多核稠环类及其他杂环许多芳香族化合物，多核稠环类及其他杂环化合物如噻吩、呋喃等均能发生本反应。化合物如噻吩、呋喃等均能发生本反应。对芳香族化合物来说，烷基化反应的难易程度与核对芳香族化合物来说，烷基化反应的难易程度与核上的取代基密切相关，一般核上带有邻对位定位取上的取代基密切相关，

7、一般核上带有邻对位定位取代基的芳香族化合物烷基化比苯容易，芳核上有吸代基的芳香族化合物烷基化比苯容易，芳核上有吸电子取代基的钝化了烷基化反应。电子取代基的钝化了烷基化反应。各种取代基取代的芳香族化合物，其反应容易程度各种取代基取代的芳香族化合物，其反应容易程度按下述次序递减：按下述次序递减：OH CH3O (CH3)2N CH3 H Cl Br I CHO CH3CO COOR NO2 CN酸催化反应最新例如邻硝基苯甲醚用异丙醇烷化时，烷化产例如邻硝基苯甲醚用异丙醇烷化时，烷化产率达率达84%84%。OCH3NO2+(CH3)2CHOHHFOCH3NO2CHH3CCH3酸催化反应最新烷基化反应

8、还需要注意：烷基化反应还需要注意：芳烃烷化的主要副反应是生成多烷基衍生物。例如，一氯芳烃烷化的主要副反应是生成多烷基衍生物。例如，一氯甲烷与苯反应得到甲苯、二、三、四、五、六甲苯的混合甲烷与苯反应得到甲苯、二、三、四、五、六甲苯的混合物。物。产物中常发生烷基的重排及异构化，例如：产物中常发生烷基的重排及异构化，例如：CH3CH2CH2Cl+AlCl3CH3CH2CH2+AlCl4C6H6+CHCH3CH3C6H5CH(CH3)2+H酸催化反应最新烷化反应是可逆的，反应受热力学控制。烷化反应是可逆的，反应受热力学控制。例如烷化一元取代的苯，通常得到间位烷例如烷化一元取代的苯，通常得到间位烷化产物

9、为主，因为间位在热力学上是稳定化产物为主，因为间位在热力学上是稳定的。的。+3 C2H5BrAlBr3-3HBrC2H5C2H587%C2H5酸催化反应最新Friedel-CraftsFriedel-Crafts烷基化反应的一个缺点：烷基化反应的一个缺点：由于初生成的烷基苯比未取代的原料更易发由于初生成的烷基苯比未取代的原料更易发生烷基化反应，因此反应不易停留在单取生烷基化反应，因此反应不易停留在单取代阶段，而是进一步形成多取代产物，难代阶段，而是进一步形成多取代产物，难于分离提纯。为了尽量减少多取代产物的于分离提纯。为了尽量减少多取代产物的形成，通常采用大大过量的原料芳烃及较形成，通常采用大

10、大过量的原料芳烃及较低的反应温度。低的反应温度。酸催化反应最新2.2.2 Friedel-CraftsFriedel-Crafts酰基化反应酰基化反应（1 1）烯烃的酰化）烯烃的酰化在在AlClAlCl3 3存在下烯烃可被酰氯或醋酐酰化，亲存在下烯烃可被酰氯或醋酐酰化，亲电部分是一个酰基正碳离子。电部分是一个酰基正碳离子。RCOCl+AlCl3RCO+AlCl4OORCO+AlCl3RCO+RCAlCl3(OCOR)酸催化反应最新CCH+CCHCOR+ClCClCHHCORCCCORRCOCH3COClAlCl3OAlCl4OCl-HClO酰基正离子和烯烃加成：酰基正离子和烯烃加成：酰基正离子

11、与烯烃加成后酰基正离子与烯烃加成后形成新的正碳离子，后者可以失去一个质子形成不形成新的正碳离子，后者可以失去一个质子形成不饱和酮或同一个氯结合形成饱和酮或同一个氯结合形成-卤代酮，后者可以分卤代酮，后者可以分离出来。也可以在反应条件下进一步脱离出来。也可以在反应条件下进一步脱HCl，生成，生成,-不饱和酮不饱和酮 酸催化反应最新不对称烯烃酰化，酰基正离子加在不对称烯烃酰化，酰基正离子加在含氢多含氢多的的碳上。碳上。在合成（在合成（）硫辛酸时曾用到烯烃酰化：）硫辛酸时曾用到烯烃酰化：COCl(CH2)4CO2Et+CH2=CH2AlCl3CH2CH2COCl(CH2)4CO2EtNaBH4ClC

12、H2CH2CH(OH)(CH2)4CO2Et(1)SOCl2(2)PhCH2SH+KOHPhCH2SCH2CH2CH(CH2)4COOHSCH2PhNa-NH3CH2CCHSHSH(CH2)4COOHO2CH2CCHSS(CH2)4COOH硫辛酸HHHH常用的催化剂为常用的催化剂为Lewis酸，其活性次序为：酸，其活性次序为：A1C13BF3SbCl5SnCl4ZnCl2 酸催化反应最新（2 2）芳香族化合物的酰化）芳香族化合物的酰化(Friedel-Crafts (Friedel-Crafts 反应反应)1 1）芳烃）芳烃:苯、蒽、菲、多核芳烃及杂环化合物苯、蒽、菲、多核芳烃及杂环化合物2

13、2）催化剂）催化剂:(a)Lewis:(a)Lewis酸，活性次序为：酸，活性次序为：A1C1A1C13 3BFBF3 3SbClSbCl5 5SnClSnCl4 4ZnClZnCl2 2 (b)(b)质子酸，质子酸，H H2 2SOSO4 4、HFHF、H H3 3POPO4 4 (c)(c)钪镧镱等稀土元素的三氟甲磺酸盐钪镧镱等稀土元素的三氟甲磺酸盐+ArRCOX催化剂ArCOR酸催化反应最新 3 3）芳核上具有邻、对位取代基时，酰化反芳核上具有邻、对位取代基时，酰化反应容易进行。例如苯、烷基苯、烷氧基苯应容易进行。例如苯、烷基苯、烷氧基苯均极易反应，卤代苯可顺利进行酰化。均极易反应，卤代

14、苯可顺利进行酰化。芳核上具有间位取代基时，酰化反应不易进芳核上具有间位取代基时，酰化反应不易进行。硝基苯、氰基苯、吡啶等不能用此法行。硝基苯、氰基苯、吡啶等不能用此法酰化。酰化。酸催化反应最新 致钝基团的邻位致钝基团的邻位具有强的邻、对位取代基时，具有强的邻、对位取代基时，酰化反应也能进行。酰化反应也能进行。OCH3NO2CH3COClOCH3NO2CH3CO酸催化反应最新4)-4)-芳基取代的酸可以进行分子内酰化，是制备芳基取代的酸可以进行分子内酰化，是制备稠环芳烃及其衍生物的常用方法。分子内的酰稠环芳烃及其衍生物的常用方法。分子内的酰化反应，在建立环状体系方面特别有价值，这化反应，在建立环

15、状体系方面特别有价值，这些反应常用二元酸的酸酐为酰化剂，如：些反应常用二元酸的酸酐为酰化剂，如：+OCOCOCH2CH2AlCl3COCH2CH2CHOO克莱门森还原CH2CH2CH2CHOO(1)SOCl2(2)AlCl3-四氢萘酮 7989O酸催化反应最新HaworthHaworth反应。例如：反应。例如：+CH2COCH2COOAlCl3COCH2CH2HOOC酯化COCH2CH2EtO2C(2)水解(1)RMgXCHORCH2CH2EtO2C(2)水解(1)脱水CRCHCH2HOOC(1)PCl5(2)AlCl3OR(1)还原(2)SeRRHOR(1)RMgX(2)H2ORR-H2O酸

16、催化反应最新酰化反应和烷化反应的比较：酰化反应和烷化反应的比较：在酰化反应中，由于部分催化剂和产物结合不参与催化在酰化反应中，由于部分催化剂和产物结合不参与催化作用，故催化剂用量比烷化多。作用，故催化剂用量比烷化多。酰化反应产物活性比酰化的底物小，没有多的酰化副反酰化反应产物活性比酰化的底物小，没有多的酰化副反应。应。酰化反应没有酰基的异构化反应和歧化反应，因此酰化酰化反应没有酰基的异构化反应和歧化反应，因此酰化产物的产率高产物的产率高。由于酰化试剂和由于酰化试剂和Lewis酸所形成的络合物，与空间位阻酸所形成的络合物，与空间位阻有关系，对于苯核上有邻对位取代基的化合物，则邻位产率有关系，对于

17、苯核上有邻对位取代基的化合物，则邻位产率低于对位异构体产率。低于对位异构体产率。酸催化反应最新2.3 2.3 醛酮的缩合醛酮的缩合2.3.1 2.3.1 醛酮自身缩合醛酮自身缩合用酸处理醛酮，通过烯醇化，发生自身缩合用酸处理醛酮，通过烯醇化，发生自身缩合.酸酸的作用是的作用是(1)(1)提高提高C=OC=O亲核加成的活性亲核加成的活性CH3CHOHCH2CH OHHCH3CH OH(2)催化羰基化合物烯醇化催化羰基化合物烯醇化CH3CHOHCH2CH OHH-HCH2CH OH酸催化反应最新一分子一分子烯醇和一分子活化的羟基化合物反应烯醇和一分子活化的羟基化合物反应CH3CHOHH-HCH2C

18、H OHCHCH2H3COHCHOHCHCH2H3COHCHO酸催化脱水得不饱和羰基化合物酸催化脱水得不饱和羰基化合物CHCH2H3COHCHOHCHCH2H3COH2CHO-H2O-HH3CCHOCHCH酸催化的醇醛缩合，一般产率很低，没有碱催化缩酸催化的醇醛缩合，一般产率很低，没有碱催化缩合应用广泛合应用广泛 酸催化反应最新丙酮在硫酸催化下，缩合最终得均三甲苯：丙酮在硫酸催化下，缩合最终得均三甲苯：COH3CH3CH2SO4(CH3)2CCHCOCH3(CH3)2C=OH2SO4,-H2OOH3CH3CCH3CH3H2SO4-H2OCH3H3CCH3酸催化反应最新 利用醛酮自身缩合反应可制

19、各种利用醛酮自身缩合反应可制各种,-不饱和羰不饱和羰基化合物，例如基化合物，例如:巴豆醛合成：巴豆醛合成：2CH3CHONaOH(稀)CH3CHCH CHO 巴豆醛是很有用的原料，加氢得到正丁醛或巴豆醛是很有用的原料，加氢得到正丁醛或正丁醇。正丁醛用类似方法可制得正丁醇。正丁醛用类似方法可制得2-乙基己醇，还乙基己醇，还可合成重要的食品防腐剂可合成重要的食品防腐剂山梨酸山梨酸CH3CH CHCHOCH2COHCHCH CHCHCOHOCH3酸催化反应最新 在羟醛缩合反应中，除脱水外，其他各步都是在羟醛缩合反应中，除脱水外，其他各步都是可逆的，脱水能使反应进行到底，提高最终产物的可逆的，脱水能使

20、反应进行到底，提高最终产物的收率。醛分子中至少要有收率。醛分子中至少要有2个个-H例如：例如：CH3CH2CH2CHOH2C CHOCH2CH3OH-(稀)CH3CH2CH2COHCCH2CH3CHOH2/NiCH3CH2CH2CHCHCH2OHOHCH2CH3酸催化反应最新 醛类化合物比酮类化合物有更高的反应活性，醛类化合物比酮类化合物有更高的反应活性，因为醛的羰基空间位阻小，容易受亲核试剂进攻，因为醛的羰基空间位阻小，容易受亲核试剂进攻，有利于反应的进行。有利于反应的进行。在自缩合中，若酮为不对称酮或只含一个在自缩合中，若酮为不对称酮或只含一个-H-H的不对称酮，则产物单一，反应总是发生在

21、取代基的不对称酮，则产物单一，反应总是发生在取代基较少的较少的-C-C上，得到上，得到-羟基酮或其脱水产物。羟基酮或其脱水产物。2C6H5COCH3(t-BuO)3Al二甲苯，100C6H5CCH3CH COC6H5酸催化反应最新 工业上用正丁醛的自身缩合制备工业上用正丁醛的自身缩合制备2-2-乙基乙基-1,3-1,3-己二醇己二醇(俗称异辛醇俗称异辛醇)。CH3CH2CH2CHOOH-CH3CH2CH2CH CHOHCHOC2H5H2/NiCH3CH2CH2CHCHOHCH2OHC2H5酸催化反应最新2.3.22.3.2醛酮交叉缩合醛酮交叉缩合 用途用途:利用两个不同醛或酮进行混合醇醛或醇酮

22、利用两个不同醛或酮进行混合醇醛或醇酮缩合，得到缩合，得到,-,-不饱和醛酮不饱和醛酮;也可进行分子内的缩合，发生关环反应，得到多也可进行分子内的缩合，发生关环反应，得到多种有用的产物。种有用的产物。CHOCHCHCH2CHOOHCH CHO-H2OH2CHCHOCH3CHCH2CHOOH混合缩合的羟基同时受到苯基和醛基的作用，更混合缩合的羟基同时受到苯基和醛基的作用，更容易发生不可逆的失水反应，产物全部为肉桂醛容易发生不可逆的失水反应，产物全部为肉桂醛酸催化反应最新 苯甲醛与各种活泼氢化合物在室温下进行羟醛苯甲醛与各种活泼氢化合物在室温下进行羟醛缩合反应。缩合反应。CH3CH2CHOCHOKO

23、H1520CHCCHOCH3H2CH2CHCHOCH3枯茗醛枯茗醛 仙客来醛仙客来醛酸催化反应最新在缩合反应中，对于在缩合反应中，对于芳香醛与不对称酮芳香醛与不对称酮，碱催化时，该酮中取代基较少的碱催化时，该酮中取代基较少的-C进行缩合；进行缩合；酸催化时，取代基较多的酸催化时，取代基较多的-C进行缩合，例如进行缩合，例如HOOOH-OH+O主要产物主要产物酸催化反应最新2.3.3甲醛与含甲醛与含-氢的羰基化合物缩合氢的羰基化合物缩合 甲醛没有活泼甲醛没有活泼-H-H，在强碱作用下，不发生自，在强碱作用下，不发生自身缩合。但含身缩合。但含-H-H的羰基化合物在碱催化下，可与的羰基化合物在碱催化

24、下，可与甲醛缩合，使羰基化合物的甲醛缩合，使羰基化合物的-H-H被羟甲基取代。被羟甲基取代。(CH3)2CHCHOHCHONaOHHOCH2CCH3CH3CHO+CH3CHOHCHOOH-HOCH2H CCHOH2CH2OHOHOHOCH2CH2CH2CCHO三羟甲基丙醛酸催化反应最新康尼查罗康尼查罗(Cannizzaro)(Cannizzaro)反应：反应：+2HCHOOH-CH3OHHCOO-利用丁酮和甲醛反应合成甲基异丙基酮利用丁酮和甲醛反应合成甲基异丙基酮CH3CH2CO CH3CH2OCH3CHCH2OHCOCH3-H2OCH3CCH2COCH3H2/NiCH3CHCOCH3CH3

25、工业上利用甲醛这一性质和乙醛进行混合工业上利用甲醛这一性质和乙醛进行混合醇醛缩合反应，继之歧化，可制备季戊四醇。醇醛缩合反应，继之歧化，可制备季戊四醇。HO CH2CH2OHHOCH2CHOCHCHOOH-HOCH2HOCH2CCH2OHCH2OHHCOO-+酸催化反应最新2.3.4酮和酰氯或酸酐的缩合酮和酰氯或酸酐的缩合-HCH3COCH3BF3CH3CCH2OBF3HCH3CCH2OBF3CH3COOCOCH3BF3CH3COBF3OCCH3CH3CO+CH3COOBF3CH3CCH2OBF3+CCH3-BF3CH3CCH2OCOCH3OO酸催化反应最新CH3C CH2R(CH3CO)2O

26、BF3CH3CO2Et EtOCH3COCHRCOCH3CH3COCH2COCH2RO酸催化酸催化 在亚甲基上酰化。在亚甲基上酰化。碱催化则在甲基上酰化。碱催化则在甲基上酰化。CH3COCH2R酸催化反应最新2.4 2.4 胺甲基化反应胺甲基化反应(Mannich(Mannich反应反应)含有活泼氢的化合物与醛（一般是甲醛）及含有活泼氢的化合物与醛（一般是甲醛）及一个胺（仲胺、伯胺）或氨在酸催化下反一个胺（仲胺、伯胺）或氨在酸催化下反应，产物用碱中和得到一个胺甲基衍生物，应，产物用碱中和得到一个胺甲基衍生物，即一个活泼氢被胺甲基所取代，常称为胺即一个活泼氢被胺甲基所取代，常称为胺甲基化或甲基化

27、或MannichMannich反应。反应。CH3COCH3+CH2O+(CH3)2NHHClCH3OHCH3COCH2CH2NCH3CH3.HClNaOHCH3COCH2CH2N(CH3)2酸催化反应最新MannichMannich反应一般是在水、醇或醋酸溶液中进行。反应一般是在水、醇或醋酸溶液中进行。MannichMannich反应机理反应机理 酸催化反应最新当用不对称酮进行反应时，氨甲基化反应总当用不对称酮进行反应时，氨甲基化反应总是发生在是发生在取代程度较高取代程度较高的的-C-C上。因为在上。因为在酸性条件下，含取代基较多的烯醇比取代酸性条件下，含取代基较多的烯醇比取代基较少的烯醇稳定

28、。基较少的烯醇稳定。CH3COCH(CH3)2(CH3)2NH2HCl/C2H5OHOH-+(HCHO)nCH3COCCH3(CH3)2CHCOCH2CH2NCH3CH3CH376%22%CH2NClCH3CH3酸催化反应最新吲哚吲哚3-3-位上的氢是活泼的，位上的氢是活泼的，能发生能发生Mannich反应，例如反应，例如吲哚二甲胺及甲醛反应，生成吲哚二甲胺及甲醛反应，生成草绿碱：草绿碱：NHHCHO(CH3)2NHH2O/CH3COHNHOCH2N(CH3)295%+草绿碱用途广泛，可草绿碱用途广泛，可用来合成很重要的色氨酸。色用来合成很重要的色氨酸。色氨酸是主要的氨基酸之一，人的器官不能合

29、成氨酸是主要的氨基酸之一，人的器官不能合成它。它。胺甲基化反应可以与像苯酚和吲哚等比较活泼的胺甲基化反应可以与像苯酚和吲哚等比较活泼的芳香核上的一种足够活泼氢发生反应芳香核上的一种足够活泼氢发生反应酸催化反应最新MannichMannich碱受热易分解出氨或胺，转化为碱受热易分解出氨或胺，转化为,-,-不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物,后者加氢后者加氢,得到得到比原反应物比原反应物多一个碳原子多一个碳原子的同系物的同系物.C6H5COCH3CH2OR2NHH+-R2NHC6H5COCH2CH2NR2+C6H5COCHCH2H2/NiC6H5COCH2CH3OHHCHO(CH3)2NHOHCH2

30、N(CH3)2+OHCH3CrO3CH3OOH2/Ni酸催化反应最新MannichMannich碱主要用作合成中间物，因它对氨基的合碱主要用作合成中间物，因它对氨基的合成有用，把成有用，把-氨基或其衍生的季胺盐加热分解生成氨基或其衍生的季胺盐加热分解生成-亚甲基醛或酮。季胺盐易分解，消除氨基，生成亚甲基醛或酮。季胺盐易分解，消除氨基，生成,-,-不饱和醛或酮，是麦克尔加成和硼氢化反应不饱和醛或酮，是麦克尔加成和硼氢化反应中间体。中间体。(CH3)2CHCHCHOCH2N(CH3)2CH3CH2CCHOCH2酸催化反应最新MannichMannich碱中的胺基可被碱中的胺基可被CNCN-等取代，

31、得到腈化物等取代，得到腈化物 C6H5COCH2CH2NR2C6H5COCH2CH2CNCN-有两个活泼有两个活泼-氢的化合物在进行第二个氢的化合物在进行第二个MannichMannich反应时，随反应物不同而反应程度不同反应时，随反应物不同而反应程度不同。例如丙酮反应主要得到单氨甲基化产物，而苯酚例如丙酮反应主要得到单氨甲基化产物，而苯酚得到三氨甲基化产物。得到三氨甲基化产物。3 CH2OOH+3 Et2NH-H2OOHCH2NEt2Et2NH2CCH2NEt2酸催化反应最新MannichMannich反应的另一个应用是合成麻醉药反应的另一个应用是合成麻醉药物物tutocaine tutoc

32、aine CH3COCH2CH3CH2O-H2O(CH3)2NHCH3COCHCH2N(CH3)2CH3CH3CHCCH2N(CH3)2CH3还原OHH2NCOOHH2NCOOCHCHCH2N(CH3)2CH3CH3酸催化反应最新 羟醛缩合产物多为羟醛缩合产物多为,-不饱和醛酮。要合成目不饱和醛酮。要合成目标标,-不饱和醛酮，只要在双键处切断，含有羰不饱和醛酮，只要在双键处切断，含有羰基部分的前体是提供基部分的前体是提供-H的醛酮，另一部分的前的醛酮，另一部分的前体即为提供羰基的醛酮。通过这样的结构分析，体即为提供羰基的醛酮。通过这样的结构分析，可以容易找到用什么原料醛酮来合成所需化合物。可以

33、容易找到用什么原料醛酮来合成所需化合物。H2CCH3CCH3CHCCOOCHO+OOO酸催化反应最新 有时在合成的化合物中不存在羰基和有时在合成的化合物中不存在羰基和,-,-不不饱和双键，例如：饱和双键，例如：CHCOCH2CHCH3CHOHCH2CH3CHCCH3COCHOH2CCH3CO+欲合成化合物中有羟基，可以先把羟基改为羰基，欲合成化合物中有羟基，可以先把羟基改为羰基，接着在羰基的接着在羰基的,-位间加上双键而得到位间加上双键而得到,-不饱和酮不饱和酮的基本骨架，最后再按上述类似方法确定所需用的的基本骨架，最后再按上述类似方法确定所需用的醛、酮原料。醛、酮原料。酸催化反应最新 如欲把反应控制在羟醛化合物阶段时，要注意如欲把反应控制在羟醛化合物阶段时，要注意羟基和羰基总是处于羟基和羰基总是处于1,3位位(即中间隔一个碳原子即中间隔一个碳原子)CH3CH2COCH3CHCOHHCH2CH3CH3CH2COCH2CH3OCH2CH3HC+