锑及锑矿行业现状

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1、一、锑矿知识1. 锑矿原料特点锑在地壳中平均含量为0.5X10 6或0.2X10 6或0.62X10 6。在岩浆 岩中锑的平均含量低于克拉克值,只是在酸性岩中接近克拉克值;在沉积岩中锑明 显地聚集于泥质岩石中,富集于铝土矿(1.9X10 62.3X10 6)、磷灰岩 (1.2X10 6)、黑色页岩(300X10 6)、煤(30X10 6)及煤灰(200X10 6)。锑属亲铜元素,但也有一定的亲氧性,具有两性元素特性。其离子主要为Sb3+,也有Sb5+。在自然界里,锑主要形成硫化物(如Sb2S3),少数形成氧化物和 含硫盐类(如Sb2O3、SbS33 等)。锑与铋有相近的地球化学特征,在辉锑矿中

2、 Sb2S3与Bi2S3能进行广泛地混合。辉锑矿与辰砂经常密切共伴生,形成锑汞矿 床。锑在表生作用中易与氧结合,辉锑矿氧化后形成溶解度极低的锑华、锑锗石和 黄锑华等,所以锑在表生作用下不发生显著的迁移。锑在自然界中约有120多种锑矿物和含锑矿物,主要以4种形式存在,即 自然化合物与金属互化物,如自然锑、砷锑矿;硫化物及硫盐类,如辉锑矿、硫 铜锑矿、硫锑铁矿、辉锑铁矿、黝铜矿、车轮矿、硫锑铅矿、脆硫锑铅矿、斜硫锑 铅矿、硫锑银矿、辉锑银矿、辉锑铅银矿、硫汞锑矿、硫氧锑矿等;卤化物或含 卤化物,如氯氧锑铅矿等;氧化物,如锑华、黄锑华、锑赭石、锑钙石、水锑钙 石、方锑矿等。2. 锑矿物种类目前,在地

3、壳上虽然已发现含锑矿物达120多种,但具有工业利用价值的适 合现今选冶条件,含锑在20%以上的锑矿物仅有10种,即辉锑矿(含Sb 71.4%)、 方锑矿(含Sb 83.3%)、锑华(含Sb 83.3%)、锑赭石(含Sb 74%79%)、黄锑华(含 Sb 74.5%)、硫氧锑矿(含Sb 75.2%)、自然锑(含Sb 100%)、硫汞锑矿(含Sb51.6%)、脆硫锑铅矿(含Sb 35.5%)、黝铜矿(含Sb 25%)。其中,辉锑矿是锑的选冶最主要的矿物原料。3. 锑矿类型划分在地质勘探过程中应将矿石划分为自然类型和工业类型。锑矿石的自然类 型,可分为氧化矿石、混合矿石、原生矿石3种,其标准按锑氧化

4、率(%)划分:氧 化矿石50%,混合矿石30%50%,原生矿石30%。锑矿石的工业类型,根据我国 锑矿床物质成分特点,有的以锑为主的单一矿床,更多的是多组分共伴生矿床,有 的锑与金、汞、钨等共伴生。故锑矿石工业类型有:单一锑、锑金、锑汞、锑金 钨、锑钨等类型。4. 锑矿提取方法锑矿的提取方法除应根据矿石类型、矿物组成、矿物构造和嵌布特性等物 理、化学性质作为基本条件来选择外,还应考虑有价组分含量和适应锑冶金技术的 要求以及最终经济效益等因素。锑矿石的选矿方法,有手选、重选、重介质选、浮 选等。4.1手选锑矿石手选工艺是利用锑矿石中含锑矿物与脉石在颜色、光泽、形状上的差 异进行的。该方法虽然原始

5、,且劳动强度较大,但用于锑矿石选矿仍具有特殊意 义:因为锑矿物常呈粗大单体结晶或块状集合体晶体产出,手选常能得到品位较高 的块锑精矿,适合于锑冶金厂竖式焙烧炉的技术要求;手选能降低选矿生产成本和 能耗,因此它在我国广泛使用。据资料统计:我国现生产的18个主要锑选矿厂 中,有手选作业的有15座,占83.3%,其中单一硫化锑矿选厂4座,硫化氧化 混合锑矿选厂4座,含锑复杂多金属矿选厂7座。手选选出的块状锑精矿,只需含 锑7%以上就可进入竖式焙烧炉直接挥发焙烧,以制取三氧化二锑。手选出含锑高 于45%的块状硫化锑精矿,通过熔析法可制取纯净的三硫化二锑(俗称生锑),用于 生产。手选除拣出高品位块状锑精

6、矿外,也可以直接丢弃大量废石,以提高入选原 矿品位。适合手选的矿石粒度,大都在28150毫米间。大多数锑选厂采用宽级别 手选,只有个别选厂如锡矿山北选厂采用分级成窄级别手选。由于原矿往往含泥, 因此洗矿作业常是手选前不可缺少的预备作业。入选原矿经过洗矿然后手选,比不 经洗矿直接手选效果要好。4.2重选锑矿石的重选工艺对于大多数锑矿石选厂均适用,因为锑矿物属于密度大、 粒度粗的矿物,易于用重选方法与脉石分离。其中:辉锑矿密度为4.62克/厘米 3,而脉石密度介于2.62.65克/厘米3之间,其等沉(降)比为2.19 2.26,属易 选矿石;黄锑华密度为5.2克/厘米3、红锑矿密度为7.5克/厘米

7、3、锑华为5.57 克/厘米3,它们与脉石的等沉(降)比分别为2.552.63,3.934.06和 2.762.86,这三种锑矿石属于按密度分选的极易选矿石。只有水锑钙,石密度 3.14克/厘米3,与脉石等沉(降)比值仅1.29,属于按密度分选较难选矿石,但它 在锑矿石中并不算主要成分,不影响重选的使用。总之,不论单一硫化锑矿石或硫 化( 氧化混合锑矿石,均具有较好的重选条件。且重选费用低廉,又能在较粗粒度 范围内、分选出大量合格粗粒精矿,并丢弃大量脉石,因此,重选仍是当今锑选矿 工作者乐于采用的选矿方法。有时,它即使不能直接选出合格锑精矿,然而作为锑 浮选作业的预选作业,也常被人接受,特别是

8、浮选在现阶段处理氧化锑矿石的困难 很多的情况下,因而重选成了氧化锑矿石的主要选矿方法。4.3浮选浮选是锑矿物最主要的提取方法。硫化锑矿物属易浮矿物,大多采用浮选方 法提高矿石晶位。其中:辉锑矿常先用铅盐作活化剂,也有用铜盐或铅盐铜盐兼用 的,然后用捕收剂浮选。常用的捕收剂为丁黄药或页岩油与乙硫氮混合物,起泡剂 为松醇油或2号油;氧化锑矿则属难浮矿石。5. 锑矿一般工业要求边界品位,含Sb 0.7%;工业品位,含Sb 1.5%;可采厚度三lm;夹石剔除厚 度2m。这个工业要求指标,仅供详查和勘探初期阶段参考。凡提供矿山建设依据 的地质勘探报告,勘探的矿床所采用具体工业指标,应由地质勘探单位提出初

9、步意 见,并附必要的地质资料,由工业部门委托矿山设计部门进行经济核算和比较研 究,由省以上工业主管部门确定。当锑矿床中的伴生组分达到下列含量时,应注意综合评价。锑矿床中伴生组分品位:Au 0.1g/1、WO3 0.05%、Hg 0.005%、Pb 0.2%、Zn 0.4%、As 0.2%、S 2%、Cu 0.1%、Sn 0.08%、Ag 2g/t、Bi 0.02%、Se 0.001%、Co 0.1%、Ni 0.1%、CaF2 5%、BaSO4 5%。二、锑市场分析1. 锑的性质和用途锑(Sb)为银白色金属,主要用于合金制造。锑是铅的最廉价的硬化剂,各 种铅合金大都含有一些锑,锑为铅开辟了广阔的

10、用途。锑也是轴承合金、印刷合 金、低熔合金、焊锡等重要组成部分。锑在常温下不与空气或氧起作用,故可用镀 锑来保护钢铁。高纯锑用于电子工业、半导体材料的生产。三氧化二锑(Sb2O3) 在常温下为白色结晶粉末,是军火弹药和火柴生产的重要原料;正方晶体三氧化二 锑是一种良好的白色颜料,有锑白或锑白粉之称,是锑品用途最新的一种,可用于 搪瓷、橡胶、塑料、织染等工业作为遮复剂、填充剂、触媒剂及防火剂,同时还广 泛应用于军工、蓄电池、化学品、医药及防腐等各部门。特别是用作防火剂(阻燃 剂)发展最快。2. 全球锑市场概述由于阻燃剂行业的需求不断提高,全球锑市场的需求一直在增长。总体看该 行业每年的需求增长幅

11、度为3%。自2009年年底以来不断走高的锑价焕发了中国以 外地区锑矿的勘探开采热情,全球范围内新的锑矿项目正在投入生产。俄罗斯有新 矿,俄罗斯远东地区及南非的产量将会增长,多年来这些是供应的一个主要来源, 但是因为缺乏投资而叫停,或许会得到恢复。冶炼将继续在中国进行,因为原料进 口大幅增长,但是在中国之外的地区新的冶炼项目也将投入运行。墨西哥及美国的 冶炼能力将会恢复,阿联酋会有新的冶炼工厂。3. 中国锑市场中国是目前世界上锑矿资源最丰富的国家,也是全球最大的锑生产国和出口 国,产量和出口量均占世界的 80%左右。中国占全球锑矿供应量的份额从 2009年的 85%降至2011 年的 75%,全

12、球锑市 场格局持续有所改变。中国锑金属产量的相当部分已经依赖于进口精矿,从长期看 这一趋势将会延续。湖南省高品位矿石正在日益枯竭,该省那些生产高规格锑产品 的工厂将日益依赖进口锑矿。供应不足对这一行业造成影响,而政府方面目前把注 意力放在取缔那些小型冶炼企业方面。不到 10年前,中国大约有 400 家锑生产 商,而今年仅有14 家公司有资质采矿并出口锑产品。这表明,如果想要进入该行 业,门槛是年产量最低为 5000吨。许多小型冶炼企业因此关闭,部分企业则兼并 重组以符合相关要求。3.1 中国锑市场消费锑主要分为原生锑和再生锑,原生锑主要用于冶金添加剂、阻燃剂和非冶金 阻燃剂,而从废蓄电池和其他

13、原料中回收的再生锑则以铅锑合金形式存在,主要用 于冶金方面。锑一般不能单独使用,锑加入到铅、锡中,能增加其硬度和强度,可 以制作铅酸蓄电池以及耐磨合金等,随着高分子材料的发展,材料阻燃剂逐渐使消 耗锑品的主要领域由原来的锑合金变成锑的氧化物。美国、日本为世界耗锑大国, 占全球锑需求的 30-35%,主要用于阻燃剂设备。我国对锑的需求仍以初级产品为 主。阻燃剂是目前锑最大的应用领域,锑与氯及溴等卤素化合能获得较好的阻燃 效果,这些阻燃剂主要用于塑料制品,而含有锑阻燃剂的塑料则被广泛用于电子、 汽车及仪器制造等行业,除此之外,还用于橡胶、织物粘结剂及造纸工业。随着下 游行业的发展,阻燃剂的市场需求

14、也在不断增加。据美国市场咨询机构Freedonia 预测,全球阻燃剂需求将保持4.8%的增速。2013年全球阻燃剂需求量将达到270 万吨。中国锑消费的主要方式有,精锑、氧化锑、生锑和锑酸钠等,中国锑消费的 其它主要领域是:蓄电池用铅锑合金、日用搪瓷制品用锑铀氧化锑、绦纶聚酯和氟 里昂催化剂用氧化锑、显像管澄清剂和脱色剂用锑酸钠以及烟火和火柴用硫化锑 等,年消费量已经接近3万吨,成为世界上最大的锑消费国。在1996年的前10年间,是我国锑的消费量增长最快的时期,年增长达到 10.21% 。此后消费量年均增幅有所回落。 1986年消费量为2万吨左右, 1996年消 费量为5.5万吨, 2000年消费量约为6万吨左右, 2005年消费量增长不大, 2010 年达到8万吨左右。我国锑主要用于出口, 2004年出口量达到7.68万吨,占当年 锑产量的61.49%。3.2中国锑进出口贸易中国政府为了合理开发和利用锑矿资源,将锑列为国家保护性开发矿种,对 资源开发、生产、进出口贸易做出了一系列规定,并在中国加入WTO协定中将锑列 为国营贸易产品。因此,目前中国锑的生产和出口总体是在政府管理下进行,不是 自由开发和贸易的商品。

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