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1、吸收光谱法知识点吸收光谱法：基于物质对光的选择性吸收建立的分析方法，又称吸光光度法或分光光度法。1吸收光谱的产生当以一定范围的光波连续照射分子或原子时，就有一个或几个一定波长的光波被吸收，由于光的互补性，透过的光谱中不出现这些波长的光，称为吸收光谱。2特征吸收的原理分子的能级具有量子化特征，是非连续的，只能吸收n个能级之差的能量。能吸收的光波波长取决于吸收的能量。 可见光区（400800nm）和紫外光区（200400nm）。3吸收光谱的定量方法溶液对单色光的吸收符合朗伯比尔定律： A=CL摩尔吸收系数的物理意义：当光所通过的距离为1cm，被测溶液量浓度为1mol/L时，所相应的吸光度值A为，单
2、位L/(mol.cm)的大小反映了物质对光的敏感强度，值愈大说明物质对光的吸收程度越好，敏感度强，用吸收光谱法测定该物质的灵敏度越大。4吸收光谱的基本术语1. 特征吸收曲线：以A对做图，得到有峰谷的平滑吸收光谱曲线叫做特征吸收曲线，可作为定性的依据。2. 最大吸收波max：特征吸收曲线上最大吸收峰所对应的波长，在这个max下，物质吸收灵敏度最高，通常选作工作波长。5吸收光谱分析的一般步骤确定最佳显色体系：样品通常无色，要进行显色反应绘制特征吸收曲线，找出最大的吸收波长max绘制标准曲线：注意取值范围，标准溶液的吸光度A应在0.20.8测未知水样的A未，在该标准曲线上找出相应的C未6比色法与分光
3、光度法1.比色分析：比较溶液颜色的深浅确定物质含量的方法目视比色法：色度测定2.分光光度分析特点：光源用棱镜或光栅将复合光变为单色光监测系统光电倍增管，光信号转化为电信号分类：可见分光光度计，紫外可见分光光度计构成：光源：紫外氢弧灯，氘灯(200400nm)，可见光钨灯 (400800nm)分光系统：狭缝+棱镜（或光栅）吸收系统：样品架+样品池（吸收池，比色皿）通常将4个样品池的第一个位置作为参比池，放参比液，用来凋零。检测记录系统光电（倍增）管，数字或指针表盘显示相应的A值7分光光度法应用1. Fe2+的测定配制系列标准溶液，显色反应：Fe2+3phen=Fe(phen) 32+绘制特征吸收
4、曲线，找出最大的吸收波入max(每变化波长，就重新调整零点)，508nm绘制标准曲线未知水样显色反应，测未知水样的A未，在该标准曲线上找出相应的C未2. 总铁的测定在水样中加NH2OHHCl（盐酸羟胺）或抗坏血酸还原，重复Fe2+的测定步骤电化学分析法1直接电位分析1.电化学分析的专用电极指示电极电极电位随待测物质含量变化而变化参比电极电极电位在测定过程中不变2.指示电极的种类a.金属基电极M/Mn+ 金属/金属离子电极例：Cu/Cu2+ 电极反应Cu2+2e=Cu 电极电位金属/金属难溶盐电极例：，电极反应，电极电位与浓度有关均相氧化还原电极（惰性金属） 例：Pt/Fe3+，Fe2+ b.膜
5、电极pH玻璃电极；离子选择电极测定不同的体系，应选择不同的指示电极3.参比电极例：饱和甘汞电极 Hg，Hg2Cl2/Cl- 电极电位氯离子溶液用配制，饱和溶液在一定条件下电极电位是一个定值。2pH值的测定原理和方法该方法是一种直接电位分析，用玻璃电极做指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成工作电池。1 玻璃电极H+专属性离子选择电极电极浸泡后形成水合硅胶层： 电极电位：其中：，其它值为常数玻璃电极使用注意：浸泡24小时形成水合硅胶层 通过缓冲溶液进行校正2. pH的测定原理电池：(-)玻璃电极饱和甘汞电极(+) 由于K值很难测量和计算，实际应用时以pH值已确定的标准溶液为基准计算： 色谱法1色谱
6、的用途色谱技术的核心混在一起的有机物进行分离的过程。2色谱的组成固定相分离的过程中，这一相始终不动，吸附或溶解有机物主要类型：液体固定相高沸点的有机溶剂，溶解有机物，例：角鲨烷 固体固定相吸附有机物，例：硅胶流动相携带有机或无机气体进入固定相，主要类型：气体流动相惰性气体 N2、Ar、He，称为载气 液体流动相水或有机溶剂3色谱的分类按流动相分 气相色谱法 (GC) 液相色谱法 (LC) 4气相色谱的基本结构载气系统，进样系统（汽化室、进样），分离系统，检测器，记录5基本术语色谱图：即色谱流出曲线，将检测电流信号，对混合物分离时间(min) 作图得到的曲线基线：只有纯流动相通过检测器时得到的信
7、号-时间曲线，理论上是一条水平直线，操作条件变化时会产生基线漂移或起伏即噪声。死时间t0：从进样开始到空气峰最大值，所经历的时间死体积V0：从进样开始到空气峰最大值，载气通过的体积保留时间tR：从进样开始到样品峰最高时所经历的时间保留体积VR:从进样开始到样品峰最高时所所流过的载气体积校正保留时间tR：从空气峰的最大值到样品峰最高时的时间tR=tR-t0校正保留体积VR：从空气峰的最大值到样品峰最高时流过的载气体积 VR=VR-V0相对保留值 峰高h：从样品峰的顶点到基线的垂直距离半峰宽W1/2：样品峰峰高一半处的峰宽度基线宽度Wb：即峰宽，样品峰两侧拐点作切线与基线相交部分的宽度6分离原理当
8、载气携带样品进入色谱柱，由于物质结构的不同，导致吸附或溶解能力不同；吸附或溶解能力大在柱中停留时间长；吸附能力弱或溶解小的物质停留时间短，先行流出色谱柱。7检测器作用：将组分浓度或含量转化成电信号热导池检测器(TCD)用途：测烃、永久气体 例：CO2、H2、CH4原理：利用惠斯登电桥，物质导热系数不同，当物质进入测量壁，对热敏阻值影响不同，阻值大小不同，电信号不同氢焰离子化检测器(FID)用途：测易燃有机化合物原理：氢气在空气中燃烧，有机物进入火焰中电离带正电的离子，进入偏转磁场，离子的偏转轨迹不同，离子流强度不同电子捕获检测器(ECD)用途：测带有电负性大的原子的有机卤化物原理：放射性源N6
9、3i 载气电离发射电子形成基流，当电负性大的元素进入后，可以捕捉基流中的电子，使基流下降火焰光度 (FPD)用途：含硫、磷元素化合物的分析，又称硫磷检测器原理：助燃气体，硫磷燃烧产生光强度不同产生火燃8色谱柱 1. 柱型：毛细柱或填充柱填充柱：可反复使用，可更换固定相材料承受一定的温度，玻璃，聚氯乙烯，不锈钢 形状U型 螺旋型分类按固定相，分为：非极性柱、弱极性柱、中等、强2填充柱的制备 填充柱的清洗 固体固定相：用负压抽吸法填充 液体固定相：要进行涂渍(固定)后再填充 老化：用不含任何样品的载气进行吹扫老化温度：老化时色谱柱的温度低于固定相的使用温度、高于分析时的柱温老化时间：4-8h 老化目的：赶走残存的溶剂；赶走在固定相制备过程中低沸点的杂质；赶走低分子量的聚合物；老化过程是固定相的再分配过程老化时注意断开检测器。3.柱效能用塔板理论来衡量： H有效有效塔板高 n有效有效理论塔板数，值越大，柱效能越好。分离度R：相邻两组分间的实际分离程度，R值是否大于1.5进行判断两峰是否完全分离。R与n有效的关系： 9色谱的定性与定量 定性：标准对照法：相同的色谱条件下，tR、tR、VR、VR、r12相同可定性，与标准物对照峰高增加法：若水样加入丙酮，峰高明显增加，则可知水中现有有机物是丙酮 定量： 被测物质的量与峰面积或峰高成正比 标准曲线（外标法）；内标法；归一法。
07 仪器分析-知识结构点
