南开大学出版社

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1、2022-12-25宁夏大学化学化工学院1（1）.4乙基-2-丙基辛酸；CH3(CH2)2CH2CH-CH2-CH-COHCH2CH3CH2CH2CH3O （2）.2-已烯-4-炔酸CH3C C-CH=CH-COHO(3).6-羟基-1-萘甲酸；HOCOOH(4)对乙酰基苯甲酸COOHC-CH3O3.邻苯二甲酸pK2为5.4，对苯二甲酸pK2为4.8，说明这个实验事实。2022-12-25宁夏大学化学化工学院2解：C-OHC-OHOO-H+C-OHC-O-OOC-O-OOC-OH分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。4.下列个对化合物中哪个是较强的碱？(1).CH3CH2O-，CH3CO2-

2、；CH3CH2O-CH3CO2-；解：Cl（2）.ClCH2CH2CO2-，CH3CHCO2-Cl ClCH2CH2CO2-CH3CHCO2-解：(3).HC CCH2CO2-，CH3CH2CH2CO2-；HC CCH2CO2-CH3CH2CH2CO2-；解：2022-12-25宁夏大学化学化工学院3COO-(4).，环乙烷酸负离子COO-环乙烷酸负离子解：(5).HOCH2CO2-，CH3CO2-HOCH2CO2-CH2CO2HBrCH3CH2CO2HCH2CO2H(2).苯甲酸，对硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸。COOHNO2COOHCOOHCOOHCH3NO2解：6.完成下列反应

3、式。2022-12-25宁夏大学化学化工学院5（1）C(CH3)3CH3KMnO4NH3C(CH3)3COOHC(CH3)3C-NH2O(2).CO2AgRBr2CCl4RBr(3).CH2(1)B2H6(2)H2O2/OH-PBr3(1)Mg(2)CO2CH2OHCH2BrCH2COOH2022-12-25宁夏大学化学化工学院6(4).CH2CO2HCH=CHCH2CHOMnO2,CH2Cl2,15或Ag2O/-OH或Cu2+/-OHCH2CO2HCH=CHCH2COOH均可将醛基氧化为羧基而双键不被氧化LiAlH4LiAlH4为负氢离子给予体只还原极性不饱和键而不还原C=CCH2CH2OH

4、CH=CHCH2CH2OHH2NiCH2CO2HCH2CH2CH2CH2OH说明：CH2CO2HCH=CHCH2CHOCH2CO2HCH=CHCH2CHO2022-12-25宁夏大学化学化工学院7(7).CH3COCH2CH2CO2HNaBH4H+/CH3CHCH2CH2COHOHOCH2-CCH2-CH-CH3OO(5).CHO Ag2O/-OHCHO KMnO4 CH3 CO2H CH3 CO2H CO2H CH3 KMnO4/H+(6)C=OC=OCCOOOO CH3 CH3 CO2H CO2H CO2H CO2H2022-12-25宁夏大学化学化工学院8(8).CH3CO2H +HOH

5、+CH2OHOHCH3COCH2O(9).CH3CH2CH2CO2H +Br2OH-H2OH+PCH3CH2CHCO2HBrCH3CH2CHCO2HOHCH3CH2CH CHCH2CH3O-CC-OOO(10).油酸 +Br2CCl4CH3(CH2)6CH2CH-CH-CH2(CH2)6CO2HBrBrKOH/C2H5OHCH3(CH2)7C C(CH2)7CO2H2022-12-25宁夏大学化学化工学院9(11).HO2CCH2CO2H+H2O +CO2O(12).HO2CCH2CH2CHCO2HCO2HOOO7.用简单化学方法鉴别下列各组化合物（1）.甲酸，乙酸，乙醛。2022-12-25

6、宁夏大学化学化工学院10解：甲酸乙酸乙醛Ag+(NH3)2AgAgNaHCO3CO2CO22022-12-25宁夏大学化学化工学院11A.B.C.D.CH=CHCOOHOHCOOHCOOHFeCl3Na2CO3CO2KMnO4显色不显色退色不退色不反应OHB.D.A.CABCD（2）肉桂酸，苯酚，苯甲酸，水杨酸解：2022-12-25宁夏大学化学化工学院12(3)CO2H，CH3OO，OOH，HOOH解：加入NaHCO3放出CO2者为COOH；剩下三者：分别加入NHNH2NO2NO2，生成黄色沉淀者为OHO剩两个化合物能使Br2/CCl4退色者为OHHO。另一个是OOCH3。2022-12-2

7、5宁夏大学化学化工学院13解：A：（CH3）3CCO2HB：（CH3）2CH-CH2CO2HC：CH3（CH2）3COOHNMR：只 有 两 组 峰（强 度 为 9：1）的 是 A 只 有 四 组 吸 收 峰：两 组 双 重 峰，一 组 多 重 峰 一 组 单 强 度 比 为：6：1：2：1是 B 剩 下 的 是 就 是 C。IR：A中 含 有 叔 丁 基,其 C-H的 弯 曲 振 动 可 在 1370-1380cm-1出 产 生 两 个 不 等 强 度 的 裂 分；B中 含 有 的 异 丙 基 在 此 区 域 内 则 产 生 两 个 等 强 度 的吸 收 峰。C的 直 链 的 烷 基 在 此

8、 区 域 不 产 生 裂 分 峰。8 .用光谱法鉴别下列羧酸的异构体：CH3（CH2）3CO2H，CH3）2CHCH2CO2H，（CH3）3CCO2H。2022-12-25宁夏大学化学化工学院14CH3CHCH2CH2CO2HOHH+OCH3O-H2OOCH3COH-H+OCH3CO9 .4-羟基戊酸用微量硫酸在苯溶液中处理发生下列反应，提出它的反应机理。解：H2CCH2-C-OHCH2-OHCH3H+C-OHOHOHCH3CH3OHC-OHOHH+迁移OC-OH2OHCH3O2022-12-25宁夏大学化学化工学院1510 .由卤代烃制备酸常常采用两种方法，即通过格式试剂与CO2 反应和通过

9、腈的水解法。请选择适当的方法完成下列转化：CH2BrOHCH2CO2HOH；(1)（2）CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCO2HBrCH3（3）OO；（4）CH2CH2BrOCH3CH2CH2CO2HOCH3CH3CCH2CH2CH2I CH3CCH2CH2CH2CO2H2022-12-25宁夏大学化学化工学院16解：(1)、(3)应选用腈的水解法，避免格式试剂的分解和与羰基的加成；(2)、(4)可用格式试剂制备，可避免NaCN与卤代烷作用时消除反应的发生。CH2BrOHNaCNH3+OCH2COOHOH（2）CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCO2HBrCH3Mg乙醚（1）CO

10、2（2）H3+O（）（3）NaCNH3+OCH3CCH2CH2CH2I CH3CCH2CH2CH2COOHOO（4）CH2CH2BrOCH3CH2CH2COOHOCH3Mg乙醚（2）H3+O（1）CO22022-12-25宁夏大学化学化工学院1711.以3-甲基丁酸为原料合成下列化合物。（1）（CH3）2CHCH2CH2OH；（2）（CH3）2C=CHCO2C2H5 ；（3）（CH3）2CHCH2Cl ；（4）（CH3）2CHCH2CH2CH(Br)CH2Br 。解：以 CH3CHCH2COOH为原料合成：CH3（1）（CH3）2CHCH2COOH （CH3）2CHCH2CH2OH （2）（C

11、H3）2CHCH2COOH （CH3）2C=CHCOO-（CH3）2C=CH-COC2H5LiAlH4Br2/PKOH-醇C2H5OHH2SO4O2022-12-25宁夏大学化学化工学院18（3）（CH3）CHCH2COH+Pb（OAc）4+LiCl （CH3）2CHCH2ClO800C12 .完成下列转化（1）.OHOHCO2KHCO3C2H5OHH2SO4CO2C2H5+OHOH参书P300 Kolbe-Schmitt反应（2）.2CH3CH2CHO-OH-H2OCH3CH2CH=C-CHOMnO2CH3CH2CH=C-COOHCH3CH3(4)（CH3）2CHCH2COH （CH3）2C

12、HCH2CH2Br （CH3）2CHCH2CH22CuLi （CH3）2CHCH2CH2-CH=CH2 （CH3）2CHCH2CH2-CHCH2LiCuIBr2CCl4（注：本合成通过二烷基铜锂的偶联反应来建造分子骨架。)CH2=CHBrLiAlH4 HBrBr Br2022-12-25宁夏大学化学化工学院19注：将产物中的酚与羧基连起来后，得到内酯，内酯可由注：将产物中的酚与羧基连起来后，得到内酯，内酯可由酮经酮经Baeyer-Villiger反应（书反应（书362）得到上述转化。）得到上述转化。13.由甲苯，不超过三个碳的醇及其它必要无机试剂合成。（1）.ONO2CH3C(3).CH3CO

13、2HOOOH3+OOHCH2CH2CH2COHOO（4）.CCHCH3CH3CH3I2NaOHH+CCOHCH3CH3OOH2022-12-25宁夏大学化学化工学院20解：CH3KMnO4COHCClAlCl3PCl3OOCH3OCH3C混酸ONO2CH3C（2）.OOCH3CH2OHH2SO4RCO2HOCH2CH2O1700C解：2022-12-25宁夏大学化学化工学院21(3).Cl COCH2O（)2Zn,乙醚CH2CH2OCH3CH2OHCH3COHCH2COHBrPBr2OOC2H5OHH+CH2COC2H5Br OCH2CH2CH2-COC2H5OHO分子内酯交换OOK2Cr2O

14、72022-12-25宁夏大学化学化工学院22解：CH3Cl2FeKMnO4PCl3CH3ClCOOHClCClClOCH3CH2OHH+-H2OKMnO4-OH，稀冷CH2CH2OHOHCH2=CH2CClO+CH2CH2OHOHClOCH2CH2OCOClO2 Cl Cl(4).CH3CHCH2CHCO2HCH3OH2022-12-25宁夏大学化学化工学院23解：CH3CH-CH2-CH-CO2HCH3CH3-CH-CH2-CHOOHCH3CH3CH2OHCrO3-吡啶CH3CHOCH3CH=CHCHO14.写出下列反应中AD的结构：2CH3CHO-OH-H2O(CH3)2CuLiCH3C

15、H-CH2CHOHCNH3+OCH3CHCH2CHCOHOHCH3CH3OCH3CH=CHCHO2022-12-25宁夏大学化学化工学院24乙炔 +CH3MgBrA +CH4A +CO2H+B(C3H2O2)B +H2OHgSO4H2SO4C(C3H4O3)C +KMnO4H+(C2H4O2)+CO2解：A：CHCMgBrB：HCC-COOHC：HC-CH2COHOD：cCH3COOHO2022-12-25宁夏大学化学化工学院2515.有一羧酸A(C11H14O2)经下列反应得到化合物D。A+PCl3 B（C11H13ClO）C（C11H12O）D（C11H14）AlCl3CS2H2NNH2/

16、KOHD的1HNMR数据为 1.22（单峰，6H），1.85（三重峰，2H），2.33（三重峰，2H），7.02（单峰，4H）。根据以上实验事实写出 A、B、C、D的结构式。：2.33 2H，三重峰。：1.85 2H，三重峰。：1.22 6H，单峰。有-C-：7.02 4H，单峰。体系中有二取代的苯环。解：化合物A（C11H14O2）。其不饱和度为：=（24-14）/2=5。分子中 可能含有苯环。突破点是D的1HNMR。CH3CH3的结构有两个相邻的-CH2-CH2-应与苯环直接相连。2022-12-25宁夏大学化学化工学院26综上所述：CH3CH3H2NNH2/KOHCH3CH3O（D）（C

17、）CCH2COHCH3CH3OPCl3COClCH3CH3（A）（B）16.化合物A（C4H8O3）具有旋光活性，A的水溶液呈酸性。A强烈加热得到B（C4H6O2），B无旋光活性，它的 水溶液也呈酸性，B与A更容易被氧化。当A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一易挥发的化合物C(C3H6O）,C不容易与KMnO4反应，但可给出碘实验正性结果。写出：A、B、C的结构式，并用反应式表示各步反应。2022-12-25宁夏大学化学化工学院27解：A（C4H8O3）B（C4H6O2）A、B的水溶液均呈酸性，说明它们都可能是酸加强热后A转化成B。通过分子式比较是失去了一分子H2O，根据题意可得：-H2OOHOONa2CrO7/H+CH3CCH2COH-CO2CH3CCH3O（A）（B）（C）CH3CHCH2COH CH3CH=CH-COHOOCH3CCH3O+I2 CH3CONa +CHI3ONaOH2022-12-25宁夏大学化学化工学院2817 .化合物A（C4H8O3）IR在3100 2500cm-1、1710cm-1 有强的特征吸收，它的1HNMR图谱如下，写出它的结构式。