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1、ABB Lummus公司的OCT技术将乙烯转化为丙烯的选择性近100%,将丁烯转化为丙烯的选 择性为97%, 丁烯总转化率为85%92%(丁烯进料中正丁烯质量分数为50%95%)。OCT 技术中2丁烯和1 一丁烯均可参加反应，可最大限度的利用C原料。进料中的乙烯和丁烯可 4 来自蒸汽裂解装置和各种炼油厂的生产过程,浓度也可不相同,丁烯也可来自乙烯二聚装置。OCT技术采用固定床反应器，催化剂是载于硅藻土上的WO3和MgO。催化剂可连续再生，催化剂结焦采用氮气加空气清焦。原料中的1-丁烯在MgO作用异构 化为2-丁烯，然后与乙烯由WO3,歧化生成丙烯。在乙烯塔内分离出未反应的乙烯返回反应 器循环使
2、用，丙烯可以在丙烯塔内分离得到，因在反应中无丙烷生成，无须进一步提纯即可 得到聚合级丙烯。1 OCT技术详述1. 1 OCT技术反应机理OCT技术中的歧化反应为乙烯和丁烯催化反应生成丙烯，该反应为平衡反应。因此，OCT 技术既可以利用该反应由乙烯和丁烯生产丙烯，又可以由丙烯生产乙烯和丁烯。反应式为：CH + CH 2 CH + C +2 4 4 8 3 6 5OCT技术中化学反应主要为歧化反应和异构化反应。歧化反应器中发生的主要反应有2 个反应：CH = CH + CH - CH = CH - CH 2CH = CH - CH2 2 3 3 2 3CH 二 CH CH CH CH CH 二 C
3、H CH2 2 3 3 3异丁烯存在时，发生的副反应将生成C,以上的重质烃类，重质烃类在催化剂上结焦，5降低催化剂的再生周期。原料中异丁烯含量在1%时，催化剂再生周期为30d；原料中异丁烯 含量超过40%时，催化剂再生周期降为15d。1. 2 OCT技术采用的催化剂OCT技术采用的催化剂为附载在二氧化硅上的氧化镁和氧化钨。歧化反应在固定床催化 反应器中进行，催化剂床层分为2层，上层为氧化镁催化剂，可使l一丁烯异构化为2丁烯， 下层为氧化镁和氧化钨催化剂，可使未异构化的1一丁烯异构化为2一丁烯，同时2一丁烯和 乙烯发生歧化反应生成丙烯。OCT催化剂的使用寿命为35a。原料中杂质将使催化剂失去活性
4、，导致催化剂永久失活 的杂质有：有机卤化物；导致催化剂暂时失活的杂质有：水、二氧化碳、氧气、氧化氮、氨、 胺、氧化物、胂、磷化氢、二烯烃和炔烃、硫化物和重金属等。1. 3 OCT技术的操作条件(1) 反应温度歧化反应为等温反应，研究表明，丁烯转化率和丙烯选择性在超过260C时几乎不变，l-丁烯异构化为2-丁烯转化率随着温度升高而增大，超过300C时，增加幅度较小。催化剂 允许反应温度到400C，因此，歧化反应的反应温度为300400C。(2) 反应压力歧化反应和异构化反应均为等摩尔反应，压力不影响这2个反应。综合催化剂和反应器2 方面的因素，操作压力确定为3. 03. 5 MPa。歧化反应器操
5、作压力并不直接控制，而是随 下游乙烯塔的操作压力变动而变动。(3) 乙烯与丁烯的比歧化反应进料中乙烯丁烯比直接影响丁烯的转化率和丙烯的选择性。乙烯和丁烯中哪 个是关键反应物将决定乙烯和丁烯的进料比例。由其壶化学反应可知：丁烯过量时， 1一丁 烯和2一丁烯会增大副反应的程度，增加重质烃类的量而降低丙烯的选择性；乙烯过量时， 会抑制副反应的发生，增大丙烯的选择性和丁烯的转化率。综合丙烯选择性丁烯转化率和 设备投资操作费用的多方面因素，乙烯丁烯比为2是歧化反应的最佳操作条件。1.4 OCT技术的反应原料乙烯可由蒸汽裂解装置中乙烯、FCC装置尾气或聚乙烯装置排放气提供。丁烯可由蒸汽 裂解装置中c、c抽提装置抽余液、FCC装置C或乙烯二聚装置提供。4441. 5 oCT技术的经济指标该工艺对丙烯的选择性大于98%。正丁烯的总转化率为85%92%。乙烯和丁烯进料可 来自蒸汽裂解或炼油厂物料。丁烯也可采用乙烯二聚得到.
丁烯和乙烯歧化制丙烯的oct工艺
