茶叶农药残留检测

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1、NaHCO和HO对茶叶农药残留的降解研究初报3 2 2王宜宾（福建农林大学园艺学院茶学 福州,350002）指导老师：孙威江教授摘要 NaHCO 和 HO 是农药降解剂，本文探讨了不同降解剂对喷施不同农药的茶树的农3 2 2 药残留动态。发现不同的时间不同降解剂对农药残留有一定的降解作用。特别是经过 3% 和 0.8%处理喷施过敌敌畏的茶树上的效果最好 ,并且农药的残留量随着反应时间的延长 而降低.关键词 茶叶 、残留、降解 、NaHCO 、HO3 2 2Primary Study on NaHCO3 and H2O2 to Tea Pesticide Residue Degeneration

2、Wang YibinDepartment of Tea Science,College of Horticulture,Fujian Agriculture and Forestry University,Fuzhou ,350002Tutor:Pro.Sun WeijiangAbstract: NaHCO3 and H2O2 were the agricultural chemicals degeneration medicinal preparation, this article discusses the different degeneration medicinal prepara

3、tion to spurt executes the different agricultural chemicals tea trees pesticide residue tendency. Discovered the different time differently degrades the medicinal preparation pesticide residue to have the certain degeneration function to. Specially passes through 3% and 8% processing to spurt execut

4、es on the phosphate insecticide tea trees effect most and the agricultural chemicals remnant allowance to lengthen along with the reaction time falls causes.Key words: tea; residue; degradation; NaHCO ; HO3 2 2中图分类号: S571前言中国是茶树原产地1，茶叶生产历史悠久。茶叶是我国具有资源优势、丰富的文化 底蕴和消费传统的特色农产品，也是我国在国际市场上具有较强竞争力的出口农产品2。

5、现今有 20个省、市、区，1000多个县（市）生产茶叶。2005 年我国茶园总面积为 114.1 万公顷，居世界首位，占世界茶园总面积的42.5；茶叶产量为 70.2万吨，居世界第 二，占世界总产量的 3.2；茶叶出口量为 24.96 万吨，居世界第二，占世界总出口量 的 18.6 。解放后至 2005 年，全国茶叶出口累计达 491 万吨，出口金额达 85 亿多美元。 随着人民生活水平的提高，国内市场准入制度相继出台，消费和煤体更加关注茶叶的卫 生质量问题3，所以提高茶叶卫生质量也是必然要求4。在尽快制定新的茶叶卫生质量 标准的基础上，加快完善监测体系建设，生产管理部门在加强宣传科学使用的基

6、础上， 应加强对茶园生产、加工企业的监督管理，提高茶叶技术人员、生产者、经营者的环保 意识和卫生质量意识，建立健全规范化操作模式，促进茶叶卫生质量的提高5。茶叶的 卫生质量主要包括三个方面:农药残留、重金属和有害微生物。其中茶叶的农药残留在 茶叶卫生质量中尤为重要。加入WTO以后，我国进入经济全球一体化的大市场，这对我 国茶叶的出口提供了更广阔的市场和机遇，但同时面临着更大的挑战，其中茶叶的农药 残留问题是影响我国茶叶出口的最大障碍之一6。农药残留指由于农药、生长调节剂的大量使用，导致茶叶中有害化学物质的残留7。 农药残留给人类及环境带来危害问题，引起全世界的关注。残留农药不仅污染环境，危 及

7、生物，同时也会通过食物链危害人类健康，随着环保技术的研究和改进，人们相继掌 握了一些能进行工业化处理的污染治理方法，取得了相当的成绩8。农药使用、种类和 数量的增加，以及农药的不科学使用，农药对环境和食物的污染日趋严重。有研究表明 高残存农药与致癌、致畸变9,和诸如沮丧、应激性等神经性现象以及记忆思维思想交流 等反面发生的问题有因果关系10。现今世界上已有18个国家和组织颁发了 349项农药 允许残留标准。 2006 年 1 月 1 日起，欧盟开始实行更加严格的食品及饲料安全新规定， 进入欧盟的食品从初始阶段就必须符合食品安全标准，否则，欧盟委员会将有权取消其 出口资格。欧盟新规定对茶叶农药残

8、留的标准可以用近乎苛刻二字来形容。 2006 年 2 月1日起,欧盟进口的农产品中的塞丹MRL将按0.01mg/kg标准执行ii，允许残留量与 现行标准之比为 1:300012。塞丹是一种广谱杀虫活性的有机氯杀虫剂11。欧盟和日本规 定的天王星在茶树中的MRL标准分别为5mg/kg和25mg/kg,这个标准如果执行估计将对 我国茶叶生产造成严重影响 11。我国敌敌畏的问题不大 13, 敌敌畏新标准为 0.2 mg/kgM。更为严重的是欧盟将对210项以外的农药残留项目采用“默认标准”，其限 量值为O.O1mg/kg ；与欧盟的新规定相比，日本于2006年5月29日启动的食品中农 业化学品肯定列

9、表制度，对茶叶农残的限量要求，有过之而无不及。日本现行食品 卫生法仅对 81 种农药残留量规定了标准值，“肯定列表”对茶叶的规定大大严于原 标准，有限量的农药残留项目从原来的 81 项，增加到276项，无限量标准的则同欧盟 一样，实行0.01mg/kg“ 一律标准”。长期以来，茶园生产都是以增产增收为目的，为了控制病虫害使用高效农药，已出 现部分茶叶农药残留超标。在国际市场上许多国家以严格保护环境和资源为由形成绿色 “壁垒”限制进口。茶叶作为特殊饮品首当其冲，要求苛刻的农药残留限量控制4。茶 叶中的农药残留问题一直困扰我国茶叶出口的最大问题，给我国茶叶出口带来了很大的 威胁15。我国在六大茶类

10、中以乌龙茶农药残留较为严重，其他茶类相对较低，据国家茶 叶质检中心对 2000 只出口茶叶分析结果，乌龙茶超标严重，同期欧盟的分析结果与此 类似，也是乌龙茶为首16。福建是产乌龙茶的产地，武夷山是主要产乌龙茶产地之一。 武夷山坐落于福建省的东北部，武夷茶区位于武夷山市南部，位于北纬 2745，东经 11801，方圆60公里17，有“齐秀甲于东南”之誉，群峰相连，气候温和，冬暖夏 凉，雨量充沛，年降雨量在 2000mm 左右，到处是幽涧流泉，山间常年云雾弥漫，年平 均相对湿度在80%左右，年平均气温大致从18.0-10.5C，每升高100m,温度约递减 0.4418,茶园大部分在岩壑幽涧两侧。四

11、周皆有山峦为屏障，日照较短，更无风害17。 非常有利于武夷山岩茶的生长环境条件，而肉桂是武夷山典型的岩茶。为了控制茶园病 虫害危害，与全国其他茶区一样，存在相当严重的农药残留问题。迫切需要人们寻找到 有利于茶树农药降解的降解剂。目前所使用的许多农药在有化学试剂NaHCO和HO环境3 2 2中不稳定，易降解。 HO 作为催化降解剂有机污染物方面得到较多的研究，它几乎可以 22用来处理各种有害废水, 包括除毒、去味、脱色, 尤其适应于含硫化物、氰化物、酚类等 的废水19。 HO 初始浓度、处理时间等与农药降解有关系20。通过对 HO 降解有机磷农2 2 2 2药的降解性能及影响因素的研究，已经明确

12、HO对有机磷农药有明显的降解作用，比不22加HO的处理降解率提高了 513倍21。而NaHCO的使用于作物的降解上的报道比较少2 2 3见。目前农药大部分残留在农作物或果蔬的表面，经HO处理后能较好的降低残留农药，22 提高食品安全性，在应用成本和效果方面有较好的推广价值20。本文就这两种试剂对常 用农药在茶叶上残留量的降解效果的试验研究进行分析，从而为实践进一步提供现实的 依据。1 试验材料1.1 试验材料和地点供试品种:武夷肉桂 试验地点:福建武夷山市武夷星茶叶有限公司九龙山茶叶加工厂 时间:2005.10.1到2005.10.151.2 试验药剂供试农药：赛丹、联苯菊酯（天王星）、敌敌畏

13、、扑虱灵。试剂：3% HO 、0.8% NaHCO2 2 3浓度按推荐使用浓度范围的高限的两倍（赛丹100ml/亩、联苯菊酯（天王星）20ml/亩、敌敌畏50ml/亩、扑虱灵40 ml/亩）1.3 试验器具工农-16 型背负喷雾器、 20ml 量筒 2 个、配药水桶 1 个、天平 1 台。2 试验方法2.1 田间规划和处理设置将茶树试验地分成20个小区，每小区面积810 m?,小区间设隔离行，试验分为2种处理： 3% HO 和 0.8% NaHCO 。各小区喷施的农药种类随机选择,5 个小区喷一种农 2 2 3药赛丹、联苯菊酯（天王星）、敌敌畏、扑虱灵。2.2 降解剂试验处理分别在农药喷施后

14、1d、 3d 的傍晚喷施 HO 、 NaHCO ，在天气晴朗茶叶大多长到一芽 2 2 3三叶的情况下,选择傍晚对茶树进行农药的喷施 ,并于降解剂喷后 1d、 3d 的傍晚取样100g （鲜叶一芽三叶）。喷施过程注意叶面和叶背要喷施均匀，使农药和降解剂能够得到充分地被茶树叶面所吸收.2.3 降解试验处理试验采用完全随机区组，每个处理各重复三次，其因素和水平如下：因素时间降解剂农药水平2（1d、 3d）2(HO 、 NaHCO )2 234（天王星、赛丹、敌敌畏、扑虱灵）2.4 农药残留测定方法天王星，硫丹（又名赛丹） 11：参照中华人民共和国国家标准 GB/T5009.1462003植物性食品中

15、有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定；敌敌畏：参照中华人民共和国国家标准GB/T 5009.145 2003植物性食品中有机磷 和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定；扑虱灵：参照中华人民共和国国家标准GB/T 5009.184 2003粮食、蔬菜中噻嗪酮 残留量的测定；中华人民共和国国家标准 GB/T5009.19-2003 出口茶叶中赛丹、联苯菊酯（天王星）、 敌敌畏、扑虱灵残留量测定方法（有机溶剂提取法）。 由中国农业科学院茶叶科学研究所农残检验室测定并提供数据。3 试验结果与分析3.1 赛丹、联苯菊酯（天王星）、敌敌畏、扑虱灵在茶叶上的残留动态3.1.1 赛丹在茶叶上的残留动态实验结果（表

16、1,图 1）表明：赛丹在茶树上的残留量随着时间的延长而降低，但总体上说降解的速度不快。经过降解剂HO喷施后，茶树Id残留量为10.382 mg/kg，但22茶树3d残留量为6.309 mg/kg，说明经过处理后在较短的时间内的降解很快。而不经过 降解剂处理的空白对照组，茶树1d残留量为10.662 mg/kg，茶树3d残留量为7.609 mg/kg。在一定时间内，未经过处理空白对照组的降解率为15.92%，经过降解剂HO喷22施后降解率为64.56%,经过降解剂NaHCO喷施后降解率为40.28%,可见经过HO处理32 2的降解效果最好，其次是NaHCO处理的降解效果。因而，降解剂HO的使用可

17、以在较短32 2的时间内迅速降解茶树中赛丹的残留量。表1赛丹在茶叶中的残留量（mg/kg）及降解率（）处理1d残留量（mg/kg）3d残留量（mg/kg）降解率（）CK10.9839.39515.92HO2210.3826.30964.56NaHCO310.6627.60140.28注：降解率=（a-b） /bX100%, a为1d茶叶中农药的残留量，b为3d茶叶中农药的残留量，残留量为三次重复数据的平均值。 CK H202 NaHCO3图 1 赛丹在茶叶中的残留量（ mg/kg ）及降解率（）3.1.2 联苯菊酯（天王星）在茶叶上的残留动态实验结果（表2,图 2）表明天王星在茶树上的残留量随

18、着时间的延长而降低，但总体上说降解的速度比较慢。经过降解剂HO喷施后，茶树Id残留量为2.121 mg/kg，但22茶树3d残留量为1.887 mg/kg,说明经过处理后在较短的时间内的降解速度一般说明经过处理后在较短的时间内的降解很快。而经过降解剂 NaHCO 喷施后, 茶树 1d 残留量为32.121mg/kg，但茶树3d残留量为1.887mg/kg，说明经过处理后在较短的时间内的降解很快。在一定时间内，未过处理的降解率为 8.41%，经过降解剂 HO 喷施后降解率为2212.39%，经过降解剂NaHCO喷施后降解率为21.7%，可见经过NaHCO处理的降解效果最33好，其次是经过 HO

19、处理的降解效果。因而, 降解剂 HO 的使用可以在较短的时间内迅2 2 2 2速降解茶树中天王星的残留量。表2联苯菊酯（天王星）在茶叶中的残留量（mg kg-1 ）及降解率（）处理1d残留量（mg kg-1）3d残留量（mg kg-1）降解率（）CK2.6792.4718.41HO222.1211.88712.39NaHCO32.4732.03221.7注：降解率=（a-b） /bX100%, a为1d茶叶中农药的残留量，b为3d茶叶中农药的残留量，残留量为三次重复数据的平均值。图2天王星在茶叶中的残留量（mgkg-1 ）及降解率（）3.1.3 敌敌畏在茶叶上的残留动态实验结果（表3,图 3）

20、表明敌敌畏在茶树上的残留量随着时间的延长而降低。经过降解剂H O喷施后，茶树Id残留量为0.016mg/kg，但茶树3d残留量为0.009 mg/kg,22说明经过处理后在较短的时间内的降解很快。而经过降解剂 NaHCO 喷施后, 茶树 1d 残 3留量为0.018mg/kg，但茶树3d残留量为0.011mg/kg，有明显的降解效果。在一定时间内，未过处理的降解率为 48.38%，经过降解剂 HO 喷施后降解率为 77.78%，经过降解22剂 NaHCO 喷施后降解率为 63.64%，可见经过 HO 处理的降解效果最好，其次是经过32 2NaHCO 处理的降解效果。因而, 降解剂 HO 的使用

21、可以在较短的时间内迅速降解茶树中32 2敌敌畏的残留量。表3敌敌畏在茶叶中的残留量（mgkg-i）及降解率（）处理id残留量（mg kg-i）3d残留量（mg kg-i）降解率（）CK0.220.14848.38HO220.0i60.00977.78NaHCO30.0i80.0ii63.64注：降解率=（a-b） /bX100%, a为1d茶叶中农药的残留量，b为3d茶叶中农药的残留量，残留量为三次重复数据的平均值。Id残留量（mg3d残留量（mg降解率（）kg-1）kg-1）图3敌敌畏在茶叶中的残留量（mgkg-i）及降解率（）3.1.3 扑虱灵在茶叶上的残留动态实验结果（表 4,图 4）表

22、明扑虱灵在茶树上的残留量随着时间的延长而降低。经过降解剂H O喷施后，茶树id残留量为2.622 mg/kg，茶树3d残留量为2.012 mg/kg，说22明经过处理后在较短的时间内有明显的降解效果。而经过降解剂 NaHCO 喷施后, 茶树 1d 3残留量为3.667mg/kg,茶树3d残留量为3.021mg/kg。在一定时间内，从降解率角度看， 未经过处理空白对照组的降解率为10.64%，经过降解剂HO喷施后降解率为30.32%，经22过降解剂 NaHCO 喷施后降解率为 20.36%，可见经过 HO 处理的降解效果最好，其次是经32 2过NaHCO处理的降解效果。降解剂HO对茶树中扑虱灵的

23、残留量有显著的降解效果。32 2表4扑虱灵在茶叶中的残留量(mg kg-i)降解率()处理1d残留量（mg kg-1）3d残留量（mg kg-1）降解率()CK4.2923.93110.64HO222.6222.01230.32NaHCO33.6673.02120.36注：降解率=(a-b) /bX100%，a为id茶叶中农药的残留量，b为3d茶叶中农药的残留量，残留量为三次重复数据的平均值。 CK H2O2NaHCO3图4扑虱灵在茶叶中的残留量(mg kg-1)降解率()4 小结与讨论从上述试验数据中，可以得出:(1)随着时间的增加，茶树中的农药残留量也随之 下降，但是降解量并不大。其中，喷

24、完1d的残留量最低的是敌敌畏，残留量最高的是 赛丹，而扑虱灵和天王星的残留量两者差不多介在敌敌畏和赛丹的残留量。原因可能是 由于茶树本身对不同种类的农药的吸收情况不同,并且敌敌畏本身就易分解。为了加快 降解的速度，采用了化学试剂NaHCO和HO进行喷施处理。(2)经过化学试剂HO处32 22 2 理后，敌敌畏在茶树上的降解率高达 77.78%，其次是赛丹的降解率为 64.56%，而扑虱 灵的降解率为 30.32%，但天王星的降解率为 12.39%，因此化学试剂 HO 可以适用于降22 解茶树中的农药的残留量，可以减少降解时间，加快降解的速度。（3）化学试剂 NaHCO 3 敌敌畏在茶树上的降解

25、率高达 63.64%，其次是赛丹的降解率为 40.28%，而天王星的降 解率为 21.27%和扑虱灵的降解率为 20.36%。因此化学试剂 NaHCO 对茶树的农药残留既 3 有一定的降解作用，不仅可以在较短时间内降低茶树的农药残留量，也加快了降解速度。 所以从试验来看经过化学试剂 NaHCO 和 HO 处理后的茶树都有降低了农药的残留量， 3 2 2也加快了降解速度，在生产实验中可以适当的采用，不仅可以提高茶叶品质和质量，增 强市场竞争力。通过对 HO 降解有机磷农药的降解性能及影响因素的研究，已经明确 HO2 2 2 2对有机磷农药有明显的降解作用，比不加HO的处理降解率提高了 513倍2

26、1。本试验22通过对 HO 降解茶树中的不同种类的农药的降解性能进行研究,也明确 HO 对不同农药2 2 2 2有明显的降解作用 . 而 NaHCO 的使用于作物的降解上的报道比较少见。本试验通过3NaHCO 对降解不同农药的降解性能的研究,也表明了 NaHCO 对不同农药有一定的降解作33用通过试验表明农药大部分残留在茶树的表面，经HO和NaHCO处理后能较好的降低残2 2 3留农药，提高食品安全性，在应用成本和效果方面有较好的推广价值。选用高效，易降 解，选择性强，水溶解度低的农药品种，根据目前茶叶进出口规定的茶叶中的最大残留 量（MRL ）标准来选用农药，合理使用化学农药，实现茶叶无公害

27、产21。对于茶叶中的农药残留问题，必须从茶园用药抓起，在目前和今后相当长的一段时 间内，化学农药仍然是病虫害防治工作中的一个重要的手段22。为了更好地提高茶叶出 口和销售，要控制好农药残留问题，找出控制农药残留的对策。（1）合理选用，适时防 治。根据农药的化学成分及杀虫机理和病虫害的种类特点，选择高效、低毒、低残留， 对作物及天敌安全和成本低廉的药剂品种。同时，要掌握在害虫对农药最敏感阶段喷施 农药。（2）轮换用药，合理混配。轮换交替使用农药能克服和推迟害虫抗药性的发展。 不同作用机智的农药混用，不仅能克服和延缓抗药性的产生，而且功能兼治病虫害，增 强药效，减少农药污染，降低成本等作用。（3）

28、改良喷施技术，目前的喷施技术有 90% 以上的农药是通过漂移和流失而浪费，造成污染，提高农药的喷施效果是关键。（4）以 防为主，生防结合。生物防治具有对人畜无毒和不污染环境的优点，目前生物防治以虫 治虫，但生防由于专化性很强，受环境影响等有一定的局限性，所以必要时仍需使用化 学防治15。参考文献:1 Yang C S ,etal.Tea and Cancer J.JNCI,1993,85:10392 徐 永 成 . 加 入 WTO 对 我 国 茶 产 业 发 展 带 来 的 机 遇 与 挑 战 J. 中 国 茶 叶,2001,(3):35-383 徐长兴,王先宏.加入WTO后我国茶叶卫生质量面

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