有机化学第三版答案南开大学出版社第十一章

《有机化学第三版答案南开大学出版社第十一章》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第三版答案南开大学出版社第十一章（50页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、习题与解答习题与解答1.命名下列化合物：命名下列化合物：O；(1)2,4-二烯环戊酮 或 2,4-环戊二烯酮(2)ClOCCH3；4-氯-4-甲基二苯甲酮CH3CCH2CH2CH=CHCHO；O(3)2-庚烯醛-6-酮(4)CH2=CH-CH=CHCHO ；2，4-戊二烯醛(5)HOCHOCl2-氯-羟基苯甲醛；(6)CH3CCH2CH3O1-(4-甲基苯基)-丙酮；2完成下列反应式：完成下列反应式：HOOO-O-C-RORCO3H(1)OO(2)OOOH+(H2O)OO+CH2CH2CH2OH OH(3)NOHPCl5NHO(4)CHO-OHOCH3NaBH4还原CH3OHCH2CCH2CH

2、3O(5)C6H5CHO+CH3OCHOKCNCO+HCN-C-OHH2OC-OHCNHOH-CCNOHCNCHOCH3OCCNOHCHO-OCH3H2OCCNOHCHOHOCH3OH-CCNO-CHOHOCH3CN-CCHOHOCH3OCH3C6H5HOC6H5(6)CH3C6H5HC6H5CH3O-MgICH3MgICH3C6H5HC6H5CH3OHH2O(7)+CO +HClAlCl3CHOCu2Cl2Gattermann-Koch(8)OH+CHCl3NaOHOHCHO(Reimer-Tiemann)(9)HC2H5OH CH2=CH-OH CH3-CHOC2H5OHHCH3-CHOC

3、2H5OC2H5CH2=CHOCH2CH3 +HCNCH3CH-CH2-C-C6H5CN(10)CH3CH=CH-C-C6H5OO3.用简单方法鉴别下列化合物：用简单方法鉴别下列化合物：(2)C6H5CCH3(1)C6H5CHOO(4)CH3CH2CCH2CH3(3)CH3CHOO(5)C6H5OH(6)C6H5CHCH3OH(7)C6H5CH2CH2OHNO2+NH2NHNO2OHCHCH3OH不反应生成黄色CH2CH2OHCHO(7)CCH3CH3CH2CCH2CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)OCH3CHOO分为两组第一组：FeCl3OH显色不显色（6）（7）黄色不反应CHCH3

4、OHCH2CH2OHI2-NaOH第二组：Ag+(NH3)2生成Ag不反应CHOCH3CHOOCCH3CH3CH2CCH2CH3OI2-NaOHNaOHI2CHO不反应CHI3 为CH3CHOCHI3 为CCH3O不反应 CH3CH2CCH2CH3O4.某化合物某化合物A(C5H10O)与与Br2-CCl4、Na、苯肼都不苯肼都不 发生反应。发生反应。A不溶于水，但在酸或碱催化下可以不溶于水，但在酸或碱催化下可以 水解得到水解得到B(C5H12O2)。B与等摩尔的高碘酸作用与等摩尔的高碘酸作用 可得甲醛和可得甲醛和C(C4H8O)。C有碘仿反应。试写出有碘仿反应。试写出A 的可能结构。的可能结

5、构。解：突破点：解：突破点：B与与HIO4作用后可得作用后可得HCHO和和C（甲基酮）（甲基酮）+H2COHCHO CH2-OHCH3-C=OC2H5CH3-C-OHC2H5CH3-CC2H5ABCH3CH2-C-CH2CH3OCH3CH2-C-CH2CH3HO OHCCH3CH2-C-CH3O5.-羟基丁醛的甲醇溶液用羟基丁醛的甲醇溶液用HCl处理可生成处理可生成试写出生成的过程。试写出生成的过程。OOCH3OOCH3CH2CH2CH2C-HOHH+OOHHOCH3半缩醛缩醛OH+解：解：OOHCH2CH2CH2C-HOHCH2CH2CH2C-HOHHOH+OHOOCH3OOH2+OCH3H

6、H+H2OOCH3OHO6.-卤代酮用碱处理时发生重排卤代酮用碱处理时发生重排Favorskii(法伏尔斯基法伏尔斯基)重重 排排，例如：，例如：试写出该反应的可能机理。试写出该反应的可能机理。OCl+CH3ONaCOOCH3乙醚OClH-OCH3-CH3OH-Cl-O-OCH3O-OCH3COOCH3+CH3OH-CH3O-OCOCH3解：解：7.在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3O=O=O=相互作用，结果得到 0.5molC6H5CCBr2CH3和0.5mol未反应的C6H5CCH2CH3。试解释之。解：解：由于第一个由于第一个 H被被Br取代反取代反 C上的

7、上的H受受羰基和羰基和Br双重影响，其性质更加增强，更利双重影响，其性质更加增强，更利于被于被OH夺取，也就是说：溴取代的夺取，也就是说：溴取代的 C有有着更大的反应活性。着更大的反应活性。8.2-甲基甲基-5-叔丁基环已酮和叔丁基环已酮和2-甲基甲基-4-叔丁基环已酮在碱叔丁基环已酮在碱 性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？C6H5C-CCH3-OH-H2OC6H5C-CCH3Br-BrOC6H5C-CHCH3O-Br-OHBr-OH-H2OC6H5C-CBrCH3Br-Br-Br-C6H5CCBr2CH3OHOC-C-CH3BrH

8、OC-C-CH3OHHOCH3t-BuB-反，1%OCH3t-BuOCH3t-BuB-OCH3t-Bu反，99%顺，99%顺，1%CH3t-BuB顺,99%反,1%Ot-BuCH3OeeeCH3t-BuBOCH3t-BuOeee顺，1%反，99%解：解：9、.有人研究异丙叉丙酮(CH3CH3OC=CH-CCH3）的还原反应，得到一个产物，不知道它是OH(CH3)2C=CHCHCH3(A),O(CH3)2CHCH2CCH3(B),还是OH(CH3)2CHCH2CHCH3(C).（1）设计一个鉴别它们的方法；（2）若要得到A，最好用什么还原剂？若要得到B或C？（3）怎样合成这个原料异丙叉丙酮？解：

9、解：(1)鉴别鉴别：和和2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀为二硝基苯肼生成黄色沉淀为B，使，使Br2-CCl4溶液褪色为溶液褪色为A，剩下的则为，剩下的则为C。(2)还原：还原：C=CH-CCH3OCH3CH3LiAlH4H2、Ni室温H2、Ni250OC、加压（CH3）2C=CH-CH-CH3CHCH2CCH3CHCH2CHCH3OHCH3CH3OCH3CH3OH（A）（B）（C）(3)异丙叉丙酮的合成：异丙叉丙酮的合成：Ba（OH）2索式提取器OC=CH-CCH3OCH3CH32CH3CCH3(C6H5)3P+Br-CH2-CCH(C6H5)3P=CHCCHCH3CH3(C6H5)3P=CHC

10、CHC=O+CH3CH3C=CHCCHH2SO4OCH3CH3C=CHC-CH3H+H2OOHOH(1)CH3C=CHCH2CH2C=CHCHOCH3CH310.试写出下列反应可能的机理：试写出下列反应可能的机理：CH=OH+CHOHOHOH2OH2-H+OHOHOH解：（解：（1）(2)BrCH2CH2CHOCHOLiCH3OOCH2CH3BrCH2CH2OCH=OCHCH3-Li+BrCH2CHCHOCH2CH3O-LiBrCH2O-OCH2CH3-Br-OCH2CH3O解：解：(3)C6H5C-CHOOH-C6H5CHCOO-OOHC-CHO O+OH-OC-C-OHO-HCH-C-OH

11、O-CH-C-O-OH质子迁移OO解：解：11.完成下列转化：完成下列转化：（1）ClCH2CH2CHO CH3CHCH2CH2CHOOH（2）CH2=CHCH2CHO CH2=CHCH2COOH（3）OOO（4）CH3CCH2CH2CHO CH3CH2CH2CH2CHOO（5）C6H5CH=CHCHO C6H5CH-CHCH2Br Br ClO Br（6）CH3CH2CH2CHO CH3CH2CH2C-CHCH2CH3（7）CH3CHCH3OH（8）HOCH2CH2CH2Br HOCH2CH2CH2CHCH3OH(1)ClCH2CH2CHOHR-OHClCH2CH2CHORORMg无水乙醚C

12、lMgCH2CH2CHORORCH3CHOH2OHCH3CHCH2CH2CHOROROHHH2OOHCH3CHCH2CH2CHO解：解：（2）CH2=CHCH2CHO CH2=CHCH2COOHMnO2CH2=CHCH2CHOHOCH2CH2OHH+O-CH2O-CH2CH2=CHCH2CHHBr过氧化物BrCH2CH2CH2-CHOOH+H2OBrCH2CH2CH2CHOKMnO4H+,加热BrCH2CH2CH2COOHKOHC2H5OHCH2=CHCH2COOKHCH2=CHCH2COOHH2OHOCH3MgICH3OHCH3(3)H2SO4KMnO4H2OHOOOCOOHNaBH4COO

13、HOHCH3OHH+OOCH3OCH3OCH3OCH3NH2-NH2KOHCH3CH2CH2CH2CHH3O+CH3CH2CH2CH2CHO二缩乙二醇(4)CH3CCH2CH2CHCH3CCH2CH2CHOO(5)CH=CHCH2OHCH=CHCH2ClCH-CH-CH2ClHClBr2BrBrCH=CHCHOCCl4LiAlH4H+(6)CH3CH2CH2MgBrH3+OCH3CH2CH2CCH2CH2CH3Br2CH3CH2CH2CCHCH2CH3OBrOHCH3CH2CH2CHCH2CH2CH3KMnO4 CH3CH2CH2CHOOCH3COOH(7).CH3(1)O3(2)Zn/H2O

14、CHOCH2CCH3ONaOHH2OLiAlH4CHCH3OHCCH3O+OH+OMg乙醚O(1)CH3CHO(2)H3+OHOCH2CH2CH2CHCH3OH(8)HOCH2CH2CH2Br OCH2CH2CH2Br OCH2CH2CH2MgBr12.以苯、甲苯、环已醇和四碳以下的有机物为原料合成：以苯、甲苯、环已醇和四碳以下的有机物为原料合成：(1)CH2OHOCH3CH3CH3CH3CH2BrCH3CH2OHSO3HONaCH3IOCH3OCH3H2ONaHCO3OCH3浓H2SO40o碱融(1)NBS解：解：(2)CH3CH=CH-CH=CH-COOHCH3CH=CHCHOCH3CHO

15、NaOH,-H2OCH3CH=CH-CH=CH-CHOAg+(NH3)2CH3CH=CH-CH=CH-COOH解：(3)CH3OHCH2-CH-CHCH2CH3OHNaOHCH3CH2CH-CCH2OHOH CH3LiAlH42CH3CH2CHOCH3OHCH2-CH-CHCH2CH3OH解：OO(4)OOCHO+CHO：CH3CHO +HCHO(过量）-OHCCH2OHHOCH2HOCH2CH2OH：CHO+CCH2OHHOCH2HOCH2CH2OH+OCHH+NiH2OOOO：解：(5)C6H5CH2C(CH3)3CH3NBSCH2Br(CH3)3CBr (CH3)3CMgBrMg乙醚CH

16、-C-CH3CH3CH3H2O H+CH2-C-CH3CH3CH3OHH+Pt解：(6)OHCH=CH-CHNO2：CH3CrO3吡啶CHO解：+CH3CH2BrAlCl3CH2CH3CH2CH3NO2NBSNO2BrCHCH3H2ONO2OHCHCH3-OH H2SO4HNO3 O NO2CCH3O：CHONO2CH3CO+(1)NaOHCH=CH-CNO2CH=CH-CHOHNO2O(2)加热NaBH4CH=CH-CH=CH-CH=CH(7)1,6-二苯基-1,3,5-已三烯CH2=CH-CH=CH2Br2BrBrCH2-CH=CH-CH2Mg无水乙醚MgBrMgBrCH2-CH=CH-C

17、H2CH3NBSCH2BrH2OOHCH2OHOCHOMgHBrMgBrCHO+OHC+CH2-CH=CH-CH2OHOHCHCH2CH=CHCH2CHH2SO4CH=CH-CH=CH-CH=CH解：(8)OHC6H5CHCH3CH3CH2MgBrOH O OCl2FeCl3CloMgMgCloOHC6H5解：H2SO4C6H5HBr过氧化物C6H5BrOHH2OOHC6H5OOC6H5CH3CH2MgBrOHC6H5CHCH3(9)OO+CH2-CCH2-COOOAlCl3COOH浓HClZn-HgHFORCO2HOO解：OCOHOOCH=CHCH2CH2CH3(10)CH3CH3CH2C-

18、ClOAlCl3CH3CCH2CH3ONBSBr-CH2CCH2CH3O浓HClZn-HgBrCH2CH2CH2CH3H2OOHHO-CH2CH2CH2CH3解：OOHCCH2CH2CH3OHOO(C6H5)3P=CH2CH2HBr过氧化物CH2-BrMg无水乙醚CH2MgBrOHCCH2CH2CH3CH2CH2CH3OHCH2CHH2SO4CH=CHCH2CH2CH313.在维生素在维生素D的合成中，曾由的合成中，曾由出发，经几步合成了中间出发，经几步合成了中间 体体。写出可能的途径。写出可能的途径。CH3CHCHOOHCHCH2CH3(C6H5)3P+BrCH2CH2CHCH3CH3A(C

19、6H5)3P=CHCH2CHCH3CH3(C6H5)3P+BrCH2CH2CH3(C6H5)3P=CHCH2CH3B解：A+OHCH3C-ClOOCCH3OH2PtOCCH3OH2OHOHOOBCHCH2CH314、化合物A（C10H12O）与Br2-NaOH作用，酸化得B（C9H10O2）；A经克来森还原得到C（C10H14）；在稀碱溶液中，A与苯甲醛作 用生成 D(C17H16O4)；A、B、C、D经强烈氧化得到COOHCOOH试推测A、B、C、D、E的可能结构。ACH2CH3C-CH3OBCH2CH3COOHCCH2CH3CH2CH3OCH2CH3C-CH=CHD解：解：15.某化合物某

20、化合物A(C7H12)催化氢化的催化氢化的B(C7H14)；A经臭氧化还经臭氧化还 原水解生成原水解生成C(C7H12O2)。C用吐伦试剂氧化得到用吐伦试剂氧化得到D。D 在在NaOH-I2作用下得到作用下得到E(C6H10O4)。D经克莱门森还原经克莱门森还原 生成生成3-甲基已酸。试推测甲基已酸。试推测A、B、C、D、E的可能结构。的可能结构。CH3-CHCH2-COHCH2-CH2-CH3CH3-CHCH2-COHCH2-CCH3O（D）CH3CCH3CHO（C）CH3COHCOH（E）CH3CH3（A）CH3CH3（B）OOOOO解：解：16、某不饱和酮A（C5H8O）与CH3MgI作

21、用后水解得B、C混合物。B为不饱和醇，C为饱和酮。B与硫酸共热生成D（C6H10）；D 同丁炔二酸反应生成E（C10H12O4）；E在Pd存在下经催化去 氢生成：CH3CH3CO2HCO2HC 与Br2-NaOH作用得到3-甲基丁酸钠。试推测A、B、C、D、E可能的结构。CH3CH3CO2HCO2HCH3CH3+CCCOOHCOOHCOOHCOOHCH3CH3CH3-CH=CH-CCH3CH3MgIH3+OCH3-CH=CH-C-CH3OHCH3（D）（E）（B）CH3MgIH3+O1，4-加成CH3-CH-CH2-CCH3CH3（C）（A）OO解：解：17.化合物化合物A(C10H12O2)

22、不溶于不溶于NaOH溶液，能于溶液，能于2,4-二硝二硝 基苯肼反应，但与吐伦试剂不作用。基苯肼反应，但与吐伦试剂不作用。A经经LiAlH4还原还原 得得B(C10H14O2)。A、B都能进行碘仿反应。都能进行碘仿反应。A与与HI作作 用生成用生成C(C9H10O2)，C能溶于能溶于NaOH溶液，但不溶于溶液，但不溶于 Na2CO3溶液。溶液。C经克莱门森还原生成经克莱门森还原生成D(C9H12O);C经经 KMnO4氧化得对氧化得对-羟基苯甲酸。试写出羟基苯甲酸。试写出A、B、C、D 的可能结构。的可能结构。AOCH3CH2-CH-CH3OBOCH3CH2-CH-CH3OHCOHCH2-C-

23、CH3ODOHCH2CH2CH3解：解：18.化合物化合物A(C6H10O)有两种立体异构体。有两种立体异构体。A与与2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀；二硝基苯肼生成黄色沉淀；A与乙基溴化镁反与乙基溴化镁反 应，水解后得到应，水解后得到B(C8H16O)。B与浓与浓H2SO4共热共热 得得C(C8H14)。C与冷的稀与冷的稀KMnO4碱性溶液作用碱性溶液作用 得得D(C8H16O2)。D与与HIO4作用得作用得E(C8H14O2)。E与与I2-NaOH溶液作用有黄色沉淀生成。试写出溶液作用有黄色沉淀生成。试写出 A、B、C、D、E的可能构造式或构型式，并标的可能构造式或构型式，并标 出出B的优势

24、异构体。的优势异构体。C2H5C(CH2)3COHC-CH3C-C2H5CH3C2H5OHOHCH3C2H5CH3C2H5OHOCH3B的优势异构体：HOC2H5CH3OOOO(E)(C)(D)(A)(B)解：解：19.R-5-甲基甲基-3-庚酮（庚酮（A）与与CH3MgI反应，水解后得反应，水解后得B （C9H20O）。）。B为一混合物，为一混合物，B经脱水又得到烯烃混合经脱水又得到烯烃混合 物。该混合物经催化氢化生成物。该混合物经催化氢化生成C和和D。C,D分子式均为分子式均为 C9H20。C有光学活性；有光学活性；D则无光学活性。试写出则无光学活性。试写出A、B、C、D的可能结构。的可能

25、结构。CH2C2H5CH3H（A）C2H5CH3HOHCH3HO+（B）HHCO（C）（D）C2H5C2H5CH2C2H5CH3HCH3C2H5CH2C2H5CH3HCH3C2H5CH2C2H5CH3HCH3C2H5CH2解：解：20.化合物化合物A(C14H20O3)可发生碘仿反应，但不发生银镜反可发生碘仿反应，但不发生银镜反 应。应。A在稀酸作用下生成在稀酸作用下生成B(C10H10O2)。B在稀碱作用下在稀碱作用下 缩合成缩合成C(C10H8O)。C经麦尔外因经麦尔外因-彭多夫还原得彭多夫还原得 D(C10H10O)。D在硫酸作用下脱水生成萘。试写出在硫酸作用下脱水生成萘。试写出A、B、

26、C、D的可能结构。的可能结构。OC-CH3CH2-CHOC2H5OC2H5A解：解：OC-CH3CH2-CHOBCODOHO还有另外一种构型CH2C-CH3CHOC2H5AH5C2OOCHOCH3BOCOHD21.化合物化合物A(C10H16Cl2)与冷与冷KMnO4碱性溶液作用得内消碱性溶液作用得内消 旋化合物旋化合物B(C10H18Cl2O2)。A与与AgNO3乙醇溶液作用，乙醇溶液作用，加热后才出现白色沉淀。加热后才出现白色沉淀。A用用Zn粉处理得到粉处理得到C(C10H16)。C经臭氧化还原水解生成经臭氧化还原水解生成D(C10H16O2)。D在稀碱作用下在稀碱作用下 得到得到E(C10H14O)。试写出试写出A、B、C、D、E的可能结构。的可能结构。ACH2CH2ClCH2CH2ClBCH2CH2ClCH2CH2ClHOHOCOODEO解：解：