现代仪器分析对表面活性剂组成结构的分析题库.doc

《现代仪器分析对表面活性剂组成结构的分析题库.doc》由会员分享，可在线阅读，更多相关《现代仪器分析对表面活性剂组成结构的分析题库.doc（20页珍藏版）》请在装配图网上搜索。

1、 现代仪器分析对表面活性剂组成结构的分析红外光谱（IR）是鉴别化合物及确定物质分子结构常用的手段之一，主要用于有机物和无机物的定性定量分析。红外光谱属于分子吸收光谱，是依据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息进行测定的。其测定方法简便、快速、且所需样品量少，样品一般可直接测定。在表面活性剂分析领域中，红外光谱主要用于定性分析，根据化合物的特征吸收可以知道含有的官能团，进而帮助确定有关化合物的类型。对于单一的表面活性剂的红外分析，可对照标准谱图（Dieter Hummel谱图，Sadtler谱图），对其整体结构进行定性。近代傅立叶变换红外技术的发展，红外可与气相色谱、高效液相连机使用，更有利

2、于样品的分离与定性。 紫外（UV）-可见吸收光谱是基于分子内电子跃迁产生的吸收光谱来进行分析测定的，波长范围200900nm，位于紫外-和可见区，是由电子振动/转动组成的复杂带状光谱。它适用于具有不饱和双键（特别是含有共轭双键）或带有芳香基团的物质的定性、定量。样品的光谱可与萨特勒（Sadtler）及其他相关文献或标准谱图相比较确认。 核磁共振波谱（NMR）源于具有磁矩的原子核，吸收射频能量，产生自旋达到能级间的跃迁。我们可以从其谱图中谱峰的位置来获知相应基团的化学位移，从峰形得知偶合常数及基团间偶合关系，以峰面积得知核的相对数量等信息，从而分析化合物分子含有的基团及其相互连接关系。核磁共振谱

3、主要用于分子结构的测定和认证。对简单化合物可直接用NMR定性，对结构大体以知的复杂化合物，可进一步对其官能团进行定量和位置确定。在对物质进行结构分析时，要求样品纯净单一，需将表面活性剂工业产品脱水/脱溶剂，经过柱层析或薄层色谱分离成相对单一的物质，否则所得到的谱图是由其中各物质谱峰叠加形成，难以区分定性。医学教育网搜集整理利用NMR谱图我们可以测定烷基链长度、确定烷基的支化情况、测定双键、基本确定环氧化物的加成数、确定苯环及取代情况、确定不同基团所代表物质的相对比例等等。 有机质谱法（MS）是分子在真空中被电子轰击的离子，通过磁场按不同m/e分离，以直峰图表示离子的相对丰度随m/e变化谱图，能

4、够提供分子、离子及碎片离子的相对丰度，提供分子量等结构信息。多用于纯物质的分析。 色谱是建立在吸附、分配、离子交换、亲和力和分子尺寸等基础上的分离过程，它利用不同组分在相互不溶的两相（固定相和流动相）中的相对运动各组分与固定相之间的吸附能力，分配系数，离子交换能力，亲和力或分子大小等性质的微小差别，经过连续多次在两相的质量交换，使不同组分得以分离并将其一一检测。色谱法高效快速且在测定物质含量时线性范围宽、重现性好。 气相色谱（GC）可以对表面活性剂的原料进行分析，并对于沸点在350以下的大多数有机物均可测试。可依据组分的保留值参照标准物定性，以归一法、内标或外标法定量，提供烷基碳原子数分布值、

5、烷基支化度、低沸点原料及低加成/聚合反应转化率。对于难挥发/不挥发的物质须先进行预处理（化学法或热裂解法）将其转化成挥发物，才能分析。现代仪器连用技术的发展使得GC-MS连用拓展了未知物分离检测的范围。 薄层色谱（TLC）是一种快速、微量、操作简便的物理化学的分离技术，是将吸附剂或载体均匀地涂于玻璃板或聚脂薄膜及铝箔上形成一薄层来分离的。其中以吸附薄层色谱应用最为广泛。 高压液相色谱（HPLC）特别适用于分离沸点高、极性强、热稳定性差的化合物，可对样品回收较容易，对表面活性剂无需进行化学预处理即可进行分离分析，分配吸附（正相、反相）色谱和离子交换色谱在非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂的整

6、个领域内应用十分普遍，也可针对副产物、未反应物和添加剂进行分析。利用凝胶渗透色谱（GPC）可对非离子表面活性剂、高分子表面活性剂进行分析，确定其分子量分布情况。 掌握一定的分析技术，熟悉化学和物理知识，针对具体的待检测样品，经过认真的思考，综合运用物理、化学及仪器分析手段，能够加快分析速度，提高分析结果的准确性及重复性。表面活性剂红外光谱分析红外光谱法分析不需要破坏样品，最多只需要100mg样品。由于其操作简便而迅速，相对来讲，能在最短时间内提供大量数据，所以已成为表面活性剂定性分析的有力手段。在红外光谱操作中，一般对试样的纯化工作要求比较严格；在解释数据的正确性上必须具有一些经验。在用红外光

7、谱法分析表面活性剂的工作中，最有代表性的著作是Dieter Hummel(1962)发表的表面活性剂红外光谱图集和萨特勒标准红外光谱图。表面活性剂红外光谱分析-光谱试验 发布日期：2008-12-30浏览次数：127 (一)试样的准备试样的准备是整个光谱测定中极其重要的一步，因为由杂质而引起的光谱吸收可以掩盖表面活性剂官能团的光谱吸收，或者导致吸收带的错误分布。因此试样中的无机盐，未转化的碱性物质，非表面活性物质等都应设法除去。溶剂也应尽可能地除去。特别是在接近3.0m(约3300cm-1)和6.1m (约1640 cm-1)的水吸收波长处有强吸收的试样，应在50真空烘箱中除去水分。如果阴离子

8、和两性表面活性剂中含有金属反离子，阳离子和两性表面活性剂中含有卤素反离子，应该用离子交换树脂处理，以除去可能干扰分析的反离子。在阳离子表面活性剂中，如果存在硫酸二甲酯或硫酸二乙酯这样一些反离子，或短链羧酸阴离子，都应尽量除去，否则会大大增大分析工作的复杂性。反离子可以从离子交换树脂柱上洗脱，并进行分析。对于混合活性物体系可用离子交换法进行分离(见下文中注)，如果同类活性物再通过分析鉴定和官能团分析后再进行测谱，得到的情报就更确切可靠。在某些情况下(特别是在分子中可能存在羧酸时)，可以分别获得在酸性和碱性pH下试样的红外光谱图。为此，表面活性剂水溶液的PH应该用NaOH或HCl调节至适当值，将水

9、分蒸发干，残渣在50真空烘箱中细心地干燥以后再用于分析。(二)操作步骤如果试样不是低熔点固体，最好用KBr压片法测定。将1份经仔细碾碎了的试样与大约20份碾碎了的KBr混合(在碾磨时，可以加几点氯仿，以保证内部混合均匀)。在室温和真空下用2.06108pa(2100kgcm2)的压力，压成直径为10mm，厚度为12mm的圆片。或者用浆糊法，即将23mg试样用玛瑙研钵充分研细，加12滴白油，再碾磨5min，用不锈钢刀刮至盐片上，压上另一片盐片，放在可拆液体槽架上或专门的浆糊槽架上，即可进行测定。下列吸收带是白油引起的：3.33.5m、6.8m和7.3m(30302860cm-1、约1470 cm

10、-1和约l370 cm-1)，分析图谱时可以不予考虑。如果试样是液体，则制成薄膜，即加l滴试样于NaCl板片上(大约D2.50.5cm)，用同样的板片盖上，放在支架上测定板间薄膜的光谱，通常能得到满意的结果。低熔点的固体也可用类似的方法处理：即将试样熔化后滴于板上，并盖好熔化的试样，便成为板间薄膜。关于红外光谱仪的详细操作方法，请参考有关专门书籍。二、光谱解析在红外区(2-15m)各种吸收带的位置是用波长(m)或波数(cm-1)和它的相对强度以图形记录来测定的。有代表性的表面活性剂的红外光谱图如图1、图2、图3和图4所示。图1阴离子表面活性剂的红外光谱图1-硬脂酸钠（KBr法）；2-十四烷基硫

11、酸盐（KBr法）；3-支链烷基苯磺酸钠（KBr法）；4-直链烷基苯磺酸钠（KBr法）；5-月桂聚氧乙烯醚（3EO）硫酸钠（液膜法）；6-壬基酚聚氧乙烯醚（5EO）硫酸钠（液膜法）；7-C18-烯基磺酸钠（KBr法）；8-链烷磺酸钠（KBr法）；9-琥珀酸乙基二酯-2-磺酸钠（KBr法）；10-二丁基-2-羟基十四烷基磷酸三酯盐（液膜法）图2阳离子表面活性剂的红外光谱11-十八烷基胺（液膜法）；12-二硬脂基胺（液膜法）；13-硬脂基二乙醇胺（医药用润滑油法）；14-硬脂基二乙醇胺盐酸盐（医药用润滑油法）；15-十六烷基三甲基氯化铵（KBr法）；16-十六烷基二甲基苄基氯化铵（液膜法）；17-双

12、硬脂基二甲基氯化铵（KBr法）；18-十六烷基吡啶氯化物（KBr法）图3 非离子表面活性剂的红外光谱19-月桂基聚氧乙烯醚（6EO）（液膜法）；20-壬基酚聚氧乙烯醚（9EO）（液膜法）；21-聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物（液膜法）；22-月桂酸单乙醇酰胺（KBr法）；23-月桂酸二乙醇酰胺（液膜法）图4 两性表面活性剂的红外光谱24-月桂胺丙酸（KBr法）：25-月桂胺丙酸钠（KBr法）；26-硬脂基二甲基胺醋酸（医药用润滑油法）；27-硬脂基二甲基胺醋酸钠（医药用润滑油法）1.肥皂肥皂在1568cm-1呈特征吸收。近羧基的碳链上引入吸电性基团，则特征吸收移向高波数。由羧酸盐水解为羧酸时，此吸

13、收消失，而出现1710cm-1吸收。2.磺酸盐和硫酸(酯)盐在12201170cm-1出现宽阔的强吸收的话，则可以推断存在磺酸盐或硫酸(酯)盐。磺酸盐的最大吸收波长的波数低于1200 cm-1，硫酸(酯)盐的最大吸收波长的波数在1220 cm-1附近。在磺基的第一个碳原子上有吸电子基团时，则移向高于1200 cm-1的波数。支链和直链烷基苯磺酸除ll80 cm-1的强而宽的吸收外，还有1600、1500 cm-1和900700 cm-1的芳香环吸收，1135和1045 cm-1的Vs03吸收为特征。支链型(ABS)在1400、1380和1367cm-1呈吸收，直链型(LAs)在1410和143

14、0cm-1呈吸收。A-烯基磺酸盐除1190cm-1的强吸收和1070 cm-1的谱带外，在965 cm-1由于反式双键的CH面外变角振动引起的吸收而成为特征吸收带。链烷磺酸盐和烯基磺酸盐类似有965 cm-1的吸收，以1050 cm-1代替l070 cm-1。琥珀酸酯磺酸盐呈现VC0的1740 cm-1，Vasc-o-c和VS03重叠的12501210 cm-1，VS03的1050 cm-1吸收。烷基硫酸酯(AS)以1245、1220 cm-1的强吸收，1085和835 cm-1的吸收为特征。除1220 cm-1附近吸收外，在1120 cm-1附近有宽吸收的话，即表明是AES，随着环氧乙烷(E

15、O)加合数增加，ll20 cm-1吸收带增强。3.磷酸(酯)盐烷基磷酸(酯)盐有l2901235(vP=0)和1050970 cm-1 (主要在10301010 cm-1)(vP-o- c)两处宽而强的吸收。一般后者也有裂分为两个强峰的场合。比较其吸收带的位置和强度，可以和磺酸盐、硫酸盐区别出来。4.伯、仲、叔胺伯胺在33403180 cm-1有VasNH的中等程度的吸收，在16401588 cm-1有NH的弱吸收。仲胺在上述范围内的吸收都很弱或者不出现，其他吸收和烷烃类似。叔胺在红外区得不到有效的情报。二烷醇胺的红外暖收光谱和伯醇类似，将其转变成盐酸盐，则在27002315cm-1出现缔合的

16、N+H基的强吸收。一般来讲，将胺转变成盐酸盐，其吸收增强。5.季铵盐除1470和720cm-1的尖锐吸收外，在2900 cm-1前后有强吸收的话，则为双烷基二甲基型(但是，在有结合水和不纯物时，吸收出现在3400 cm-1前后和1600 cm-1)。在1470 cm-1附近裂分为两个峰，在970和910 cm-1也有吸收的话，则为烷基三甲基型。970和910 cm-1的强度相同，720 cm-1裂分为720和730 cm-1的话，则烷基的链长为Cl8左右；910 cm-1较强，720 cm-1裂分的话，则链长为Cl2左右。除以上外，在16201600 cm-1有吸收，在1500 cm-1也有吸

17、收的话，则考虑存在眯唑啉环。780，690 cm-1有吸收的话，则为吡啶盐。在1585 cm-1有弱而尖锐吸收，在1220 cm-1有中等程度的尖锐吸收，在720 cm-1和705 cm-1有强而尖锐吸收的话，则推断为三烷基苄基铵盐。6.聚氧乙烯型聚氧乙烯型非离子表面活性剂的特征是，在11201110 cm-1具有最大的宽阔而强的吸收。这种吸收的强度随着E0数的增加而增强。醇的环氧乙烷加成物除上述吸收外再没有其他特征吸收，而烷基酚的环氧乙烷加成物还会呈现l6001580 cm-1和1500 cm-1的苯核吸收，取代苯在900700 cm-1呈现吸收，因此可以和前者区别开来。聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段

18、聚合物的吸收与脂肪醇聚氧乙烯醚的吸收相似，前者在1380 cm-1的吸收带比1350 cm-1的吸收带强，后者则相反。7.脂肪酰烷醇胺烷醇酰胺的吸收特征是在1640 cm-1前后的酰胺吸收带和l050 cm-1的OH强的吸收带。单乙醇酰胺具有l540 cm-1的单取代酰胺的强吸收。两性表面活性剂随着pH的变化而变成酸型或盐型，根据红外光谱可以了解其相应构造。8.氨基酸氨基酸的酸型特征是1725 cm-1的Vc=O，1200 cm-1的vc-0和弱的1588 cm-1的NH2的吸收。在碱性条件下转变成盐型，则1725 cm-1，l200 cm-1的吸收消失，出现16101550 cm-1和140

19、0 cm-1的VC00-吸收。对于两性离子，1400 cm-1的吸收发生转移和CH3的1380 cm-1吸收重叠。这种现象是以两性离子存在的一切氨基酸的特征。9.甜菜碱甜菜碱是在分子中具有酸性基团的季铵盐化合物。酸型在1740 cm-1 (Vc=o)和1200 cm-1 (VC-O)呈吸收。盐型上述吸收消失，而出现l6401600 cm-1 (vc00-)的吸收。(CH3)3 N-的特征吸收是960 cm-1。注： 通过溶剂萃取方法得到的活性物如果是由几种类型组成的，那么可以通过离子交换树脂和离子交换纤维素来分离。在进行分离前，应对试样进行初步定性试验(本节)，以确认试样中含有何种类型的表面活

20、性物质，这是极其重要的。若是聚氧乙烯系非离子表面活性剂分别与阴离子或阳离子表面活性剂相混合，则让其与亚甲蓝、溴酚蓝等色素形成络合物后，用氯仿萃取，观察氯仿层的颜色，可以判断阴离子或阳离子表面活性剂存在与否。若是聚氧乙烯系非离子表面活性剂不与阳离子表面活性剂相混合，则加入硫氰酸盐试剂溶液后，用苯萃取，苯层显色，表明存在聚氧乙烯系非离子表面活性剂。若聚氧乙烯系非离子表面活性剂中混有阳离子表面活性剂时，可用四苯硼钠试剂将阳离子表面活性剂沉淀，过滤后，再做上述试验。如需做进一步的定性工作，可用纸上层析法、薄板层析等进行。表面活性剂元素分析-元素的鉴定 发布日期：2008-12-30浏览次数：96 (一

21、)硫的鉴定.1.硫化铅试验取约0.5ml试液(即钠熔试验的水溶液)于一小试管中，加入1滴醋酸铅溶液cPb(Ac)2=lmolL，再加入l2滴稀醋酸溶液，直到溶液呈酸性，若有棕色至黑色沉淀产生即表明硫的存在。2.亚硝基铁氰化钠试验在0.2ml试液(碱性)中，加入一滴亚硝基铁氰化钠溶液(1gL)(临时新配)，若有深红色至紫色出现，即表明硫的存在。反应式如下： Na2S+Na2Fe(CN)5N0Na2Fe(CN)5(NOS)3.硫和氮同时鉴定取0.2ml试液，加稀盐酸呈酸性反应，再加l滴三氯化铁溶液(10gL)，若有红色出现，即表明有硫氰离子(CNS-)存在。反应式如下：3NaCNS+FeCl3Fe

22、(CNS)3+3NaCl在钠熔时，若钠量较少，硫和氮常以CNS-形式存在，因此在分别鉴定硫和氮时，若得到负结果，则必须做本试验。(二)氮的鉴定1.普鲁士蓝试验取0.20.8ml试液于一小试管中，调节pH至13，加入1015mg粉状硫酸亚铁及1滴氟化钾溶液，将混合物加热至沸，用毛细吸液管加入1小滴三氯化铁溶液(10gl,)，接着逐滴加入硫酸溶液c(1/2H2SO4)=6mol/L至铁的氧化物全部溶解为止。让试样静置23min。如有蓝色或蓝色沉淀出现，即表明有氮存在；如果溶液澄清或出现黄色，即表明负性结果；如果溶液呈绿色，即表明熔化反应不完全，需重新进行钠熔试验。如有硫存在。可多加硫酸亚铁，在酸化

23、时将FeS沉淀溶去，故无干扰。本试验反应式如下：6NaCN+FeS04Na4Fe(CN)6+Na2S043Na4Fe(CN)6+4FeCl3Fe4Fe(CN)6 3+12NaCl普鲁士蓝2.醋酸铜-联苯胺试验取0.5ml醋酸铜一联苯胺试剂于试管中，加入l滴20醋酸。然后一滴一滴地加入试样，随时加以振荡。加入l15滴试液后起蓝色反应或生成蓝色沉淀的即表明存在氮。如有硫离子存在，则加入1滴醋酸铅(不可多加)，除去生成的硫化铅沉淀，取上层清液再进行试验。本试验的反应机理是氰根能改变下列平衡，因此出现联苯胺蓝的蓝色。 铜离子+联苯胺亚铜离子+联苯胺蓝当有氰根存在时，由于亚铜离子与它形成Cu2(CN)4

24、2-络离子，亚铜离子浓度减小，促使平衡向右移动，联苯胺蓝增多，故出现蓝色。醋酸铜一联苯胺试剂可按以下方法配制。A液 取l50mg联苯胺溶于100ml水及lml醋酸中。B液 取286mg醋酸铜溶于100ml水中。A液和B液分别贮藏在棕色瓶中，使用前临时以等体积的比例混合。样品中含有碘时也呈阳性反应，本试验的灵敏度比普鲁士蓝要高些。(三)磷的鉴定取0.2ml试液，加入3ml浓硝酸，煮沸lmin。放冷，加入等体积的钼酸铵试剂。然后在50保温1015min，若生成黄色沉淀，即表明存在磷。本试验反应式如下：H3P04+12(NH4)2M004+12HN03(NH4)3P0412M003+2NH4N03钼

25、酸铵试剂按下法配制。取25g钼酸铵溶于50ml蒸馏水中。砷有类似反应，因此如果试样中含有砷时，必须在试验磷之前用硫化氢将它除去。(四)卤素(C1，Br，I)的鉴定如果存在硫或氮，则将0.2ml试液和3ml硫酸溶液c(1/2H2SO4)=2mol/L煮析，倒出l半，用蒸馏水补充到原体积，加几滴硝酸银溶液(10gL)，若出现白色或微黄色沉淀，即表明存在卤素。NaX+AgN03AgX+NaN03如果不存在氮和硫，可以用刚果红作指示剂，用硝酸溶液c(HNO3)=2molL酸化lml试液，再加入几滴硝酸银溶液10gL，若出现白色或淡黄色，即表明存在卤素。卤素间的区别，如果存在氮和硫，则用上述硫酸法除去；

26、如果不存在则用硫酸c(1/2H2SO4)=2mol/L简单酸化。加入0.5ml二硫化碳，然后滴加次氯酸钠溶液C(NaClO)=0.06molL(市售5.2次氯酸钠用9体积水稀释)，每滴之间激烈振荡，并注意二硫化碳层的颜色。黄褐色或棕色出现，即表明存在溴，紫色表示存在碘；氯没有颜色。 ClO-+H3O+H2O+HOClHOCl+H3O+2I-Cl-+2H2O+I2(在CS2中呈紫色)5HOCl+6H2O+I25H3O+5Cl-+2HIO3(无色)HOCl+H3O+2Br-2H2O+Cl-+Br2(在CS2中呈棕色)(五)卤素离子(Cl-,Br-,I-)的鉴定溶解或悬浮50ml原样(醇溶部分)于l

27、ml水中，用硝酸溶液c(HN03)=2molL酸化至刚果红酸性，充分搅拌，如果不清可以离心分离，加几滴硝酸银溶液(10gL)于澄清液中，出现白色沉淀或微黄色沉淀，即表明存在卤素离子(Cl-,Br-,I-)。没有沉淀或仅出现稍微混浊，而且上一试验为阳性结果，即表明试样中存在共价卤素。(六)氟的鉴定1.取0.8ml试液。加醋酸呈酸性反应。煮沸，冷却，加25滴饱和氯化钙溶液，放置数小时后，析出胶状氟化钙沉淀，即表明存在氟。2.取0.4ml试液，加醋酸呈酸性反应。煮沸，冷却后，用搅拌棒蘸l滴溶液，滴在茜素锆试纸上。若红色的试纸变成黄色时，即表明存在氟。茜素一锆试纸的制法：将滤纸裁成纸条后，浸在3.5L

28、茜素95乙醇溶液(10gL)和2ml氯化锆(或硝酸锆)溶液(4gL)的混合液中,滤纸吸足溶液后，取出，晾干。临用时在纸上加一滴醋酸溶液(5)。灼烧试验 发布日期：2008-12-30浏览次数：79 一、操作步骤将约01g试样醇溶部分放在用三角架支承的铂盘或铂片上，用火焰加热，开始用小火，随后用大火猛烈地加热。注意观察：试样是否容易融解或分解；放出的气体或蒸汽的气味，以及对潮湿的石蕊试纸呈酸性还是碱性。用大火灼烧，几乎使所有有机物都燃烧完全。冷却，加几滴30%过氧化氢，再加热。如果有未燃烧的碳残渣，再用大火加热。然后让物料冷却。加几滴浓硝酸，放置几分钟，再温和地加热使所有的酸都挥发，然后强烈地灼

29、烧几分钟。如果需要，可以加硝酸重复操作。二、结果和判断试样经完全燃烧后，留有残渣表示试样含有金属元素。但是，含磷化合物不可能完全燃烧，因此灼烧试验没有参考价值，灰分少于试样的1%，表示试样被污染，可以不予理会。如果灰分较多，则将其溶解或悬浮在几滴蒸馏水中，加2滴浓盐酸，用铂丝蘸一点这种溶液或悬浮液作火焰试验，以检测其中的金属。因为表面活性剂中存在的金属几乎都是碱金属的碱土金属，因此试验容易达到检测的目的。再取少量此溶液或悬浮液（100g/L）检验灰分中硫离子的存在。在灰分中存在硫离子，则表示试样中存在有机硫酸盐和有机磺酸盐。灼烧时有碱性蒸汽表示存在胺或氨。燃烧糖的特征气味表示存在葡萄糖、山梨糖

30、醇或类似的碳水化合物。同样，蛋白质或蛋白质衍生物烧焦有一种特殊气味。吡啶或喹啉的特殊气味表示存在杂环胺的季铵化合物。使潮湿石蕊显红色的酸气是由于挥发性有机酸，有机磺酸盐和有机磺酸盐。表面活性剂定性试验-反离子定性试验 发布日期：2008-12-30浏览次数：107 常用的反离子有钠盐、钾盐、铵盐、乙醇胺盐等。乙醇胺中有三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺3种，而三乙醇胺用得最多。反离子的定性有许多种方法，其中以纸上层析最为简单，本节仅介绍纸上层析方法。(一)Na+、K+、NH4+的定性1试剂(1)显色试剂硝酸银溶液(100gL)。(2)展开剂 95乙醇-2molL醋酸(8：2)。2操作步骤将约lg试样

31、的乙醇萃取物在20ml6molL盐酸中回流煮沸2h。冷却后，用乙醚或石油醚萃取脂肪物质两次，弃去醚层，水层在水浴上蒸发至干。加少量水再蒸发至于，反复进行此操作，以保证完全除去盐酸。脱盐酸后的残渣加适量的水溶解，如有不溶物则过滤。在定性用滤一纸下端5cm处点样0003ml，用95乙醇-2mol/L醋酸(8：2)溶剂展开7h(25)，晾干，喷洒硝酸银溶液(100gL)。若在日光下曝晒，则喷洒硝酸银溶液后会使整个滤纸显褐色，所以斑点的确认也应在喷洒后立即进行。图1是各种盐类的层析图。图1各种盐类的层析图K+：Rf=043 Na+：Rf=055 NH4+：Rf=064 (二)乙醇胺的定性1试剂(1)显

32、色试剂 溴甲酚绿乙醇溶液 (04gL)。(2)展开剂 异丙醇水-浓氨水(80：18：2)。2操作步骤取一部分上述Na+、K+、NH4+定性操作中得到的醚萃取后的水层，在定性滤纸上点样，用异丙醇一水一浓氨水(80：18：2)的混合溶剂展开46h，溶剂前沿到达离原点1520cm。晾一夜，或者在80干燥30min。均匀地喷洒溴甲酚绿乙醇溶液(0.4g/L)。乙醇胺在黄色背景下显蓝色斑点。图2是各种乙醇胺的层析图。图2各种乙醇胺的层析图乙醇胺：Rf=059二乙醇胺：Rf=077三乙醇胺：Rf=086表面活性剂定性试验-浊点试验 发布日期：2008-12-30浏览次数：57 浊点测定法未必敏锐，也就是说

33、，在其他物质共存时会受到影响，当存在少量阴离子表面活性剂时会使浊点上升或受抑制。无机盐共存时会使浊点下降。操作步骤制备l0gL试样溶液，将试样溶液加入试管内，边搅拌边加热，管内插入(0100)温度计一支。如果呈现浑浊，逐渐冷却到溶液刚变透明时，记下此温度即为浊点。若试样呈阳性，则可推定含有聚氧乙烯型非离子表面活性剂。如加热至沸腾仍无浑浊出现，可加入食盐溶液(100gL)，若再加热后出现白色浑浊，则表面活性剂是具有高E0数的聚氧乙烯型非离子表面活性剂。如果试样不溶于水，且常温下就出现白浊，那么在试样的醇溶液中再加入水，要是仍出现白浊，则可推测为低E0数的聚氧乙烯型非离子表面活性剂。表面活性剂定性

34、试验-硫氰酸钴盐试验 发布日期：2008-12-30浏览次数：74 (一)试剂硫氰酸钴铵试剂溶液将l74g硫氰酸铵与28g硝酸钴共溶于lL水中。(二)操作步骤滴加硫氰酸钴铵试剂溶液于5m1109L的试样溶液中，放置，观察溶液颜色，若呈现蓝色的话，则表示存在聚氧乙烯型非离子表面活性剂。呈现红色至紫色为阴性。阳离子表面活性剂呈同样的阳性反应。表面活性剂定性试验-Dragendorff试剂反应 发布日期：2008-12-30浏览次数：122 (一)试剂Dragendorff试剂 溶解l79碱式硝酸铋(BiN03H20)于20ml冰醋酸中，并用水稀释至100ml；溶解65g碘化钾于200ml水中；将这

35、两种溶液混合，并加入200ml冰醋酸，再用水稀释至1L(溶液A)。溶解290g氯化钡(BaCl22H20)于水中，并稀释至1L(溶液B)。使用前将2份溶液A与1份溶液B混合。(二)操作步骤溶解少量醇萃取物或丙醇萃取物于水中，加入5ml Dragendorff试剂，并搅拌混合物。如果形成黄色沉淀，表示存在非离子表面活性剂。表面活性剂定性试验-泡沫特征试验 发布日期：2008-12-30浏览次数：90 这个试验可以初步鉴定存在的表面活性剂的类型，可以和下面其他试验联合应用。具体操作可按以下步骤进行。在一支沸腾管中，用几毫升水摇动少量醇萃取物，如果生成泡沫，表示存在表面活性剂。加23滴稀盐酸溶液，摇

36、动，如果泡沫被抑制，表示在其他表面活性剂中存在肥皂；如果泡沫保持，表示存在除肥皂外的表面活性剂。若在这种情况下加热至沸，并沸腾几分钟，如果泡沫消失，并形成脂肪层，表示存在易水解阴离子洗涤剂(烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐)；如果泡沫保持，表示存在不易水解的阴离子洗涤剂烷基(芳基)磺酸盐、阳离子或非离子表面活性剂，或其混合物。 表面活性剂定性试验 发布日期：2008-12-30浏览次数：85 在试验开始前应该从试样中萃取出洗涤剂活性物质，最好用乙醇或丙酮萃取。丙酮萃取物只含有合成洗涤剂活性物而不含有肥皂。乙醇萃取物则含有肥皂和所有合成洗涤剂活性物和一些非洗涤物质，如未硫酸化脂肪醇和醚、未皂化脂肪酸、聚

37、乙二醇、烷醇酰胺、乙醇胺硫酸化物等。一些无机盐(氯化钠、磷酸钠或钾)也可能微溶于醇中。如果怀疑存在非洗涤物质，在用醇萃取前最好用石油醚萃取。这种萃取操作可在分液漏斗、液-液萃取装置或脂肪萃取器中进行。如果用分液漏斗或液一液萃取装置，则试样已经是水性醇溶液，因此可以蒸发至干，并重新溶解在醇(乙醇或异丙醇)中。滤去任何不溶性盐，并蒸发滤液至干，称量残渣(活性物)。另外再蒸发石油醚萃取物至干，保留之用于进一步测定。若用脂肪萃取器萃取时，首先用石油醚萃取，然后从萃取室中除去萃取物和任何残余的溶剂，重新装上装置，用l50ml醇(95乙醇或异丙醇)萃取。萃取室中的残渣含有无机盐、纤维素和淀粉，可用作进一步

38、测定的试样。对于粉状洗涤剂可选择快速法，用醇加热，分离除去任何不溶性盐，蒸发滤液至干。对于液体或浆状洗涤剂，最好先蒸发至干，然后如同粉状洗涤剂那样进行。醇萃取物含有所有的表面活性物质，这些可以是肥皂、阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性物质(单独存在或混合状态)。如果存在阴离子表面活性剂，则不会有游离的阳离子表面活性剂，反之亦然。低含量的阴离子一阳离子盐存在是可能的，虽然很少碰到这种情况，但也不可忽视。丙酮萃取物含有类似物质，但是不包含肥皂。表面活性剂的化学分析法首先将某一表面活性剂的元素定性分析与离子类型鉴定相结合对此表面活性剂官能团进行定性分析。如为阴离子型表面活性剂常常含硫、氮、磷中的任

39、一种或两种元素，一般还含有K+、Na+、Ca2+、Mg2+、Ba2+等金属元素，还需要考虑其反离子为NH4+和烷醇胺的可能性；但金属离子也可能是属于无机副产物或添加物。如为阳离子型表面活性剂元素定性应含氮、卤素，无金属离子。医学教育网搜集整理非离子表面活性剂多不含S、P，某些如烷醇酰胺、脂肪胺醚等含N元素。两性表面活性剂基本都含N元素，少数的S、N共存（磺化甜菜碱），或N、P共现（卵磷脂）。氨基酸盐含有K+、Na+等金属离子。如果有氟元素明显被检出时，可以肯定是含氟表面活性剂。有显著硅检出时，需考虑有机硅类表面活性剂和硅酸盐添加物的存在的可能。 确定表面活性剂的离子类型后可进一步对其定量分析。

40、阴离子表面活性剂定量分析法原理是阴离子表面活性剂和以知阳离子表面活性剂定量络合反应的方法。维茨波恩的亚甲基蓝分相滴定法和亚甲基蓝光电比色法被日本工业标准JISK3362-1976所采用。国际表面活性剂委员会（CID）和分析小组（CIA）推荐的国际标准ISO法是以阴离子表面活性剂海明1622为滴定剂，以阳离子染料/阴离子染料（溴化二氨基菲啶/二硫化蓝）作混合指示剂，此法比亚甲基蓝法变色明显，重现性好。阳离子表面活性剂定量分析法有ISO287-1973亚甲基蓝法、溴甲酚氯法、四苯硼化钠法等。对于非离子表面活性剂的混合物可先柱层析分离出相对单一的非离子表面活性剂，然后定性定量。多元醇脂肪酸脂可水解测

41、定其羟值、皂化值、酸值；聚氧乙烯型表面活性剂亦可测其浊点、羟值，进而依靠仪器分析确定其起始剂和EO加成数。两性表面活性剂可用磷钨酸法、铁氰化钾法等定量。 表面活性剂的理化性能测试浊点是非离子表面活性剂亲水性与温度关系的重要指标，与应用需求密切相关，多采用一定浓度的水溶液升温法。分散力测试方法有分散指数法、酸量滴定法、比浊法等。医学教育网搜集整理润湿力的测定方法通常用帆布沉降法、纱布沉降法、纱线沉降法和接触角法等。静表面张力测定有滴重法、吊环法、平板法、悬滴法和最大泡压法。 形成胶束所需表面活性剂的最低浓度称为临界胶束浓度（cmc），表面活性剂的水溶液只有其浓度略高于其CMC值时它的作用才能充分

42、显示，测定方法有表面张力、染料、电导率法等。 表面活性剂在水溶液中形成胶束以后，能使不溶解或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增大的能力，形成真溶液体系。增溶实验是将一定量的表面活性剂将苯或其它所需考察的有机物增溶在水中，当体系中有机溶剂含量超过表面活性剂的增溶极限时，体系浑浊，由此测定其增溶能力。 表面活性剂的泡沫性能包括它的起泡性和稳泡性两个方面，均随其浓度上升而增强（直至极限值），测定方法是测定表面活性剂在一定浓度、一定温度、一定高度自由流下的一定硬度的水溶液所产生的泡沫高度/量，及此泡沫在一定时间后的泡沫高度/量。 乳化力的测定因不同的乳化对象及不同的乳化环境表面活性剂呈现出不同的乳化力，视具体情况而定，无统一的方法。相转变温度（PIT）是测定乳液相转变的温度，是衡量乳液稳定性的重要指标。 表面活性剂分子的亲水亲油平衡值HLB一般可根据其分析值或按其结构进行计算而得，实际工作中以乳化实验为主。