有机化学(期末考),汪小兰版,总结,考试卷

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1、第1章绪论习题参考答案必做题：P10-111.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质，以及有机化合物的一般特点。答案：典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质如下:离子化合物共价化合物熔沸点高低溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶 剂硬度高低有机化合物的一般特点：(1) 从组成上看，有机物的元素组成较简单，除了 C、H夕卜，含有0、N、S、P、X等少数几种其它元素。然而有机物的数量非常庞大；(2) 从结构上看，有机物中原子间主要以共价键结合；同分异构现象普遍；许多有机物结构复杂；(3) 从性质上看，有机物易燃易爆，热稳定性差；熔沸点通常较低，挥发

2、性 较大，易溶于非极性或弱极性溶剂而难溶于水；反应速度较慢，且常伴副反应。1.7下列分子中，哪个可以形成氢键？a. H2b. CH3CH3c. SiH4 d. CH3NH2e. CH3CH2OHf. CH3OCH3答案：d、e可以形成分子间氢键(因为只有d、e中，存在H与电负性较大、半径较小且带有孤对电子的N或0直接相连)补充题：乙醚(bp 34.5 b e a d（由于烷烃分子间存在色散力，随着分子量的增大而色散力增强，随着支链的增 加、分子间距离的增大而色散力减弱。首先比较碳原子数，碳原子数越多沸点越高；然后对于相同碳数的异构体，可比较支链多少，支链越多沸点越低)2.10 写出正丁烷、异丁

3、烷的一溴代产物的结构式。答案：正丁烷一溴代产物的结构式：CH3-CH2-CH2-CH2-Br, CH3-CH2-CHBr-CH 3异丁烷一溴代产物的结构式：(CH3)3CBr，(CH3)2CHCH 2Br2.16将下列游离基按稳定性由大到小排列:a.CH 3CH 2CH 2CHCH 3b.CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2 c.B-CH3CH2C CH 3CH 3答案：稳定性 c a b(c为叔烷基自由基，a为仲烷基自由基，b为伯烷基自由基，稳定性顺序：叔烷 基自由基仲烷基自由基 伯烷基自由基 甲基自由基)第3章不饱和烃习题参考答案P48-503.1用系统命名法命名下列化合物a.(CH

4、3CH 2)2C=CH 2b.CH3CH 2CH 2CCH 2(CH 2)2CH3CH 2c.CHC=CHCHCH2CH 3d. (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)23H C5 H2C答案：a. 2乙基一1丁烯b. 2丙基一1 己烯c. 3,5甲基一3 庚烯d. 2,5二甲基一2己烯3.8下列烯烃哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名CH 3a .CH3ch 2c=cch 2ch 3b.CH 2=C(CI)CH 3c.c2h5ch=chch 2IC2H5d.CH3CH=CHCH(CH3)2e.CH 3CH=CHCH=CH2f.CH 3ch=chch=chc2H5答案：c

5、, d , e, f有顺反异构2c.C2H5C 二CCH 2Ic =c /C2H5CH2I d.H3Cc 二cHHCH(CH 3)2 H3CC = CHCH(CH 3)2e.)1 碘2 戊烯1 碘2 戊烯)4 甲基一2 戊烯(E)4 甲基一 2 一戊烯H、C =C/c =CHH3cCH3C3CCzHC = CH 2Hf.H c =cZH3C*.C 2H 5 c = cZ(Z ) 1,3 戊二烯(2Z,4Z ) 2,4 庚二烯Hc =cH/-C =cH3C/H3CH cc、c=cHC2H5C2H5H3C、c=c.HHC二cH ”C2H5(2Z ,4E ) 2,4 庚二烯(2E ,4Z ) 2,4

6、 庚二烯(2E ,4E ) 2,4 庚二烯3.9用Z, E确定下列烯烃的构型。a.b.c.22答案：a. Z b. E c. Z命名：a. (Z)-2-甲基-1-氯-2- 丁烯 或 反-2-甲基-1-氯-2- 丁烯b. (E)-4,4-二甲基-3-乙基-2-戊烯c. (Z)-3- (2-氟乙基)-2-庚烯 3.11完成下列反应式，写出产物或所需试剂.a.CH3CH2C H=C H2-H2SO 4b.(C H3)2C =C HCH3HBrc.CH 3C H2CH =C H 2 CH 3CH 2CH 2CH 2OHd.ch3ch2ch=c h2 . CH 3CH 2CH-CH 3O3IOHe.(C

7、 H3 )2 C=C HC H2CH3Zn , H2Of.ch2=c hch2oh_ClCH2CH-CH 2OH1OH答案:（f中条件直接用HCIO也3.14将下列碳正离子按稳定性由大至小排列:CH 3CH 3CH 3H3C CC CH 2I H2CH 3CH 3CH 3I +H3C c C丨 HCH 3CH 3答案：稳定性:3.17命名下列化合物或写出它们的结构式：a.CH 3CH(C 2H 5) =CCH 3b. (CH 3)3CC=CC CC(CH3 )3c.2甲基一1,3,5己三烯d.乙烯基乙炔答案：a. 4甲基一2己炔（注意：主链的选取及编号）b. 2,2,7,7 四甲基一3,5辛二

8、炔3佃以适当炔烃为原料合成下列化合物：a. CH 2=CH 2 b. CH 3CH 3 c. CH 3CHO d. CH2=CHCI e. CH 3C(Br) 2CH 3f. CH 3CBr=CHBr g. CH3COCH 3 h. CH3CBr=CH 2 i. (CH 3)2CHBr答案：（注：炔烃加卤化氢时，催化剂最好采用相应的卤化汞HgX2。即加HCI时用HgCb，加HBr时用HgBr?。这是为了防止炔烃与 HX加成时，不相应的HgX 中其它卤素负离子X 与HX中X-的竞争干扰。炔烃水合时，催化剂采用硫酸 汞HgS04,而通常不用卤化汞。这也是为了防止炔烃与水加成时，HgX2中X-与H2

9、0发生竞争加成而生成副产物）3.21完成下列反应式:a.CH 3C H2CH 2C-CHHCl （过量）b.C H3CH2C-CCH 3KMnO 4C.ch3ch2c_cch 3H2SO 4h2oHgSO 4d.C H2=C HC H=C h2CH2 = CHCH 0e.CH 3CH2C _CHHCN答案:Cla.CH 3CH2CH2C 三CHHCl （过量）CH 3CH 2CH 2C CH 3Clb.CH3CH2C2CCH 3KMnO 4CH 3CH 2COOHCH 3COOHc.C H3c H 2 =CCH 3H2S0 4H 2OHgSO 4+ CH 3CH 2COCH 2 CH 3d.C

10、 H 2=C H C H=C H2C H2=C H CH OCHOCH 3CH 2CH 2COCHe.CH 3CH 2C 三CHHCNCH 3CH2C=C H2CN3.22分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得2甲基戊烷。A与硝酸银的氨 溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到CH 3CHCH 2CCH 3 。推测A的 CH 3。结构式， 并用反应式加简要说明表示推断过程。CH 3C HC H2C 三CH答案：H3C推断过程：（略）3.23分子式为C6Hio的A及B,均能使溴的四氯化碳溶液褪色， 并且经催化氢 化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀 ，

11、而B 不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到 CH3CHO及OHC-CHO （乙 二醛）o推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答案：A ch3ch2ch2ch2c=chb ch3ch=chch=chch3相关反应式：CH3CH2CH2CH2C=CH + 2B2 CCb c H 3CH 2C H2CH2CSr2 - CH Br2CH3CH=CHCH=CHCH3 + 2B 匝iCH3CH BrCHBrCHBrCH Br CH 3CH3CH2CH2CHaC=CH+ 2H2 CH3CH2CH2CH2CH2CH3ch3ch=chch=chch3不是端炔，所以不会与氯化亚铜氨溶液（或

12、银氨溶液反应）产生沉淀 B的臭氧化反应：醛） 补充题：采取适当原料合成下列化合物:思路：逆推过程：该邻二溴代物的前一步原料最直接的就是用环状烯烃 C （c加 溴可得邻二溴代烷烃TM ） o C又可由双烯合成法制备；分析环烯结构中哪一部 分来自双烯体，哪一部分来自亲双烯体来（可采用课堂里所学方法）。最后可得出 更简单、更易得的原料A与B：答案：可采用环戊二烯与丙烯醛为最初原料制备第4章环习题参考答案P76-794.3命名下列化合物或写出结构式:答案：a. 1,1-二氯环庚烷 b. 2,6 二甲基萘 c. 1-甲基-4 -异丙基-1,4环己二烯 d. 4-异丙基甲苯（或对异丙基甲苯）e. 2氯苯磺

13、酸 g. 1-乙基-3-异丙基 -5-叔丁基环己烷（注意j小题应画成顺式）4.7完成下列反应:f.a.b.c.d.CH(CH 3)2高温+ Cl 2 e.CH 3O33Zn pow der ,H? Og.h.CH 3H2SO4H2O ,+ CH 2CI2AICI3答案:（注意：主要是苄位氯化）4.17溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4CIBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为 C6H3CIBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为 C6H3CIBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与 C相同，但没有任何一 个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。答案:第5章旋光异构习题

14、参考答案P94-965.3举例并简要说明：（重要！）a. 产生对映异构体的必要条件是什么？b. 分子具有旋光性的必要条件是什么？c. 含手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体?d. 没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？ 答案：a.产生对映异构体的必要条件是：分子有手性。某个分子有手性，它就会存 在对映异构；反之，若某个分子存在对映异构，则该分子必有手性。比如：乳酸分子有手性，因此它存在着对映异构现象：（与镜像不可重叠，有手性）存在一对对映体:HOOCCII3HOQ OHCOOIIb. 分子具有旋光性的必要条件是：分子有手性。分子的旋光性是由于分子缺少某些对称元素（对称面、对称中

15、心 等）引起的。有手性的分子通常有旋光性，比如：乳酸分子有手性，其单纯的某一种异构体分子（或两者非等量的混合物），是具有旋光性的：右旋乳酸， 由肌肉运动产生COOHI左旋乳酸， 由蔗糖发酵得到COOHIHch3c. 含有手性碳原子的分子不一定都有旋光活性，也不一定有对映异构体。比如：内消旋的（2R,3S）-酒石酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于分 子存在着一个对称面，因此没有手性，也没有旋光性：COOHH0HH COOH又比如：顺式的1,2-环丙烷二羧酸分子，虽然具有两个手性碳，但是由于 分子存在着一个对称面，同样没有手性，也没有旋光性：0d. 没有手性碳原子的化合物可能会有手性，因此也可能

16、会有对映体。比如：丙二烯型的化合物，（ab）C=C=C（ab），若两端碳上的基团 a与b不 同，分子就既无对称面也无对称中心，就有手性，存在一对对映异构体：（存在手性轴）有比如：联苯型的化合物，也具有手性轴，如果两苯环相邻的两基团不 同，就会使两个苯环平面错开一定的角度，这会造成分子既无对称面也无对称 中心，就有手性，存在一对对映异构体：COOH手性分芒手性丹 对陝体5.4下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有 的旋光异构体的数目。b. CH3CH=C =C HCH3CHOHc.g.f.3CH CH COOHCH3答案:Ia.e.COOHH3C C Hc.CH3CH

17、2H3C C-COOHCH2CH3b.CO OHH、踏d.O HO HH3CCOOHHC2H5OHHHOC H3COOHf.HOOC2COOH（L小题需分情况）其中L小题较特殊，如果考虑高温条件，该分子存在着酮 -烯醇式的互变异 构，那是没有旋光性的，因为烯醇式是平面型的，不存在手性；两种对映体通 过烯醇式相互转化，含量相等，总体上没有旋光性。如果考虑在低温条件，该分子没有足够能量发生酮 -烯醇式互变异构，那就 有一个手性碳，存在2个对映异构体：（L小题不作要求） 5.10指出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子） 如有手性碳原子，标明R,S。答案:a.对映异构体，分别为（

18、S）构型，（R）构型b.相同分子，均为（R）构型c. 非对映异构体,d. 非对映异构体,e. 构造异构体g.顺反异构体分别为（2R，3S）构型，（2S, 3S）构型 分别为（2S, 3S）构型，（2R，3S）构型f.相同分子，均为（1S，2S）构型h.相同分子第六章 卤代烃习题参考答案6.1写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。a. 2甲基一3溴丁烷b. 2,2 二甲基一1碘丙烷c.溴代环己烷d. 对乙氯苯e. 2一氯一 1,4 一戊二烯f. 3-氯乙苯g. （CH3）2CHIh. CHCI3Ii.CICH2CH2CIj.CH2=CHCH2Clk.CH3CH=CHClk.CH3CH=CHC

19、l答案：g. 2一碘丙烷 h.二氯甲烷i. 1,2一二氯乙烷j. 3 一氯丙烯 k. 1-氯丙烯6.5下列各对化合物按照Sn2历程进行反应，哪一个反应速率较快？说明原因a. CH3CH2CH2CH2CI 及 CH3CH2CH2CH2Ib. CH3CH2CH2CH2CI 及 CH3CH2CH=CHClc. C6H5Br 及 C6H5CH2Br答案：a. CH3CH2CH2CH2I快，离去基I比Cl的离去能力强b. CH3CH2CH2CH2CI 快，无 p- n 共轭；CH3CH2CH=CHCI 中存在 p- n共轭，使得C-Cl有部分双键性质，不容易被打断c. C6H5CH2Br快，p- n共轭

20、使得烯丙基卤代烃中的 C-X键更易被打 断，活性更高；反过来,p- n共轭会使得卤代芳烃C6H5Br中的C-X键具有部分 双键性质，不容易被打断。6.6 将下列化合物按SN1历程反应的活性由大到小排列e.,CH2COOH、CH2COOHBa(OH) 2NaOH10.3写出下列反应的主要产WH +a. (CH3)2CHBr答案： b c ab.(CH3)3CIc.(CH3)3CBr6.10 写出由（S）-2-溴丁烷制备（R）-CH3CH（OCH2CH3）CH2CH3的反应历程答案：有手性的底物经取代后转变为构型翻转的亲核取代产物，这是按 核取代机理进行的。亲核试剂为 CHsCHzONa。其机理式

21、如下：Sn2亲C2Hf(R)L 俠也过渡态第10章羧酸及其衍生物习题参考答案P202-20410.1用系统命名法命名（如有俗名请注出）或写出结构式a.(CH 3)2CHCOOHe.CH 3CH 2CH 2COCIc.HOO CC=C COOH2Och3ch=c hcoohd.CH 3CHCH 2COOHBrg.CH3 C H2COOC2H5h. CH 3 CH 2CH 2OCOCH 3m.i.CONH 2j.k.邻苯二甲酸二甲酯l. 甲酸异丙酯N-甲基丙酰胺n-r.s. 苯甲酰基t. 乙酰基答案：a.d 3溴丁酸 酸丙酯i.苯甲酰胺COOCH2甲基丙酸b.邻羟基苯甲酸（水杨酸）c. 2 丁烯酸

22、f. 丁酸酐 g.丙酸乙酯h.乙e. 丁酰氯j.顺丁烯二酸（马来酸）k.l.HCOOCH(CH3)m. CH 3CH 2CONHCH 3s.COOCHOIIC 10.2将下列化合物按酸性增强的顺序排列：b.a.CHCHCCHBrCOi+HId3 C CH3CHBrCH2(C02Hc.CH3CH2CH2CO2Hd.CH3CH2CH2CH2OHe. C6H5OH f.H2CO3g. Br3CCO2Hhc.H20hochzcoohLiAIH 4g a b c f e h dOIINa qCtco 7C-H 2S0 4n：n：o：o：P：CH3C0CI无水AICI3m.h：m： n：b：o：c：e：P

23、：q：q：h：CH3Chwco+COOH OC2H5NaoCft2ch 2ohCH3CH2COOC 2H5NaOCH 42COOH + HOCH 2CHCOOHNa 2Cr 2O 7-H 2SO 4HCOO+COOHC(CH3)2CHOLiAIH 4OHCOCI2 OHCOOHCOOHH3ChOcHHcChcOcOOC : H：LiA|H4Na0C hOC|2+ch2ch2ohNCCH 2CH2CN0oCH2H2202CCIH2，COOCP：ch2COnOHch3CoC2(cooc(C H 3C O )2 OCOOHCOOHCOOCH(CH 3)2NaOHNaOC2 H5OOCCH 2CH2C

24、OOHOOCCH 2CH2COOHBa(0IH22|5)0CHCOCH无水2NC0nh20H +CH30 H3CH 2(COOC 2H5)2C H 3C H2CO O C2 H5m-m：+h2nconhNaO C 2H 5HO C H 2C H 2O HCOOH +Hc OOdH 2 C O+O C 2hIC H2CH2CO O C 2HCH2CH2C OOC 2H5CO N H 2CH2CH2C OOC 2H5N CO N H 210.5完成下列转化:q：a：CH3CH2COCHCOOC2H5C H 3 COOCH2CH2OOC2O55+O HCOO 2 H 5NH3q：2NH5)0H +O

25、2b.CH2(C OOC 215)2+ h2nc o nO2CH3CH 2CH2Brch3ch2coi2coohHN0NHc：cch3)2choh(CH 3)2CCOOHOH2C H2O OCe：(C H3)2C=C h2(C H3)3CCOOHCNCOOHOHCNb.OHCOOHCH3CH2CH2B Br CNH2OCH3CH2CH2CNCH3CH2CH2COOH答案:c.a.OCHCNOCOOHH2O3)2C H OH CrO 3.HCNH2O(C H3)2CCOOHOHd.b.CHsCHzCHzBrKMCnO;CH3CH2CH2CN瞅0 HCH3CH2CH2CoOhc.CH3(C H3L

26、CHOHCrO 3.(P y)?e.CH3(CH3)2C=C H2H Brd.KMnO 4f.CHsBrAIC l3COOHH2OCOOH(CH3LC OCOOHHCNO(C H3bCCNO oHP(C H3)2CCOOHMg(CH3)3COroHE t2 a(O H)2(CH3)3：CM gOr 1)COOHFe00H2OCO2OH(C H 3)3CCO OH2)OH + / H2OBCOOH含氮化合物TCCC3)3CKBMrnO12.2命名下列化合物或写出结构式Br(C H 3)3 CCIHjSCrH20H 2 4Et2(CH3Co(CH 3)3g 2) H+/ H22H+2MgCO3O0

27、Hf.CHsBrCH3KMnO ,COOHBq4COOHAIC l3FeBrg.CH3CHOCH3COOHCH3COOC2H5H2OCH3CH2OHKMnO 4HC C HNHNH 2h.H+ , Hg2+H 2NCH 2(CH 2)4CH 2NH 2答案:c.乙基苯胺d.对甲苯胺h. 1,712.9完成下列转化:c. CH 3COOHCH 3CONH 2答案：12.14将下列化合物按碱性增强的顺序排列：(CHbCH)4NOHa. CH 3CON2H b. CHCHNH c. HNCONHd. (CHCH) 2NH e.答案：碱性 e d b c a12.15将苄胺、苄醇及对甲苯酚的混合物分离为三种纯的组分。2CH(A)(B)(C)3的盐酸盐CNaOHA补充题：以甲苯为原料，合成:逆合成分析:答案:合成: