配体合成的步骤

1,2-二（3-吲哚亚甲胺基）乙烷的合成（希夫碱）:第一步：于小烧杯中称取3引噪甲醛（11.2g, 0.1mol）置于250ml的圆底烧瓶 中，用少量绝对乙醇（5-10ml）涮洗小烧杯，洗液倒入烧瓶中，再加入大约15ml 的绝对乙醇。滴入1滴浓硫酸，磁子搅拌。第二步：再于装有适量绝对乙醇（5-10ml ）的小烧杯中称取1,2-乙二胺（重 蒸）（3.0g, 0.05mol），装于恒压漏斗中，用15ml绝对乙醇涮洗小烧杯，洗液倒入 恒压漏斗中，慢慢滴加到圆底烧瓶中，磁子搅拌。第三步：滴加完毕后，溶液有白色浑浊，室温反应30小时。其间用TLC做监 测。第四步：将反应后的溶液旋去约一半体积，放入冰箱，3-5r过夜。第五步：将产生的沉淀用砂芯抽滤，并用少量冷的无水乙醇洗2-3次，得灰 白色固体。干燥；即为产物。第六步：将剩余溶液合并，重复四、五步骤。1,2-二（3-吲哚甲胺基）乙烷的合成：第一步：将1,2-二（3-引噪亚甲胺基）乙烷（15g, 0.063mol）置于250ml的圆底 烧瓶中，冰浴条件下磁子搅拌。第二步：称取NaBH4（6.0g, 0.16mol；其中NaBH4的量约为希夫碱的量的2.5 倍）少量多次加入到烧瓶中，约3-5小时（由于反应剧烈，每次加入量不要太多， 又因为硼氢化钠极易受潮，加完后应放到干燥器中保存；每加完硼氢化钠后，应 用干燥管塞住烧瓶瓶口），加完后室温磁搅过夜。（在加入硼氢化钠的过程中，溶 液会产生大量气泡，溶液颜色逐渐变深，反应温度全室温后溶液颜色又逐渐变浅 为米黄色）。第三步：约24小时后停止反应，将溶剂旋干，得糊状物。第四步：加入适量的蒸馏水使得到的固液混合物刚好溶解，用CH2Cl 2萃取5 次，每次70ml。合并有机相（CH2Cl2），用无水NaSO4或无水MgSO4燥3-5小时。（注意：在萃取过程中，CH2Cl2相一般在下层，但由于水相密度过大，有时在前 几次萃取时水相会在下层，要注意分辨）。第五步：将干燥好的CH2Cl 2旋十即得到淡黄色的液体，即产物。胺的提纯（选做）:第一步：将产物加入适量无水乙醇溶解，再加入四倍当量的37%Hcl溶液， 冰浴搅拌，有大量白色沉淀（铵盐）生成。第二步：静置，用砂芯抽滤，收集白色沉淀并在红外灯烘干。将滤液旋去约 3/4体积，再加入少无水乙醇，有白色沉淀生成，收集沉淀，认为铵盐。用CH2C12 萃取上步下层溶液三次，以除去杂质，CH2C12每次萃取量与被萃取量相等，收集 上层。第三步：用少量水将铵盐溶解，向此溶液中加入饱和NaOH溶液中和，并调 pH值全碱性。第四步：用CH2C12萃取五次，CH2C12每次萃取量与被萃取量相等，收集有机 相并加入无水硫酸钠干燥。第十步：砂芯抽滤，并将滤液旋蒸至得到无色油状液体，真空干燥，得到无 色油状液体或白色粉末，即为纯的多胺。3-溴甲基-5-甲基水杨醛的合成：将5-甲基水杨醛（5g，0.037mo1）、多聚甲醛（1.66g，0.055mo1；约 1.5倍）、 40%的氢漠酸（50g，.259mo1；约7倍）混合置于250m 1烧瓶中，加入24滴浓硫 酸并油浴磁力搅拌。加热升温到70°C回流24小时，溶液由澄清变为大量的浑浊， 停止反应冷却全室温并加入1020m1蒸馏水，再用CH2C12萃取（40m1X 3）。 CH2C12相用无水Na2SO4干燥3-5小时后旋干溶剂，得黄色针状品体，用无水乙醇 洗涤三次后烘干。熔点：112114C。N, N'-二（3-亚甲基吲噪）-N, N'-二（3-亚甲基-5-甲基水杨醛）乙二胺的合成：称取3-漠甲基-5-甲基水杨醛（5.2g，0.022mo1）溶于30m1干燥的CH2C12中， 磁力搅拌。称取1,2-二（3引噪甲胺基）乙烷（2.5g，0.01mo1）和经氢氧化钾干 燥过的三乙胺（4.2g，0.04mo 1）或者炒过的碳酸钾混合溶于30m1干燥的二氯甲 烷中，用恒压漏斗缓慢滴入到以上的溶液中，一段时间后 反应液颜色变深。反 应过程中TLC检测，24-30小时后停止反应。旋干溶剂得橙色油固。加入少量乙 腈溶解，低温放置一段时间后有固体析出，将固体用砂芯抽滤并用少量冷的乙腈 洗涤3次，得到淡黄色固体2.4g，即为产物，熔点122124°C。方法二称取3-漠甲基-5-甲基水杨醛（5.2g, 0.022mo 1）溶于30ml重蒸的四氢呋喃 （THF）中，磁力搅拌。称取1,2-二（3-吲哚甲胺基）乙烷（2.5g, O.Olmol）和 经氢氧化钾干燥过的三乙胺（4.2g，0.04mo1）或碳酸钾混合溶于30ml THF中（白 色浑浊），用恒压漏斗缓慢滴入到以上的溶液中（滴加的前1个小时，有白色固体 产生，磁子被糊住，约两小时后变成浑浊磁子可转动一段时间后）。反应过程中 TLC检测，24-30小时后停止反应。将溶液过滤（滤渣可溶于CH2C12，点板有产 物和原料点，将CH2C12相和THF混合变浑浊）并将滤液旋干，得到橙色油固。加 入少量乙腈溶解，低温放置一段时间后有固体析出，将固体用砂芯抽滤并用少量 冷的乙腈洗涤3次，得到淡黄色固体3g，即为产物，熔点122124C。或过柱子得 到纯的配体。