第十二章碱金属碱土金属ppt课件

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1、第十二章第十二章 碱金属碱金属 碱土金属碱土金属The Elements of the Alkali and the Alkaline Earth MetalsA A A A A A A A 2He 3Li 4Be 5B 6C 7N 8O 9F 10Ne11Na 12Mg 13Al 14Si 15P 16S 17Cl 18Ar19K 20Ca 31Ga 32Ge 33As 34Se 35Br 36Kr37Rb 38Sr 49In 50Sn 51Sb 52Te 53I 54Xe55Cs 56Ba 81Tl 82Pb 83Bi 84Po 85At 86Rn87Fr 88RaS区元素P区元素 教学要

2、求教学要求 1、掌握、掌握A、A族元素单质、氧化物、氢族元素单质、氧化物、氢氧化物的性质、制备和用途。熟习性量变化氧化物的性质、制备和用途。熟习性量变化的规律性的规律性2、掌握、掌握A、A族金属盐类的一些重要族金属盐类的一些重要性质。性质。3、经过对比锂、镁的类似性了解对角线规、经过对比锂、镁的类似性了解对角线规那么。那么。第一节第一节 金属单质金属单质第第IA族包括锂、族包括锂、钠、钾、铷、铯钠、钾、铷、铯和钫六种元素,和钫六种元素,由于它们的氢氧由于它们的氢氧化物都是易溶于化物都是易溶于水的强碱,所以水的强碱,所以称它们为碱金属称它们为碱金属元素。其中钫是元素。其中钫是放射性元素。放射性元

3、素。第第IIA族包括铍、镁、钙、族包括铍、镁、钙、锶、钡和镭六种元素,锶、钡和镭六种元素,由于钙、锶和钡的氧化由于钙、锶和钡的氧化物在性质上介于物在性质上介于“碱性的碱性的碱金属氧化物和碱金属氧化物和“土性土性的的 难熔的氧化物难熔的氧化物Al2O3之间,所以称它之间,所以称它们为碱土金属。如今习们为碱土金属。如今习惯上把铍和镁也包括在惯上把铍和镁也包括在内,统称为碱土金属元内,统称为碱土金属元素。其中镭是放射性元素。其中镭是放射性元素。素。AALiNaKRbCsFrBeMgCaSrBaRa碱金属元素的一些根本性质碱金属元素的一些根本性质碱金属是活碱金属是活泼性最强的泼性最强的金属元素,金属元

4、素,都是强复原都是强复原剂剂不能完全表达复原性,由于锂离子水化热最负,所以从水化锂离子复原到锂需求耗能更多,导致电极电势实验计算结果很负。碱土金属元素的一些根本性质碱土金属元素的一些根本性质碱土金属仍碱土金属仍是活泼性相是活泼性相当强的金属当强的金属元素,也是元素,也是强复原剂,强复原剂,密度最小的金属元素是密度最小的金属元素是Li,其次,其次是是K、Na。Li的密度只需水的一的密度只需水的一半,可以浮在煤油上。半,可以浮在煤油上。碱金属可以用小刀切割,具有金碱金属可以用小刀切割,具有金属光泽,但很快会被氧化而失去属光泽,但很快会被氧化而失去光泽光泽。物理性质物理性质由于碱土金属的原子半径较小

5、,所以构成的金属键比碱金属由于碱土金属的原子半径较小,所以构成的金属键比碱金属强得多,因此它们的熔沸点、密度和硬度等都比碱金属的高。强得多,因此它们的熔沸点、密度和硬度等都比碱金属的高。但碱土金属的密度比常见金属如但碱土金属的密度比常见金属如Cu、Zn、Fe还是小得多,还是小得多,碱土金属也属轻金属。除了铍和镁以外,其它金属都很软,碱土金属也属轻金属。除了铍和镁以外,其它金属都很软,可以用刀子切割。它们的单质都有良好的导电性和延展性。可以用刀子切割。它们的单质都有良好的导电性和延展性。成键特征1、以离子键为主,、以离子键为主,A族是离子键特征最强族是离子键特征最强的元素,其次是的元素,其次是A

6、族;族;2、可以构成共价化合物的元素是:、可以构成共价化合物的元素是:Li、Be、Mg等,气态的等,气态的Na2、Cs2也是共价分子。也是共价分子。碱金属具有密度小、硬碱金属具有密度小、硬度小、熔沸点低、升华度小、熔沸点低、升华热低、导电性强等特性热低、导电性强等特性存存 在在 海水NaCl、MgCl2、KCl 光卤石(KClMgCl6H2O)。钠长石钠长石(NaAlSi3O8)钾长石钾长石(KAlSi3O8)锂辉石锂辉石(Li2Al2O34SiO2)明矾明矾(K2SO4Al2(SO4)324H2O)石膏石膏(CaSO42H2O)重晶石重晶石(BaSO4)天青石天青石(SrSO4)大理石大理石

7、(CaCO3 石灰石石灰石(CaCO3)菱镁矿菱镁矿(MgCO3)氯化物硅酸盐矿硅酸盐矿硫酸盐矿碳酸盐矿碳酸盐矿单质的物单质的物理性质理性质密度较小但硬度大密度较小但硬度大 镁和铍用于制轻质合镁和铍用于制轻质合金,如镁铝合金和电子合金,用于制造飞金,如镁铝合金和电子合金,用于制造飞机部件,铍铜合金具有强度大,硬度高弹机部件,铍铜合金具有强度大,硬度高弹性好等优点。性好等优点。碱土金属的导电性最好的是镁和钙,其它碱土金属的导电性最好的是镁和钙,其它的导电才干较差的导电才干较差一、碱金属特一、碱金属特殊物理性质:殊物理性质:密度小密度小 钾钠保管于煤油中,锂保管于钾钠保管于煤油中,锂保管于蜡中。蜡

8、中。硬度小硬度小 用小刀可以切割它们。用小刀可以切割它们。熔沸点较低熔沸点较低 随原子量的增大而降低。随原子量的增大而降低。导电性强导电性强 Cs Cs、RbRb用于作光电资料。用于作光电资料。二、碱土金属二、碱土金属的物理物质的物理物质三、液态合金碱金属在常温下能构成液态合金:碱金属在常温下能构成液态合金:K-Na合金合金K:77.2%Na:22.8%m.p.=260.7 K具具有有较高的比热和较宽的液化范围而被用作核反响堆的冷却剂。较高的比热和较宽的液化范围而被用作核反响堆的冷却剂。Na-Hg合金合金(称钠汞齐称钠汞齐 m.p.=236.2 K)用于有机合成中用于有机合成中作复原剂作复原剂

9、单质的单质的化学性质化学性质A族是最活泼的金属元素,其次是族是最活泼的金属元素,其次是A族,同族中单质的化学性质由上到下活族,同族中单质的化学性质由上到下活泼性加强泼性加强切割一小块钠放在水中,可察看到钠切割一小块钠放在水中,可察看到钠浮在水面上与水猛烈反响而来回运动浮在水面上与水猛烈反响而来回运动着:着:2Na+2H2O=2NaOH+H2钾可在水面上熄灭呈现紫红色火焰。钾可在水面上熄灭呈现紫红色火焰。Li反响时由于产物溶解度小而吸附在反响时由于产物溶解度小而吸附在金属外表上,使反响缓慢进展。金属外表上,使反响缓慢进展。一、与水和空气一、与水和空气的反响的反响碱金属与水的反响4LiO22Li2

10、O6LiN22Li3N4NaO22Na2ONa2OCO2Na2CO3碱金属在常温下可碱金属在常温下可以与空气中的以与空气中的O2、CO2、水汽等反响、水汽等反响碱土金属普通要加热碱土金属普通要加热才干进展反响。这是才干进展反响。这是由于它的外表容易生由于它的外表容易生成氧化膜维护层。成氧化膜维护层。3CaN2=Ca3N2 3MgN2=Mg3N2在空气在熄灭时,钠生成过氧化在空气在熄灭时,钠生成过氧化物,钾、铷、铯生成超氧化物物,钾、铷、铯生成超氧化物与空气反响想一想:活泼想一想:活泼金属该当如何金属该当如何保管?保管?要防止与空气接触。锂要保管于蜡中,要防止与空气接触。锂要保管于蜡中,钾、钠、

11、钙等应保管于煤油中。钾、钠、钙等应保管于煤油中。常温下锂可与氮气反响二、用作高温复二、用作高温复原剂原剂如如Na、Mg、Ca等:等:SiO22Mg=Si2MgO TiCl44Na=Ti4NaCl三、与非金属反响三、与非金属反响生成二元化合物生成二元化合物2M(熔化熔化)H2=2MH MLi,Na 研磨研磨NaS=Na2SNaP=Na3P四、溶解于液氨中生成溶剂合离子和电子M(s)(x+y)NH3(l)=M(NH3)x+e(NH3)y-金属的氨溶液呈蓝色,假设挥发掉溶剂,金属的氨溶液呈蓝色,假设挥发掉溶剂,又可得到金属。又可得到金属。金属氨溶液具有高导电性,顺磁性,金属氨溶液具有高导电性,顺磁性

12、,和强复原性,常用于有机制备反响,如:和强复原性,常用于有机制备反响,如:2Na 2NH3(l)2NaNH2H2热复原法热复原法金属置换法金属置换法热复原法中常用碳可碳化物作复原剂,从金属氧化物或碳酸盐中复原出金属。K2CO32C=2K3CO1473K 真空MgO +C =CO +MgMgO +CaC2 =Mg +CaO +2C2KFCaC2=CaF22K2C1273-1473 K用活泼金属作复原剂的热复原法称金属置换法,常用复原剂金属有:Na、Ca、Mg、Ba、Al等。KCl+Na=NaCl+K2RbCl+Ca=CaCl2+2Rb3CaO +2Al=3Ca +Al2O31473K真空K通常不

13、用电解法而用置换通常不用电解法而用置换制备,这是由于它易溶在制备,这是由于它易溶在熔融的熔融的KCl中,难于分别,中,难于分别,且电解中产生的超氧化物且电解中产生的超氧化物与金属钾会发生爆炸,所与金属钾会发生爆炸,所以不用电解法制钾。以不用电解法制钾。Rb和和Cs也是这样。也是这样。上述是熔盐中的置换反响,它不同于溶液中的置换反响,上述是熔盐中的置换反响,它不同于溶液中的置换反响,熔点低的物质容易被置换出来。熔点低的物质容易被置换出来。制备金属的制备金属的制备电解熔盐法电解熔盐法电解熔盐法是最强的氧化复原手段,由电解熔盐法是最强的氧化复原手段,由于卤化物的熔点较低,所以常用电解氯于卤化物的熔点

14、较低,所以常用电解氯化物法制备活泼金属:化物法制备活泼金属:阳极放出氯气:阳极放出氯气:2Cl-=Cl2+2e阴极析出金属:阴极析出金属:M+e=M电解反响:电解反响:2MCl =2M+Cl2在电解中,必要时要混入适当的助在电解中,必要时要混入适当的助熔剂,如在氯化钠的电解中,是参熔剂,如在氯化钠的电解中,是参与与CaCl2为助熔剂,其作用是:为助熔剂,其作用是:1、降低熔点钠熔点、降低熔点钠熔点=1073K,混,混合盐熔点合盐熔点=873K2、防止钠的挥发、防止钠的挥发3、减小钠的分散性熔盐密度大,、减小钠的分散性熔盐密度大,钠密度小,易浮于熔盐上面进展分钠密度小,易浮于熔盐上面进展分别别如

15、Li、Na、Mg、Ca等金属是用电解金属氯化物的方法制备的:2NaCl=2Na+Cl2 MgCl2=Mg+Cl2热复原法热复原法金属置换法金属置换法热分解法热分解法 4KCN=4K4C2N2 2MN3=2M3N2 MNa、K、Rb、Cs 668K2RbN3=2Rb3N2 真空 663K2CsN3=2Cs3N2热分解法热分解法一些不稳定的盐可用一些不稳定的盐可用热分解法,如氰化物、热分解法,如氰化物、叠氮化物。因碱金属叠氮化物。因碱金属的叠氮化物容易纯化,的叠氮化物容易纯化,加热分解不爆炸。所加热分解不爆炸。所以是制备它们的好方以是制备它们的好方法。法。想一想1、为什么自然界没有游离态的碱金属和

16、碱土金属?它们主要以哪些方式存在?2、碱金属有哪些特殊的物理性质?3、工业上常用电解方法制备的碱金属和碱土金属有哪些?为什么不用电解法制备金属钾。2、碱金属的特殊物理性质:密度小、硬度小、导电性强、容易构成液态合金。3、工业上常用电解的方法制备的碱金属是锂和钠,碱土金属是镁和钙。钾普通不用电解法制备,由于它熔点低,易挥发,生成的K易溶在熔融的KCl中,难于分别,且电解中产生的超氧化物与金属钾会发生爆炸。1、答:由于碱金属和碱土金属是最活泼的金属,它们与空气或水接触时会发生反响,因此它们总是以化合态存在于自然界,主要方式有卤化物,硅酸盐矿,硫酸盐矿和碳酸盐矿。第二节第二节 碱金属和碱土金属的化合

17、物碱金属和碱土金属的化合物2-1 氧化物氧化物普通氧化物普通氧化物过氧化物过氧化物超氧化物超氧化物臭氧化物臭氧化物Li2O、MO(M=碱土金属)Na2O2、BaO2MO2(M=K、Rb、Cs)MO3(M=K Rb、Cs):O:2-:OO:2-:OO:-OOO-35抗磁性抗磁性抗磁性抗磁性顺磁性顺磁性顺磁性顺磁性结 构一、普通氧化物一、普通氧化物Li、A金属与空气作用或由碳酸盐加热分金属与空气作用或由碳酸盐加热分解时均生成氧化物:解时均生成氧化物:4MO2=4M2O M=碱金属,常温碱金属,常温6Li+N2=2Li3N 常温常温 2MO2=2MO M=碱土碱土 MCO3=MOCO2 M=碱土碱土

18、制 备性 质它们都是白色固它们都是白色固体,化学性质主体,化学性质主要表现为碱性氧要表现为碱性氧化物,与水、酸、化物,与水、酸、酸性氧化物反响,酸性氧化物反响,BeO那么表现两那么表现两性性M2O+H2O=2MOH (M=碱金属碱金属)M2O+CO2=M2CO3(M=碱金属碱金属)MO+H2O=M(OH)2(M=碱土金属碱土金属)MO+CO2=MCO3(M=碱土金属碱土金属)BeO+NaOH=Na2Be(OH)4(铍酸钠铍酸钠)BeO+2HCl=BeCl2+H2O二、其它氧化物的制备 453-473K4NaO2=2Na2O 573-673K2Na2OO2=2Na2O2 773-793K2BaO

19、O2=2BaO2 熄灭MO2=MO2 臭氧与臭氧与K、Rb、Cs的氢氧化物反响,可的氢氧化物反响,可以制得臭氧化物:以制得臭氧化物:6KOH+4O3=4KO3+2KOH H2O+O2过氧化物超氧化物臭氧化物钠在空气中熄灭钠在空气中熄灭可制得黄色的过可制得黄色的过氧化钠粉末氧化钠粉末氧化钡在氧氧化钡在氧气中熄灭可气中熄灭可得白色的过得白色的过氧化钡氧化钡钾、铷、铯与氧气可生成三种类型氧化物:钾、铷、铯与氧气可生成三种类型氧化物:M2O、M2O2、MO2。在空气中熄灭时生成超氧化物。在空气中熄灭时生成超氧化物用液氨结晶用液氨结晶KO3可得桔红色的可得桔红色的KO3晶体晶体三、氧化物三、氧化物的性质

20、比较的性质比较Na2O22H2OH2O22NaOH2H2O22H2OO22MO22H2OO2H2O22MOH2MO32H2O2O2H2O22MOH与水反响M2O+CO2=M2CO32M2O2+CO2=2M2CO3+O24MO22CO22M2CO33O2与CO2反响Cr2O3+3Na2O2=2Na2CrO4+Na2OMnO2+Na2O2=Na2MnO4强氧化性过氧化物用于把某些过氧化物用于把某些难溶氧化物氧化为高难溶氧化物氧化为高价的易溶物:价的易溶物:四、氧化物的主要用途碱土氧化物氧化剂漂白剂供氧剂引火剂碱土金属的碱土金属的BeO,MgO具有很高的熔点和具有很高的熔点和硬度,硬度,用于制耐火资

21、料和金属陶瓷。用于制耐火资料和金属陶瓷。CaO俗称石灰或生石灰,作建筑资料,也用做俗称石灰或生石灰,作建筑资料,也用做枯燥剂,炼钢工业上用于除去枯燥剂,炼钢工业上用于除去Si、P杂质。杂质。过氧化物、超氧化物、臭氧化物都是过氧化物、超氧化物、臭氧化物都是强氧化剂。强氧化剂。由于它们的强氧化性,可用于纸张、由于它们的强氧化性,可用于纸张、织物等的漂白剂织物等的漂白剂利用它们与二氧化碳反响生成氧气的利用它们与二氧化碳反响生成氧气的性质作为潜水、登山、高空作业的供性质作为潜水、登山、高空作业的供氧剂氧剂过氧化钡常用于爆破作业上作强火剂过氧化钡常用于爆破作业上作强火剂 CaOSiO2=CaSiO3 3

22、CaOP2O5=Ca3(PO4)22-2 氢氧化物氢氧化物碱金属的氢氧化物对皮肤和纤维有剧烈碱金属的氢氧化物对皮肤和纤维有剧烈的腐蚀作用,所以又称为苛性碱。的腐蚀作用,所以又称为苛性碱。物理性质碱金属和碱土金属的氢氧化物均为碱金属和碱土金属的氢氧化物均为白色固体。白色固体。颜色和形状碱金属氢氧化物的熔点较低:碱金属氢氧化物的熔点较低:LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 723 591 633 574 545碱土金属氢氧化物在熔点前脱水分解碱土金属氢氧化物在熔点前脱水分解熔点(K)溶解性molL-1LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 5.3 26.4 19.1 17.9

23、25.8Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2810-6 510-4 1.810-2 6.710-2 210-1 碱金属氢氧化物溶于水放出大量热,在空气中很快潮解,碱金属氢氧化物溶于水放出大量热,在空气中很快潮解,可用作枯燥剂。它是重要的工业原料可用作枯燥剂。它是重要的工业原料强碱性反响化学性质碱金属氢氧化物酸性氧化物CO2碳酸盐硅酸盐铝酸盐SiO2Al2O3非金属岐化酸盐+水卤素XO3-+X-PSH2PO2-+PH3SO32-+S2-非金属置换Al、Zn、B、Si含氧酸盐含氧酸盐+H2重要的氢氧化物有NaOH、KOH、Ca(OH)2等制 备1).电解食

24、盐水法制备电解食盐水法制备NaOH:2NaCl+2H2O=2NaOH+H2+Cl22).氧化物与水反响氧化物与水反响:CaCO3=CaO+CO2CaO+H2O=Ca(OH)22-3 氢化物氢化物制 备碱金属和碱土金属的碱金属和碱土金属的Ca、Sr、Ba 与氢在高温下反响生成离子型氢与氢在高温下反响生成离子型氢化物:化物:2MH22MH M碱金属碱金属MH2MH2 MCa、Sr、Ba氢化物中以氢化物中以LiH最最稳定,加热到熔点稳定,加热到熔点(961K)也不分解也不分解性 质离子型氢化物都是强复原剂,在离子型氢化物都是强复原剂,在水中水解放出氢气:水中水解放出氢气:TiCl44NaHTi4Na

25、Cl2H2LiH H2OLiOHH2CaH22H2OCa(OH)22H2LiH、CaH2常用于作为野外产生氢气的原料。1 kg 氢化锂H22800 dm3碳酸盐:都难溶碳酸盐:都难溶硫酸盐:以硫酸盐:以BaSO4最难溶,最难溶,MgSO4易溶易溶草酸盐:以草酸盐:以CaC2O4的最小,它是一切钙盐的最小,它是一切钙盐中溶解度最小的。中溶解度最小的。铬酸盐:除铬酸镁易溶外,其他的难溶。铬酸盐:除铬酸镁易溶外,其他的难溶。3 盐类盐类一、盐类的溶解性碱金属的大部分盐是可溶的,少数难溶盐的数目是随着碱金属离子半径的增大而增多,一些难溶盐如下:锂盐:氟化锂锂盐:氟化锂 LiF、碳酸锂、碳酸锂Li2CO

26、3、磷酸锂磷酸锂Li3PO4.5H2O钠盐:六羟基锑酸钠钠盐:六羟基锑酸钠 NaSb(OH)6 白白 醋酸铀酰锌钠醋酸铀酰锌钠NaZn(UO2)3(CH3COO)99H2O黄黄绿绿钾盐:钾盐:KClO4(白色白色)、KHC4H4O6(酒石酸氢钾,白色酒石酸氢钾,白色)、K4PtCl6(淡黄色淡黄色)、K2NaCo(NO2)6(亮黄色亮黄色)、KB(C6H5)4(四苯硼酸钾白色四苯硼酸钾白色)碱土金属的碱土金属的难溶盐很多难溶盐很多凡难溶弱酸盐凡难溶弱酸盐都易溶于酸。都易溶于酸。Na+的检验:Na+ZnAc2+3UO2Ac2+HAc+9H2O=NaAcZnAc23UO2Ac29H2O(黄)+H+

27、K+检验检验:2K+Na+Co(NO2)63-=K2NaCo(NO2)6(黄黄)二、钠盐和钾盐的性质差别、溶解性、溶解性 钠盐溶解度较特殊的是,钠盐溶解度较特殊的是,NaHCO3的的溶解度小于溶解度小于Na2CO3,NaCl的溶解度随温度的变的溶解度随温度的变化不大。难溶盐的种类以钾盐较多。化不大。难溶盐的种类以钾盐较多。、吸湿性、吸湿性 钠盐的吸湿性比相应的钾盐强,因此钠盐的吸湿性比相应的钾盐强,因此在分析上普通用钾盐作规范试剂,如作标定用的在分析上普通用钾盐作规范试剂,如作标定用的邻苯二甲酸氢钾,重铬酸钾等。邻苯二甲酸氢钾,重铬酸钾等。、结晶水、结晶水 钠盐之所以溶解度大,吸湿性强,很钠盐

28、之所以溶解度大,吸湿性强,很大的一个要素是它溶易构成结晶水合物,如大的一个要素是它溶易构成结晶水合物,如Na2SO410H2O,Na2HPO412H2O,Na2S2O35H2O等。等。三、焰色反响LiNaKCaBa离子离子 Li+Na+K+Rb+Cs+Ca2+Sr2+Ba2+颜色颜色 红红 黄黄 紫紫 紫红紫红 紫红紫红 橙红橙红 洋红洋红 黄绿黄绿波长波长 670.8 589.0 404.4 420.2 455.5 612.2 687.8 553.6(nm)589.6 404.7 629.8 459.3 616.2 707.0 碱金属和碱土金属的离子在无色火焰上熄灭时,当较高能级上的电子跳回

29、较低能级轨道上时,要释放出特征波长的光,呈现出特征的颜色。四、晶型碱金属和碱土金属离子型晶体大多数为NaCl型和CsCl型NaCl型:阳离子和阴离型:阳离子和阴离子均为面心立方构型,子均为面心立方构型,配位数均为配位数均为6CsCl型:阳离子和阴离型:阳离子和阴离子均为简单立方构型,子均为简单立方构型,配位数均为配位数均为8五、构成结晶水合物的倾向 Li+Na+K+Rb+Cs+Be2+Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+水合热 519 406 322 293 264 2494 1921 1577 1443 1305普通说来,同族元素的金属离子,离子普通说来,同族元素的金属离子,离子半径越小,构成离

30、子水合物的倾向越大。半径越小,构成离子水合物的倾向越大。这与它们的水合热变化是一致的这与它们的水合热变化是一致的在碱金属中,锂的一切盐几乎都是水合的,钠盐约有在碱金属中,锂的一切盐几乎都是水合的,钠盐约有75%是水合的,钾盐有是水合的,钾盐有25%是水合的。碱土金属那么以铍盐和是水合的。碱土金属那么以铍盐和镁盐的水合物较多。镁盐的水合物较多。构成结晶水的才干不仅与阳离子有关,还与阴离子有关,如在碱构成结晶水的才干不仅与阳离子有关,还与阴离子有关,如在碱金属盐中:卤化物大多数是无水物;硝酸盐只需锂构成水合盐金属盐中:卤化物大多数是无水物;硝酸盐只需锂构成水合盐LiNO33H2O;硫酸盐中只需锂和

31、钠构成水合盐;硫酸盐中只需锂和钠构成水合盐Li2SO4 H2O,Na2SO4 10H2O;碳酸盐中那么反常,除碳酸锂无水外,其他;碳酸盐中那么反常,除碳酸锂无水外,其他都有不同方式的水合物:都有不同方式的水合物:Na2CO3 10H2O、K2CO3 5H2O、Rb2CO3 H2O Cs2CO3 3H2O 六、构成复盐的才干由两种简单盐按一定比例组成的盐,由两种简单盐按一定比例组成的盐,而在溶液中又能离解出简单盐离子的而在溶液中又能离解出简单盐离子的物质称为复盐。碱金属构成复盐的才物质称为复盐。碱金属构成复盐的才干最强,按组成分为几种类型:干最强,按组成分为几种类型:光卤石类光卤石类MClMgC

32、l26H2O M=K+、Rb+、Cs+如光卤石如光卤石KClMgCl26H2O 钾镁矾类钾镁矾类M2SO4 MgSO4 6H2OM=K+、Rb+、Cs+明矾类明矾类MM(SO4)2 12H2O或写为或写为M2 SO4M2(SO4)3 24H2O M=Na+、NH4+、K+、Rb+、Cs+M=Al3+、Cr3+、Fe3+、Co3+、Ga3+、V3+如明矾如明矾KAl(SO4)2 12H2O七、热稳定性由于碱金属的原子半径在同周期元素中由于碱金属的原子半径在同周期元素中最大最大,离子的极化才干最弱离子的极化才干最弱,因此碱金属盐因此碱金属盐是最稳定的盐。只需锂的盐稳定性较差。是最稳定的盐。只需锂的

33、盐稳定性较差。碱土金属盐的稳定性比碱金属盐差,同碱土金属盐的稳定性比碱金属盐差,同族元素随原子半径增大稳定性加强。族元素随原子半径增大稳定性加强。硝酸盐的分解:硝酸盐的分解:4LiNO3=2Li2O+4NO2+O2 2M(NO3)2=2MO+4NO2 +O2(M=碱土离子碱土离子)2NaNO3=2NaNO2+O2 (K、Rb、Cs的盐分解类似的盐分解类似)碱金属碳酸盐加热融化不分解碱金属碳酸盐加热融化不分解(碳酸锂例外碳酸锂例外);碱土;碱土金属碳酸盐熔点前分解为氧化物和二氧化碳。金属碳酸盐熔点前分解为氧化物和二氧化碳。八、几种重要的盐常见氯化物NaClKClMgCl2CaCl2BaCl2Mg

34、Cl2氯化镁氯化镁 可由盐卤水中提取,也可从光卤石可由盐卤水中提取,也可从光卤石(KClMgCl6H2O)中提取,中提取,从水中结晶出来的从水中结晶出来的是是MgCl26H2O,氧化镁有吸湿性,粗食盐易潮,氧化镁有吸湿性,粗食盐易潮解的缘由就是它含有氯化镁解的缘由就是它含有氯化镁 408KMgCl26H2O=Mg(OH)ClHCl5H2O 770KMg(OH)Cl=MgOHCl在HCl气流中枯燥MgCl26H2O或 MgOCCl2=MgCl2COMgCl26H2O受热受热失水并水解,最失水并水解,最后产物为氧化物后产物为氧化物无水氯化镁的制备:因此无水盐的因此无水盐的制备不能用加制备不能用加热

35、的方法除去热的方法除去结晶水结晶水无水氯化镁用于制金属镁CaCl2CaCl6H2O加热易失去结晶水,无水氯化钙是常用的枯燥剂,但不能用它枯燥氨气和乙醇,由于它与NH3结合生成氨合物或醇合物:CaCl28NH3,CaCl24C2H5OH。BaCl2氯化钡是重要的可溶性钡盐,氯化钡是重要的可溶性钡盐,由盐酸和硫化钡作用制备:由盐酸和硫化钡作用制备:BaSO4+4C=BaS+4COBaS2HClBaCl2H2S凡可溶性钡凡可溶性钡盐均有毒盐均有毒实验室常用氯化钡检验硫酸根,硫酸钡是溶解度实验室常用氯化钡检验硫酸根,硫酸钡是溶解度最小的硫酸盐。但在浓硫酸中沉淀不完全:最小的硫酸盐。但在浓硫酸中沉淀不完

36、全:BaSO4+H2SO4=Ba(HSO4)21273K碳酸盐碳酸盐Na2CO3NaHCO3碳酸钠俗名纯碱,苏打。含水盐容易碳酸钠俗名纯碱,苏打。含水盐容易风化风化,它水解呈强碱性,常用它替代它水解呈强碱性,常用它替代NaOH用,用于制玻璃、搪瓷、肥皂、用,用于制玻璃、搪瓷、肥皂、造纸、纺织和冶金等方面。造纸、纺织和冶金等方面。碳酸氢钠俗名叫小苏打碳酸氢钠俗名叫小苏打(留意区别大留意区别大苏打苏打),主要用于食品和医药工业。,主要用于食品和医药工业。侯氏制碱法侯氏制碱法1)先用先用NH3将食盐水饱和将食盐水饱和,然后通入然后通入CO2,使溶解度较小的使溶解度较小的NaHCO3析出:析出:NH3

37、NaClH2OCO2=NaHCO3NH4Cl2)煅烧煅烧NaHCO3得得Na2CO3:600K2NaHCO3=Na2CO3+CO2+H2O在母液中参与在母液中参与NaCl,在在278-283K下结晶出下结晶出NH4Cl作为副产品,用作为副产品,用于作化肥。所以侯氏法于作化肥。所以侯氏法又称氨碱法又称氨碱法这也是区别碳酸钠和这也是区别碳酸钠和碳酸氢钠的方法之一碳酸氢钠的方法之一CaCO3碳酸钙碳酸钙 自然界存在大量的碳酸钙矿石,如自然界存在大量的碳酸钙矿石,如石灰石、大理石、方解石等,主要用于制石灰石、大理石、方解石等,主要用于制CO2CO2和石灰。和石灰。CaCO3=CaO+CO21098KC

38、aO+H2O=Ca(OH)2碳酸钙溶于含碳酸钙溶于含CO2的水中的水中:CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2 含有含有 Ca(HCO3)2的水称为硬水的水称为硬水,它受热时会生它受热时会生成沉淀成沉淀:Ca(HCO3)2=CaCO3+CO2+H2O石灰岩溶洞的构成就是这个道理,岩石中的石灰岩溶洞的构成就是这个道理,岩石中的碳酸钙被地下水含有二氧化碳的水溶解碳酸钙被地下水含有二氧化碳的水溶解后再沉淀出来,就构成了钟乳石和石笋。后再沉淀出来,就构成了钟乳石和石笋。硝酸钾化工原料和化学试剂黑火药KNO3+C+S化肥硫酸盐Na2SO410H2O芒硝硫酸钠是无色晶体,在空气中容易风化,无水硫酸

39、钠是无色晶体,在空气中容易风化,无水物俗称元明粉。硫酸钠大量用于玻璃、造纸、物俗称元明粉。硫酸钠大量用于玻璃、造纸、水玻璃、陶瓷等工业中,也用于制硫化钠和硫水玻璃、陶瓷等工业中,也用于制硫化钠和硫代硫酸钠等代硫酸钠等,一些反响例子如下一些反响例子如下:Na2SO4+C=2Na2SO3+CO2Na2SO4+2C=Na2S+2CO2Na2SO4+2C+CaCO3=Na2CO3+CaS+2CO2 硫酸钙无水硫酸钙无水硫酸钙 CaSO42水硫酸钙水硫酸钙 CaSO42H2O 俗称石膏。俗称石膏。半水硫酸钙半水硫酸钙 CaSO40.5H2O 俗称生石膏俗称生石膏2CaSO42H2O=2CaSO41/2H

40、2O3H2O无水石膏不能与水化合,硫酸钙难溶于水无水石膏不能与水化合,硫酸钙难溶于水生石膏吸水后生石膏吸水后变为石膏,并变为石膏,并硬化膨胀,用硬化膨胀,用于制模型和水于制模型和水泥等。泥等。加热加热加热加热加热加热硫酸钡它是溶解度最小的硫酸盐,也是独一无它是溶解度最小的硫酸盐,也是独一无毒的钡盐。它的矿石称重晶石,是制备毒的钡盐。它的矿石称重晶石,是制备其他钡盐的原料:其他钡盐的原料:BaSO44C=BaS4CO BaS2HClBaCl2H2S BaSCO2H2OBaCO3H2S硫酸镁MgSO47H2O是无色晶体,易溶于水,是无色晶体,易溶于水,俗称泻盐,俗称泻盐,用于作食物中毒导泻剂。用于

41、作食物中毒导泻剂。硫酸钡是独一无毒的钡盐。它能剧烈阻止硫酸钡是独一无毒的钡盐。它能剧烈阻止X 射线,在医学上射线,在医学上用于消化道的用于消化道的X射线造影检查。在为肠胃拍摄射线造影检查。在为肠胃拍摄X光射线照片光射线照片时,要先吃硫酸钡,半小时以后再拍摄,就能呈现肠胃的外时,要先吃硫酸钡,半小时以后再拍摄,就能呈现肠胃的外形,协助确诊病情。形,协助确诊病情。BaSO4与与ZnSO4的混合物叫作立德粉,的混合物叫作立德粉,或叫锌钡白,是白漆的原料。或叫锌钡白,是白漆的原料。第四节第四节 对角线规那么对角线规那么 在周期表中,在第二周期和第三周期元素中,处于对角线位置上的三对元素:LiMg、Be

42、Al、BSi,它们的性质具有类似性。这种类似性称为“对角线规那么。如何解释对角线规那么?如何解释对角线规那么?由于处于对角线上的元素,具有相由于处于对角线上的元素,具有相近的离子势近的离子势Z/r和电负性,对于一和电负性,对于一样的阴离子具有类似的极化才干,样的阴离子具有类似的极化才干,因此表现出类似的化学性质。因此表现出类似的化学性质。极化性极化性:Na Li Be Na Mg Be 所以所以 LiMg Mg Be B Mg Al B 所以所以 BeAl Al B C Al Si C 所以所以 BSiLi Be B CNa Mg Al SiA01HA A A A A AHe 2LiBeB C

43、 N O F Ne 3 Na MgAl Si P S Cl Ar 4KCaGa Ge As Se Br Kr 5 RbSrIn Sn Sb Te I Xe 6 CsBaTl Pb Bi Po At Rn 7FrRa周期系中有些元素的性质常与它右下方相周期系中有些元素的性质常与它右下方相邻的另一元素类似,这种关系叫对角关系邻的另一元素类似,这种关系叫对角关系硼与硅的类似性硼与硅的类似性性质性质硼硼(B)硅硅(Si)单单质质晶态晶态原子晶体原子晶体原子晶体原子晶体与碱作用与碱作用置换出氢置换出氢置换出氢置换出氢含氧酸含氧酸酸性酸性很弱很弱很弱很弱稳定性稳定性很稳定很稳定稳定稳定多酸和多酸盐多酸和多

44、酸盐链状或环状链状或环状链状或环状链状或环状重金属重金属含氧酸盐含氧酸盐颜色颜色特征颜色特征颜色特征颜色特征颜色溶解度溶解度较小较小较小较小氢化物稳定性氢化物稳定性不稳定不稳定不稳定不稳定卤化物水解性卤化物水解性极易水解极易水解极易水解极易水解a10-1010-1010-1010-10KKa(1)2.锂与镁的类似性锂与镁的类似性 单质在过量氧中熄灭时,均只生单质在过量氧中熄灭时,均只生成正常氧化物;成正常氧化物;氢氧化物均为中强碱,而且在水氢氧化物均为中强碱,而且在水中的溶解度都不大;中的溶解度都不大;氟化物、碳酸盐、磷酸盐等均难氟化物、碳酸盐、磷酸盐等均难溶;溶;氯化物都能溶于有机溶剂氯化物都能溶于有机溶剂(如乙醇如乙醇);碳酸盐在受热时,均能分解成相碳酸盐在受热时,均能分解成相应的氧化物应的氧化物Li2O、MgO。3铍与铝的类似性铍与铝的类似性单质均为活泼金属,其规范电极单质均为活泼金属,其规范电极电势相近:电势相近:E(Be2+/Be)=-1.847V,E(Al3+/Al)=-1.662V;单质均为两性金属,它们既能溶单质均为两性金属,它们既能溶于酸也能溶于强碱;于酸也能溶于强碱;单质都能被冷、浓硝酸钝化;单质都能被冷、浓硝酸钝化;氯化物均为双聚物,并显示共价氯化物均为双聚物,并显示共价性,可以升华,且溶于有机溶剂性,可以升华,且溶于有机溶剂

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