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1、1与与浓度浓度之间之间的关系的关系 电位电位电流电流电量电量电阻电阻确定待测确定待测物物含量含量电位分析法电位分析法电导分析法电导分析法库仑分析法库仑分析法极谱分析法极谱分析法2原电池原电池外电路外电路接通时可产生电流接通时可产生电流化学能化学能 电能电能电解电池电解电池直流电源直流电源提供电能使物质分解提供电能使物质分解 电能电能 化学能化学能基础知识基础知识1.电化电池电化电池化学能化学能 电能电能阳极阳极阴极阴极Zn Cu3Zn Zn2+2e Cu2+2e CuE0为原电池，电池反应自发进行为原电池，电池反应自发进行E=正正-负负+液液EE 的的V外外（-）Zn|Zn2+|Cu 2+|C
2、u (+)金属与溶液界面金属与溶液界面 盐桥盐桥4两种不同金属接触产生的两种不同金属接触产生的金属和溶液之间的电位金属和溶液之间的电位不同溶液接触产生的液接电位不同溶液接触产生的液接电位接触电位接触电位电极电位电极电位液接电位液接电位忽略忽略电极电位电极电位Zn-2e =Zn2+界面上金属带负电，溶液带正电界面上金属带负电，溶液带正电化学势化学势:金属中金属中Zn2+溶液中溶液中Zn2+Zn2+不断溶解进入溶液，电子留在金属上不断溶解进入溶液，电子留在金属上+双电层双电层相间平衡电极电位电位相间平衡电极电位电位Mn+ne=M=+lgaMn+0.059 n离子活度离子活度5扩散作用以扩散作用以K
3、Cl为主为主Cl-和和K+扩散速度相近扩散速度相近产生的液接产生的液接电位可忽略电位可忽略盐桥盐桥高浓度高浓度KCl溶液溶液盐桥制备：盐桥制备：AgNO3AgNO3+HNO3AgNO3+液接电位液接电位溶液之间存在溶液之间存在双电层结构双电层结构67E=阴阴-阳阳8采用采用滴定剂滴定剂的电位分析法。的电位分析法。在滴定过程中，根据在滴定过程中，根据电极电电极电位的位的“突跃突跃”来确定滴定终来确定滴定终点，并由滴定剂的用量点，并由滴定剂的用量,求出求出被测物质的含量。被测物质的含量。通过测定通过测定原电池电原电池电极电位极电位直接测定水直接测定水中被测离子的活度中被测离子的活度和浓度和浓度直接
4、电位法直接电位法间接电位法（电位滴定法）间接电位法（电位滴定法）9直接电位法直接电位法一、参比电极一、参比电极SHE基准电极：基准电极：0.0000电位稳定，可逆性好电位稳定，可逆性好重现性好重现性好 装置简单，使用寿命长装置简单，使用寿命长25导线导线绝缘体绝缘体汞汞-甘汞甘汞 多孔物质多孔物质KCl溶液溶液Hg Hg2Cl2(固）固）,KClHg2Cl2+2e 2Hg+2Cl-Hg/Hg2Cl2=Hg/Hg2Cl2 -0.059lgCl-0.2415常作为玻璃电极的内参比电极常作为玻璃电极的内参比电极0.197110 二、指示电极二、指示电极要求：要求：对对有关离子的响应快，有重现性有关离
5、子的响应快，有重现性结构简单，便于使用结构简单，便于使用111213ion selective electrode,ISE 膜电极膜电极膜电位膜电位 M=k-0.059 lg 敏感膜敏感膜电极杆电极杆内参比电极内参比电极内参比溶液内参比溶液电极帽电极帽组成：组成：敏感膜敏感膜、内参比电极、内、内参比电极、内参比液参比液Ag-AgCl根据电极种类决定根据电极种类决定14玻璃电极玻璃电极响应机理响应机理 21.4%NaO 6.4%CaO72.2%SiO20.050.1mm硅氧结构硅氧结构 1516H+NaGi=Na+HGi由于由于C H+（膜外溶液）（膜外溶液）C H+(膜内溶液）膜内溶液）17
6、外外+扩扩+内内 =0H+/H2+0.059lg（H+)+常数常数 =k 0.059pH187.2 直接电位分析法直接电位分析法 水中水中pH值的测定值的测定(玻璃电极法玻璃电极法)电池电池=甘甘-M =甘甘-（k-0.059pH）=K+0.059pH已知常数已知常数 19 电池电池 标准标准 =K标准标准 +0.059 pH标准标准 电池电池 水样水样 =K水样水样 +0.059 pH 水样水样059.0标电池样电池标水样pHpH2021222324溶解氧测定仪溶解氧测定仪25其他离子选择性电极其他离子选择性电极2627作业：教材作业：教材P256，1 思考题：思考题：（1 1）如何测定原电池的电位？）如何测定原电池的电位？（2 2）为什么玻璃电极使用前要用蒸）为什么玻璃电极使用前要用蒸馏水充分浸泡？馏水充分浸泡？（3 3）如何测定水样的）如何测定水样的pHpH？（4 4）如何测定水样的电导率？）如何测定水样的电导率？（5 5）何谓电位滴定法？）何谓电位滴定法？
利用物质的电学或电化学性质进行分析的方法
