芬顿试剂法降解高浓度制药废水

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1、芬顿试剂法降解高浓度制药废水摘要:芬顿试剂具有非常高的氧化能力。本文以某制药厂车间废水为实验用水,调节废水pH值、H2O2(30%)投加量、FeSO47H2O投加量和反应时间的不同,分析探讨了降解高浓度制药废水的最加条件,试验表明,在最佳条件下芬顿试剂对此废水CODcr的处理效率可达到65%。关键词:制药废水 芬顿试剂 CODcr去除率某制药厂主要生产降血压药物及制剂,生产废水量约为1000m3/d,水质成分复杂,污染物浓度高,含有大量难降解物质。经分析调查决定对高浓度废水采取预处理措施,本研究采用芬顿试剂法降解该废水取得了较为满意的结果,CODcr的去除率可达65%。1. 实验部分1.1废水

2、水质某制药厂车间生产所产生的废水水质水量见下表: 表1 车间产生的废水水质水量色度pHCODcrBOD5/CODcr水量51.52000024000 mg/l0.271000m3/d 1.2试验仪器和试剂: 85-2型恒温磁力搅拌器(上海司乐仪器有限公司)、PHS-25数显酸度计(中国杭州雷磁分析仪器厂)、30%H2O2(分析纯,莱阳经济技术开发区精细化工厂)、FeSO47H2O(上海第二钢铁厂)、固体NaOH(国药集团化学试剂有限公司)、浓H2SO4(分析纯,莱阳双双化工有限公司)。 1.3反应机理:Fe2+H2O2 Fe3+ +OH+OH(1)Fe3+H2O2Fe2+HO2+H + (2)

3、Fe2+ +OH Fe3+ +OH (3)Fe 3+ HO2 Fe2+ +O2+H + (4)OH+ H2O2H2 O+HO2 (5) OH+ 有机物分子 产物 (6)OH+OH H2O2 (7) Fenton试剂是由H2O2和Fe2+组成的混合体系。它通过催化分解H2O2产生OH氧化有机物分子,特大分子有机物降解为小分子,或矿化为CO2和H2O等无机物。 1.4试验方法 1.4.1 不同pH值影响 温度在10的条件下,取200ml水样调至不同的pH值,先后加入0.8gFeSO47H2O、8mlH2O2,搅拌反应2小时后,用定性滤纸过滤,分别测定其CODcr值。 1.4.2 H2O2投加量影响

4、 温度在10的条件下,取200ml水样调至pH值4,投加等量的FeSO47H2O0.8g,H2O2投加量不同, 搅拌反应2小时后,用定性滤纸过滤,分别测定其CODcr值。 1.4.3 FeSO47H2O投加量影响 温度在10的条件下,取200ml水样调至pH值4,分别投加不等量的FeSO47H2O,H2O2投加8ml, 搅拌反应2小时后,用定性滤纸过滤,分别测定其CODcr值。 1.4.4反应时间影响 温度在10的条件下,取200ml水样调至pH值4,分别投加等量的FeSO47H2O 0.8g,H2O2投加8ml, 搅拌,反应不同的时间后,用定性滤纸过滤,分别测定其CODcr值。2. 结果与讨

5、论2.1 pH值不同对CODcr去除率的影响10的条件下,FeSO47H2O投加0.8g,H2O2投加8ml/L,反应时间2小时,不同pH值对CODcr去除率的影响。PH1.5234567COD去除率(%)5.117.227.6523120.77滤液COD (mg/l)22776198721737611520165601930222320 01020304050601234567pH值CODcr(%)图1 不同pH值对废水CODcr去除率的影响由图1可以看出,原水(pH=1.5)处理效果很差,随着pH值的升高,去除率也在不断上升。这是因为pH值过低反应Fe3+H2O2Fe2+HO2+H +(2

6、)、Fe 3+ HO2 Fe2+ +O2+H +(4)受到抑制,Fe3+ 不能顺利地被还原为 Fe2+,造成反应Fe2+H2O2 Fe3+ +OH+OH(1)受到抑制,OH很难生成。当废水pH值为4时,对CODcr去除率达到最高值,继续提高废水的pH值,CODcr去除率反而下降,这是因为pH值过高,Fe2+形成了氢氧化物沉淀,也不利于Fe2+H2O2 Fe3+ +OH+OH(1)的进行,另一方面,过高的OH也不利于Fe2+H2O2 Fe3+ +OH+OH(1)的进行。根据实验结果得知,芬顿试剂在处理该废水的最佳pH值为4.0。2.2 H2O2投加量不同对COD去除率的影响10的条件下,pH值取

7、4,FeSO47H2O投加量为0.8g,反应2小时的条件下,投加不同量的H2O2 对CODcr去除率的影响 双氧水投加量(ml/L)25102030COD去除率(%)1730606263滤液COD (mg/l)1992016800960091208880 01020304050607025102030H2O2投加量(ml/L)COD%图2 不同H2O2投加量对废水CODcr去除率的影响从图2中可以看出,反应开始CODcr的去除效率是随着H2O2投加量增加而增加的。在投加量小于10ml/L时,其递增幅度较大,这是因为随着H2O2投加量增加,有利于反应Fe2+H2O2 Fe3+ +OH+OH(1)

8、的进行,OH的浓度也随之相应提高,去除率也就大大增加。当继续增大H2O2投加量时,过量的H2O2会与OH发生反应OH+ H2O2H2 O+HO2 (5)。造成OH的含量逐渐减少,另外,在酸性溶液中,K2Cr2O4的氧化能力要高于H2O2,这会使一部分H2O2被氧化,测定出的COD浓度也就相应偏高。从经济和去除效率的角度来看,H2O2投加量宜选择10ml/L 2.3 FeSO47H2O投加量不同对COD去除率的影响10的条件下,pH值4,H2O2投加2ml,反应2小时的条件下,投加不同量的FeSO47H2O对CODcr去除率的影响 FeSO47H2O投加量(g/L)12345COD去除率(%)3

9、048655853滤液COD (mg/l)168001248084001008011280 01020304050607012345FeSO47H2O投加量(g/L)COD去除率(%)图 3 不同FeSO47H2O投加量对CODcr去除率的影响从图3中可以看出,FeSO47H2O投加量由1g/L升至3g/L时,CODcr的去除率逐步提高,最高达到65%。继续增加投加量,去除率有小幅降低,分析其原因是因为起初OH的含量会随着Fe2+浓度的增加而增加,有利于CODcr的降低,但是当Fe2+浓度过高时Fe2+将会与生成的OH发生反应,此时OH的浓度随着Fe2+浓度的增加而减小,所以去除率有所降低,因

10、此我们采用的FeSO47H2O投加量为3g/L。2.4 反应时间对对COD去除率的影响10的条件下,pH值4,FeSO47H2O投加量为0.6g,H2O2的投加量为2ml的条件下,不同反应时间对COD去除率的影响反应时间(min)20406090120COD去除率(%)5061.265.365.165.5滤液COD (mg/l)12000931283288376828001020304050607020406090120反应时间(min)COD去除率(%) 图 4不同反应时间对CODcr去除率的影响从图4中可以看出,随反应时间的增加去除率也在较小幅度的升高,但1小时后升幅明显减慢,最终趋于稳定

11、。故我们采用的反应时间为1小时。结论1) 在pH值为4,FeSO4投加量为3g/L,H2O2的投加量为10ml/L,反应时间为1小时的条件下,芬顿试剂该厂高浓度制药废水的处理效率可以达到65%。2) 本研究所有试验均在10左右进行,低于 Fenton试剂反应的最加温度为 2540,但处理效果较好,适用于温度低于最佳温度的废水处理。3) 试验中加入H2O2后产生较多量沉淀,在实际应用中应考虑沉淀的去除。参考文献:1 彭贤玉,杨春平等,Fenton混凝沉淀法处理焦化废水的研究 环境科学与技术,20062 马承愚,彭英利编著.高浓度难降解有机废水的治理与控制 化学工业出版社,20073. 程学文,栾金义等,p H调节一Fenton试剂氧化法预处理间甲酚生产氧化废水 化工环保,2005

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