第九讲专题有机推断与合成(教育精品)

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1、第九讲 有机物的推断和合成班级 姓名 学号 【知识梳理】一、有机物的推断 有机物的推断方法分为顺推法、逆推法和猜测论证法 (1)顺推法。以题所给信息顺序或层次为突破口，沿正向思路层层分析推理，逐步作出推断，得出结论。(2)逆推法。以最终物质为起点，向前步步递推，得出结论，这是有机合成推断题中常用的方法。(3)猜测论证法。根据已知条件提出假设，然后归纳、猜测、选择，得出合理的假设范围，最后得出结论。其解题思路为： 审题印象猜测验证 (具有模糊性) (具有意向性) (具有确认性)二、有机合成思路将原料与产物的结构进行对比，一比碳链的变化，二比官能团的差异。根据合成过程的反应类型，所带官能团性质及题

2、干中所给的有关知识和信息，审题分析，理顺基本途径。 根据所给原料，反应规律，官能团引入、转换等特点找出突破点。综合分析，寻找并设计最佳方案。三、有机推断与合成重点题型专题归类我们可以从反应条件、物质官能团判断、反应物和生成物组成的差异（官能团差异、碳数目的差异、相对分子质量的差异）为核心进行思考而得到启示，另外，条件的限制（包括有机物的性质、分子结构、反应量的关系）等解题的“题眼”都是重要的信息，是钥匙的突破口，现把这几年高考重点题型分类归纳如下重点题型一：根据反应条件、官能团的变化为突破口，推知反应类型和反应历程：该题型的特点是反应条件多或者有机物结构简式多。 例1奶油中有一种只含C、H、O

3、的化合物A。A可用作香料，其相对分子质量为88，分子中C、H、O原子个数比为2:4:1。(1)A的分子式为_。(2)写出与A分子式相同的所有酯的结构简式：_。已知：ROHHBr(氢溴酸)RBrH2O RCHORCHOA中含有碳氧双键，与A相关的反应如下：(3)写出AE、EF的反应类型：AE_、EF_。(4)写出A、C、F的结构简式：A_、C_、F_。(5)写出BD反应的化学方程式_。(6)在空气中长时间搅拌奶油，A可转化为相对分子质量为86的化合物G，G的一氯代物只有一种，写出G的结构简式_。AG的反应类型为_。【高考必备知归纳】（一）有机反应条件总结反应条件有机反应烷烃卤代反应、苯环侧链上的

4、卤代苯环上的卤代碳碳双键、碳碳叁键、苯环、醛基的加成 或 碳碳双键、碳碳叁键的加成卤代烃的水解、酯的水解、有机酸的中和反应卤代烃的消去反应酯的水解、有机盐酸化、淀粉的水解醇的消去成不饱和键、酯化反应、淀粉或纤维素的水解含有醛基的氧化反应（醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖）碳碳双键、碳碳叁键、苯环侧链上第一个碳（有氢）的氧化羧酸、酚羧酸醇的催化氧化 醇（羟基所连的碳有两个氢）的氧化、乙烯的氧化【高考必备知归纳】（二）重要官能团性质的归纳类别通式官能团代表物质分子结构特点主要化学性质卤代烃R-X-X溴乙烷C2H5BrC-X键有极性，易断裂1取代反应：与NaOH溶液发生取代反应，生成醇2

5、消去反应：与强碱的醇溶液共热，脱去卤化氢，生成烯烃醇R-OH-OH乙醇C2H5OH有C-O键和O-H键，有极性；-OH与链烃基直接相连1与金属钠反应，生成醇钠和氢气2氧化反应：在空气中燃烧，生成二氧化碳和水；被氧化剂氧化为乙醛3脱水反应：在浓硫酸存在，170时，发生分子内脱水，生成乙烯；140时，发生分子间脱水，生成乙醚酚-OH苯酚OHOH直接与苯环相连1酸性：与NaOH溶液反应，生成苯酚钠和水2取代反应：与浓溴水反应，生成三溴苯酚白色沉淀3显色反应：与铁盐（FeCl3）反应，生成紫色物质醛OR-C-HO-C-H乙醛OCH3-C-HC=O双键有极性，具有不饱和性1加成反应：用Ni作催化剂，与氢

6、气加成，生成乙醇2氧化反应：能被弱化剂氧化成羧酸（如银镜反应、还原氢氧化铜）羧酸OR-C-OHO-C-OH乙酸OCH3-C-OH受C=O影响，-O-H键能够电离，有极性，产生H+1具有酸的通性2酯化反应：与醇反应生成酯酯OR-C-OR（R和R可相同，可不同）O-C-O-乙酸乙酯OCH3-C-OC2H5分子中RCO-和-OR之间的键易断裂水解反应：生成相应的醇和羧酸酰氨OR-C-NH-RO-C-NH-OR-C-NH-ROR-C-和-NH-R之间的键易断裂水解反应：生成相应的羧基和氨基【高考必备知归纳】（三）重要的有机反应规律 醇或卤代烃的消去反应：总是消去与羟基或卤原子所在碳原子相邻的碳原子上的

7、氢原子上，若没有相邻的碳原子（如CH3OH）或相邻的碳原子上没有氢原子【如（CH3）3CCH2OH】的醇不能发生反应。 醇的催化反应：和羟基相连的碳原子上若有二个或三个氢原子，被氧化成醛；若有一个氢原子被氧化成酮；若没有氢原子，一般不会被氧化。 酯化反应或生成多肽：酸脱羟基、醇或氨基脱氢；酯或蛋白质水解：羰基接羟基、-O或-NH接氢 有机物成环反应：a二元醇脱水，b羟基的分子内或分子间的酯化，c氨基的脱水。（d二元羟基酸脱水）【高考必备知归纳】（四）有机反应类型总结反应类型特点常见形式实例取代有机分子中某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。酯化羧酸与醇；酚与酸酐；水解卤代烃；酯；二糖

8、与多糖；多肽与蛋白质卤代烷烃；芳香烃硝化苯及其同系物；苯酚缩聚酚与醛；多元羧酸与多元醇；氨基酸分子间脱水醇分子之间脱水形成醚磺化苯与浓硫酸加成不饱和碳原子跟其它原子或原子团直接结合。加氢烯烃；炔烃；苯环；醛与酮的羰基；油脂加卤素单质烯烃；炔烃； 加卤化氢烯烃；炔烃；醛与酮的羰基加水烯烃；炔烃加聚烯烃；炔烃消去从一个分子脱去一个小分子（如水、HX）等而生成不饱和化合物。醇的消去卤代烃消去氧化加氧催化氧化；使酸性KMnO4褪色；银镜反应等不饱和有机物；苯的同系物；醇，苯酚，含醛基有机物（醛，甲酸，甲酸某酯，葡萄糖，麦芽糖）还原加氢不饱和有机物，醛或酮，含苯环有机物显色苯酚与氯化铁：紫色；淀粉与碘水

9、：蓝色蛋白质与浓硝酸：黄色重点题型二：根据官能团的性质、结构为突破口，从分子式推知结构简式，重点考查官能团的性质和同分异构；该题型的特点是给出物质的分子式、并已知该物质的一些重要性质。例2在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：C=CR1R2R3HC=OR1R2C=OR3H+O3Zn/H2O已知：化合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；B发生臭氧化还原水解反应生成，能发生银镜反应；催化加氢生成，在浓硫酸存在下加热生成；既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶

10、液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H（C7H6O2）。请根据上述信息，完成下列填空：（1）写出下列化合物的结构简式（如有多组化合物符合题意，只要写出其中一组）： A ，C ，E 。（2）写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式 。 例3有机化合物A的分子式是C13H20O8(相对分子质量为304)，1 mol A在酸性条件下水解得到4 mol CH3COOH和1 mol B。B分子结构中每一个连有羟基的碳原子上还连有两个氢原子。请回答下列问题：(1)A和B的相对分子质量之差是_。(2)B的结构简式是_。

11、(3)B不能发生的反应是_(填写序号)。氧化反应 取代反应 消去反应 加聚反应(4)已知：CHO；CHONaOH(浓)。以两种一元醛(其物质的量之比为1:4)和必要的无机试剂为原料合成B，写出合成B的各步反应的化学方程式。【高考必备知归纳】（五）有机反应现象归类能发生银镜反应或新制的Cu(OH)2悬浊液反应的：醛类、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖与钠反应产生H2的：醇、酚、羧酸与NaOH等强碱反应的：酚、羧酸、酯、卤代烃与NaHCO3溶液反应产生气体的有机物：羧酸能氧化成醛或羧酸的醇必有CH2OH结构，能氧化成酮的醇必有CHOH结构能使溴水因反应而褪色的：烯烃、炔烃、苯酚、醛及含醛基的物质能使

12、酸性KMnO4溶液褪色的：烯烃、炔烃、苯的同系物、苯酚、醛及含醛基的物质如甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、麦芽糖等能发生显色反应的：苯酚与FeCl3、蛋白质与浓硝酸能发生水解反应的有机物：卤代烃、酯、糖或蛋白质含氢量最高的有机物；一定质量的有机物燃烧，消耗量最大的是：CH4完全燃烧时生成等物质的量的CO2和H2O的是：环烷烃、饱和一元醛、酸、酯（通式符号CnH2nOx的物质，X=0，1，2，）H2催化剂重点题型三：根据量变（相对分子质量、碳数目的变化、氢和氧原子数目的变化）为突破口进行反应类型的判断、进一步推断合成历程，该题型难度比较大，要有分析问题能力与严密的思维能力，反复推敲与排除，最终确定

13、反应历程。H2CO例4已知 (CH3)2 CHCOOR CH2=C(CH3) COORRCH=CH2 RCH(CH3)CHO 现有只含C、H、O的化合物AF，有关它们的某些信息，已注明在下面的方框内。A分子量82的无支链的烃H2COB可发生银镜反应Cu(OH)2C可被碱中和D分子量202无酸性- H2催化剂E催化剂F 高分子化合物 (C10H14O4)n (1) 写出AE的结构简式 。(2) 出B和足量Cu(OH)2反应的化学方程式 。例5某有机物J（C19H20O4）不溶于水，毒性低，与聚氯乙烯、聚乙烯等树脂具有良好相容性，是塑料工业主要增塑剂，可以用下列方法合成之：合成路线：流程中：（）反

14、应AB仅发生中和反应，（）F与浓溴水混合不产生白色沉淀。（1）指出反应类型：反应 反应 。（2）写出结构简式：Y F 。（3）写出B+EJ的化学方程式 。（4）写出E的属于芳香烃衍生物的同分异构体的结构简式 ： 、 、 。【高考必备知归纳】（六）有机反应中的定量关系（1）烃和氯气的取代反应，被取代的H原子和被消耗的分子之间的数值关系为1:1。（2）不饱和烃分子与、等分子加成反应中，、键与无机物分子的个数比关系分别为11、1:2。（3）含的有机物与的反应中，与分子的个数比关系为21。（4）与或的物质的量比关系为12、11。（5）醇被氧化成醛或酮的反应中，被氧化的和消耗的的个数比关系为21。（6）

15、酯化反应或形成肽中酯基或肽键与生成的水分子的个数比关系为11。（7）1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加42，1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加84。（8）1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，若A与B的相对分子质量相差42，则生成1mol乙酸，若A与B的相对分子质量相差84时，则生成2mol乙酸。【高考必备知归纳】（七）掌握官能团的转化关系(1)官能团的引入：引入双键：a通过消去反应得到双键，如，卤代烃的消去反应b通过氧化反应得到，如烯烃、醇的氧化。引入OHa加成反应：烯烃与水的加成，醛、酮与H2的加成b水解反应：卤代烃水解、酯的水解

16、、醇钠(盐)的水解引入COOHa加成反应：醛的氧化b水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解引入Xa加成反应：不饱和烃与HX的加成b取代反应：烃与X2、醇与HX的取代(2)官能团的消除通过加成可以消除不饱和键通过消去、氧化、酯化可以消除羟基通过加成(还原)或氧化可以消除醛基通过水解反应消除酯基OO(3)官能团之间的衍变。如：伯醇醛 羧酸 酯 卤代烃 烯烃(4)官能团数目的改变。如： 醇消去H2O与X2加成水解ClCH3CH2OHCH2CH2 Cl与Cl2加成消去HCl与Cl2加成消去HClClCl Cl重点题型四：根据结构简式、分子模型、有机分子式的推导等，考查分子式的书写、反应类型、官能团的重要性

17、质和同分异构、有机化学反应方程式的书写。例6四川盛产五倍子。以五倍子为原料可制得化合物A。A的结构简式如图所示： 请解答下列各题：（1）A的分子式是 。（2）有机化合物B在硫酸催化条件下加热发生酯化反应可得到A。请写出B的结构简式： （3）请写出A与过量NaOH溶液反应的化学方程式：_（4）有机化合物C是合成治疗禽流感药物的原料之一。C可以看成是B与氢气按物质的量之比12发生加成反应得到的产物。C分子中无羟基与碳碳双键直接相连的结构，它能与溴水反应使溴水褪色。请写出C与溴水反应的化学方程式：【高考必备知归纳】（八）有机分子式的推导思路1最简式(实验式)法：根据分子式为最简式的整数倍，因此利用相

18、对分子质量及求得的最简式可确定其分子式。如烃的最简式的求法为：C:H = （碳的质量分数/12）:（氢的质量分数/1）= a:b（最简整数比）最简式为CaHb，则分子式为（CaHb）n，n=M/（12a+b），其中M为烃的式量。2余数法：（1）由分子量求有机物的分子式：方法一：M/12法商为可能的最大碳原子数，余数为最小的氢原子数方法二：M/14法除尽为符合通式CnH2n，余2为符合通式CnH2n+2，差2为符合通式CnH2n-2，差6为符合通式CnH2n-6（2）增减法：由一种烃的分子式，求另一种烃可能的分子式可采用增减法推断。即减少一个碳原子必增加12个氢原子；反之，增加一个碳原子要减少1

19、2个氢原子。【高考必备知归纳】（九）有机基础知识归纳1、通式归纳：符合CnH2n+2为烷烃，符合CnH2n为烯烃，符合CnH2n-2为炔烃，符合CnH2n-6为苯的同系物，符合CnH2n+2O为醇或醚，符合CnH2nO为醛或酮，符合CnH2nO2为一元饱和脂肪酸或其与一元饱和醇生成的酯。C：H=1：1的有机物有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯、立方烷C：H=1：2的有机物有烯烃、环烷烃、饱和一元醛、饱和一元酸、普通酯、葡萄糖等C：H=1：4的有机物有CH4、CH3OH、CO(NH2)2、重要性质的比较试剂NaNaOHNa2CO3NaHCO3Br2水（Br2）KMnO4/H+烷烃（）烯烃炔烃（）（）RC

20、lROHRCHORCOOHRCOOR3、有机合成重要基本合成路线【自我检测】1（05全国卷）某有机化合物A的相对分子质量（分子量）大于110，小于150。经分析得知，其中碳和氢的质量分数之和为52.24%，其余为氧。请回答： 该化合物分子中含有几个氧原子，为什么？ 该化合物的相对分子质量（分子量）是 。 该化合物的化学式（分子式）是 。 该化合物分子中最多含 个 官能团。2香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2。该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。提示：请回答下列问题：写出化合物C的结构简式

21、_。化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_种。在上述转化过程中，反应步骤BC的目的是_。请设计合理方案从合成（用反应流程图表示，并注明反应条件）。浓硫酸170高温高压催化剂 CH2CH2 n例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为CH3CH2OH CH2=CH23已知(注：R，R为烃基)。A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如图所示的变化。E能使溴水褪色不发生银镜反应合适的还原剂B含有一个甲基消去一定条件A(C4

22、H8O2)无酸性不能水解银氨溶液合适的氧化剂CDH2/NiF试回答(1)写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式(各任写一种)：a具有酸性；b能发生水解反应。(2)A分子中的官能团是，D的结构简式是 。(3)CD的反应类型是，EF的反应类型是。A氧化反应B还原反应C加成反应D取代反应(4)写出化学方程式：AB 。(5)写出E生成高聚物的化学方程式：。(6)C的同分异构体C1与C有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出C2的结构简式：。答案：例1 ：(1)C4H8O2。(2)CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH

23、3)2。(3)取代反应、消去反应。(4) 、CH3CHO、。(5) 22H2O。(6) ，氧化反应。例2：（1）HOCH=CH2NaOCH2CHOHOCH2CH=CH2OHCH=CH2ONaCH2CHOOHCH2CH=CH2或HOCH=CH2NaOCH2CHOHOCH2CH=CH2或OHCHO（2）COOHHOCHOHOCHOHCOO例3：(1)168。 (2)C(CH2OH)4。 (3)。 (4)CH3CHO3HCHO(CH2OH)3CCHO；(CH2OH)3CCHOHCHONaOH(浓)C(CH2OH)4HCOONa。例4：A是CH2=CHCH2CH2CH=CH2 ,B 是OHCCH CH

24、2CH2CHCHO C是HOOCCH CH2CH2CHCOOH CH3 CH3 CH3 CH3 D是CH3OOCCH CH2CH2CHCOO CH3 E是CH3OOCC= CHCH=CCOO CH3CH3 CH3 CH3 CH3B和足量Cu(OH)2反应,两个-OHC都被氧化成-COOH，方程式略。例5：（1）取代 酯化 例6：（1）C14H10O9 （2）（3）（4）【自我检测】1、4个氧原子因为：110A的相对分子质量150，氧在分子中的质量分数为152.2447.76，所以 52.5分子中氧原子的相对原子质量之和71.6，又因为只有4个氧原子的相对原子质量之和（64）符合上述不等式，所以

25、化合物A中含4个氧原子。（5分） 134 C5H10O4 12、CH=CHCOOH OCH3OCH3(1) (2)9种COOHCH2COOCH2CHCH3ClNaOH醇CH=CH2COONaHBr过氧化物CHCH2BrCOOHNaOH/H2OCHCH2OHCOONa浓硫酸(3)保护酚羟基，使之不被氧化(4)3、A的结构简式为，B为CH3CHCHCHO，C为，氧化得D，CH3CHCHCHO经催化加氢得F(CH3CH2CH2CH2OH)，有分子中仍含有碳碳双键，但无CHO，则E的结构简式为CH3CHCHCH2OH，E在一定条件下与H2发生加成(还原)反应得F。C的同分异构体C1与C有相同的官能团(OH、COOH)，在一定条件下脱去2分子水形成含有六元环的酯，满足此条件的C1有2种：或， 生成的C2也有2种。其他问题按题给要求即可解答。