肥料标识与肥料分析.ppt

肥料标识与肥料分析 强调几个问题 0311 85886580 hb dxy2004 1 所有选测项目 400点 必须落在第二次土壤普查主剖面点 2 测定时要带标准土壤样品 可打电话0312 2212712廊坊物探所购买 如测全磷全钾买ART 2即可 无论测土还是肥料 溶液的配制与标定严格按照规范 土壤分析技术规范 要求和标准 HG T2843 1997 已挂在河北土壤肥料信息网 要求 如标定氢氧化钠时 先将基准邻苯二甲酸氢钾在玛瑙研钵中研至粉状 再干燥2h后 放入干燥器中冷却至室温称量 去除湿存水 标定盐酸或硫酸时 要把无水碳酸钠在250 干燥4h后 放入干燥器中冷却至室温后再称量 3 植物氮磷钾的测定 要继续完善试剂配制 仪器等 尽快挂在河北土壤肥料信息网4 肥料样品制备按照GB T8571 2008进行 肥料样品分析常用标准 GB T8571 2008复混肥料实验室样品制备HG T2843 1997化肥产品化学试剂常用标准滴定溶液 标准溶液 试剂溶液和指示剂溶液GB18382 2001肥料标识内容和要求GB T8572 2001复混肥料中总氮含量的测定蒸馏后滴定法GB T8573 1999复混肥料中有效磷含量测定GB T8574 2002复混肥料中钾含量的测定四苯硼酸钾重量法GB T8576 2002复混肥料中游离水含量的测定真空烘箱法NY11072006大量元素水溶肥料GB15063 2001复混肥料 复合肥料 NY525 2002有机肥料GB18877 2002有机 无机复混肥料GB T17767 1 2008有机 无机复混肥料的测定方法第1部分 总氮含量GB T17767 3 1999有机 无机复混肥料中总钾含量的测定GB21633 2008掺混肥料 BB肥 GB T8571 2008复混肥料实验室样品制备 1 原理 通过缩分器或四分法将样品分成两个相等部分 借弃去部分样品和混合部分样品以将样品缩小至需要量 然后研磨至通过规定的筛孔 以获得均匀的 有代表性的 供分析用的实验室样品 试样 2 仪器 2 1格槽缩分器或其他具有相同功效的缩分器 2 2研磨器或研钵 2 3试验筛 孔径0 5mm 1 0mm2 4搪瓷盘或铲 宽度和缩分器加料斗宽度一致 3 样品缩分 将样品均匀流入缩分器的两个接收器中 弃去其中一只接收器中样品 重复操作 直至所需样品约1000g 或用四分法缩分 将上述所分后混匀的样品装入2个容器中密封 贴上标签 标明样品名称 取样日期 取样人 单位名称或编号 1瓶做质量分析 正样 1瓶 付样 保存2个月 以备查用 4 样品研磨 将正样缩分 一半做粒度分析 另一半继续缩分至100g 用研磨器或研钵研磨至全部通过0 5mm孔径筛 如果肥料潮湿 过1 0mm筛 混合均匀 置于干净干燥瓶中 样品放入后 容器要有一定空间 密封 贴上标签 标明样品编号 样品名称 取样日期 制样人姓名日期等 研磨要快 以免失水或吸湿 又要防止样品过热 肥料标识 国家质量监督检验检疫总局发布的GB18382 2001 化肥标识 内容和要求 GB15063 2001 复混肥料 复合化肥 两项强制性国家标准 已于2002年1月1日和7月1日起分别在生产和流通环节正式生效 那么 不管是在生产领域还是流通领域 都将采用新的行业标准 利用标识造假 愚弄农民的行为将成为有关部门的重点 关照 对象 肥料标识 用于识别肥料产品及其质量 数量 特征和使用方法所做的各种表示的统称 标识可以用文字 符号 图案以及其他说明物等表示 其形式分为外包装标识 合格证 质量说明书 说明书 标签等 标识的内容应注意 一 肥料名称应标明国家标准 行业标准已经规定的肥料的名称 如 复混肥料 复合肥料 过磷酸钙 等 对有特殊用途的肥料名称 在产品名称下是用小1号字体标注的 如 复合肥料硫酸钾型 水稻专用肥 康宝肥 国家标准 行业标准对产品名称没有规定的 应使用不会引起用户 消费者误解和混淆的常用名称 如 二铵 气肥 缓效尿素 产品名称不允许添加带有不实 夸大性质的词语 如 高效 高能复混肥料 全元复合肥 肥王 全元素 肥料 等字样 均属不实 夸大之词 不允许采用 企业可标注经注册登记的商标 标识的内容应注意 二 复混肥料 复合肥料 养分含量的标注单一养分含量 应以配合式N P2O5 K2O的顺序 分别表明总氮 有效五氧化二磷 氯化钾的百分含量 组成产品的单一养分含量不得低于4 0 如氮磷钾复混肥料15 15 15 二元肥料应在不含单养分的位置标以 0 如复混肥料15 0 10 表示该肥不含磷元素或磷元素低于4 0 不得在包装上标注 的字样 总养分含量 应标明N P2O5 K2O 总氮 有效五氧化二磷 氧化钾 总养分的百分含量 总养分标明值应不低于配合式中单养分标明值之和 不得将其他元素或化合物计入总养分 如N P2O5 K2O含量分别为15 15 15的氮磷钾复混 合 肥料 其总养分应标注为总养分 45 中量元素 微量元素 若在复混肥料 复合肥料 中加入中量元素 微量元素 不得在包装容器和质量证明书上标明 有国家标准或行业标准规定的除外 标识的内容应注意 三 氯离子含量的标注当复混 合 肥料中氯离子的含量大于3 0 时 应在包装物上标明 含氯 以避免对忌氯作物 如黄烟 果树等造成伤害 凡未在包装容器上标明 含氯 的 其氯离子的含量不得超过3 0 标识的内容应注意 四 规格及净含量 净重 的标注复混 合 肥料每袋净含量为 50 0 5 Kg 40 0 4 Kg 25 0 25 Kg 10 0 1 Kg四种规格 且每批产品平均每袋净含量不得低于50 0kg 40 0kg 25 0kg 10 0kg 在规定每袋净含量范围内的产品中有添加物时 必须与原料混合均匀 不得以小包装形式放入包装袋中 标识的内容应注意 五 合格证 质量证明书 生产日期或批号每袋肥料都应附有产品合格证或质量证明书 生产日期或批号应在产品合格证 质量证明书或产品外包装上标明 六 生产者或经销者的名称和地址应当在产品包装的主视面上标明经依法登记注册并能承担产品质量责任的生产者或经销者的名称和地址 七 产品标准复混肥料或复合肥料均执行国家强制性标准GB15063 2001 复混肥料 复合肥料 产品标准号及年代号应在产品包装上标明 关于肥料分析 一 概述 1 肥料的定义 为作物直接或间接提供养分的物料 施用肥料能促进作物的生长发育 提高产量 改善品质和提高劳动生产率 有机肥料的施用 还可改良土壤结构 改善作物生长的环境条件 对作物持续 稳定增产起着重要作用 一 概述 2 肥料的分类肥料种类很多 按来源 成分 性质 肥效和施用方法各不相同 通常按肥料的作用分成直接肥料和间接肥料 直接肥料主要为作物提供必需营养成分 对作物具有直接营养作用 如厩肥 尿素 复混肥 间接肥料指用于调节土壤酸碱度 改良土壤结构 改善土壤理化性质 生物化学性质和协调作物生长发育为主要功效的一类肥料 直接肥料按肥料的性质分为无机肥料 有机肥料及有机 无机复混肥料 无机肥料 以矿物质 空气 水为原料 经物理或化学工业方法制成 标明养分呈无机盐形式的肥料 主要有 氮肥 包括铵盐 硝酸盐 氰氨态氮盐 磷肥 包括正磷酸盐 钾肥 钙肥 镁肥 硫肥 微肥 复混肥 有机肥料 天然废弃物 来源于植物或动物 以提供作物养分为主要功效的含碳物料 主要有 绿肥 厩肥 堆肥 沤肥 腐殖酸类肥料 有机 无机复混肥料 含有一定量有机质的复混肥料 由有机和无机肥料混合和 或 化合制成 一 概述 3 肥料的作用 肥料是农业增产的物质基础 在增加作物产量 改善农产品质量和提高土壤肥力等方面均有重要作用 1 提高农作物产量施肥是提高作物产量的最重要手段 作物生产是一个物质 能量转化和循环的过程 而肥料提供的养分是作物产量和品质形成的原料 是作物的结构物质和能源物质 因此作物产量高低与施肥量密切相关 1950 1970年统计 世界粮食增加1倍 其中从扩大播种面积增产的仅占2 而从提高单位面积产量增加的占78 这其中肥料的增产作用占主要比例 2 改善农产品质量 农作物产品质量主要受作物的遗传基因所控制 但在不同生长阶段 通过合理施肥 调节作物体内养分的平衡 有目的地改变作物的代谢过程 便可促进作物体内有较高营养价值物质的积累和转化 以改善农产品品质和加工质量 3 提高土壤肥力 肥料不仅补充土壤中养分的不足 还可补充土壤有机质 改善土壤理化性质和生物学特性 调节土壤酸碱度和水肥气热等条件 一 概述 4 肥料对环境的影响肥料在积制 制造和施用过程中的残留物影响环境质量下降的现象称为肥料对环境的影响 这些残留物的排放 转移 富积等给环境 主要是水质 土壤和大气带来污染 不仅影响作物的生长发育 而且通过 食物链 危害动物和人体健康 比如渤海湾赤潮现象就是由于水体富磷化造成海藻爆发性繁殖 造成水体污染 二 GB15063 1994与GB15063 2001比较 二 GB15063 1994与GB15063 2001比较 1 低浓度总养分含量不管是二元还是三元必须大于等于25 0 2 低浓度肥料中水溶性磷占有效磷百分率中浓度由40 提高到50 高浓度由50 提高到70 3 水分1994年称为游离水 2001年改为H2O 使得水分表示更科学 4 粒度由 1 00 4 75mm或2 00 5 60mm 1994改为 1 00 4 75mm或3 35 5 60mm 2001 5 取消颗粒抗压碎力 6 增加氯离子含量测定 总氮用GB T8572 2001 有效磷用GB T8573 1999 钾取消了加甲醛步骤 综上所述 2001年标准更适合当前市场发展的要求 并且分析方法更简便 易于执行 三 分析方法 钾肥 氮肥 磷肥 有机质 氮肥 1铵态氮肥 2硝态氮肥 3酰胺态氮 尿素GB T2441 1 2008 总氮测定分为蒸馏后滴定法 4含有机态氮或成分不确定时 铵态氮肥 主要有硫酸铵 氯化铵 碳酸氢铵 氨水 液氨 硝酸铵 大体有三种方法 1 加碱直接蒸馏 硫酸铵 氯化铵 硝酸铵和仅含铵态氮的复混肥料 NH4 2SO4 2NaOH 2NH4OH Na2SO4在热时分解变成气体2NH3 H2SO4 NH4 2SO4加标准的碱液滴定过量的酸测定 铵态氮肥 2 直接滴定法 碳酸氢铵 氨水 液氨 又叫酸量法 是一种操作步骤比较简单的定量方法 可直接用硫酸或盐酸标准滴定溶液进行容量滴定的方法 也可加入过量的硫酸标准滴定溶液 再以氢氧化钠标准滴定溶液返滴定的步骤来定量测出 2NH3OH H2SO4 NH4 2SO4 2H2O2NH4HCO3 H2SO4 NH4 2SO4 2H2O CO22NaOH H2SO4 Na2SO4 2H2O操作中应注意 加酸后煮沸赶二氧化碳时应缓慢沸腾 由于是返滴定 所配制的氢氧化钠标液浓度应略大于硫酸溶液浓度 以免空白试验时氢氧化钠标液消耗的体积超过50 0mL 再次装碱液 增加读数误差 铵态氮肥 3 甲醛法 硫酸铵 氯化铵 要求铵盐阴离子是强酸 其原理是在铵盐溶液中加入甲醛发生缩合反应 生成六亚甲基四胺并游离出原来与铵离子化合的酸根 用氢氧化钠标液滴定所成成的酸 来计算氮含量 2 NH4 2SO4 6 HCHO CH2 6N4 2H2SO4 6H2O2NaOH H2SO4 Na2SO4 2H2O操作中应注意 所加甲醛应是无醇甲醛 在使用前中和 指示剂甲基红不可多加 缩合反应应大于20 被测液体积应在150 200mL且剧烈摇动 滴定终点以pH8 5浅红色为参比色 硝态氮 大体有四种方法 1 还原法 硝酸盐类肥料 将硝酸根还原成铵态氮 再同铵态氮操作 有两种方法还原 在盐酸介质中用铁粉或铬粉还原 在碱性条件下可用戴氏合金 2 重量法 纯硝酸盐肥料 在酸性溶液中 硝酸根离子与氮试剂作用生成复合物而沉淀 将沉淀过滤 干燥和称重 该法适于作为参照方法 3 紫外分光光度法 含量小于5 的硝酸盐 利用硝态氮在210nm处有一吸收峰进行比色测定 4 酚二磺酸比色法 灵敏 几十个ppm 肥料很少用 含有机态氮或成分不确定时 如有机肥 复混肥 要进行消化 其原理是在酸性介质中将硝酸盐还原成铵盐 在消化触媒存在下用浓硫酸消化 将酰胺态 氰氨态及其他有机氮转化为硫酸铵 在碱性溶液中蒸馏氨 并吸收在过量硫酸中 以甲基红 亚甲基蓝为指示剂 用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定过量的硫酸 8Cr 3NO 3 30H 8Cr3 3NH4 9H2O还原 NH2 2CO 2H2SO4 NH4 2SO4 CO2 2SO3消化 NH4 2SO4 2NaOH 2NH3 Na2SO4 2H2O蒸馏2NH3 H2SO4 NH4 2SO4吸收H2SO4 2NaOH Na2SO4 2H2O滴定 氮肥的具体操作 具体操作参照复混肥料中总氮含量的测定蒸馏后滴定法 GB T8572 2001 和大量元素水溶肥料 NY1107 2006 标准 1 原理在碱性介质中用定氮合金将硝酸根还原 直接蒸馏出氨 或在酸性介质中还原硝酸盐或铵盐 在混合催化剂存在下 用浓硫酸消化 将有机态氮或酰胺态氮转化为铵盐 从碱性溶液中蒸馏氨 将氨吸收在过量硫酸溶液中 在甲基红 亚甲基蓝混合指示剂存在下 用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定 计算试样中总氮含量 2 试剂和材料 本标准所用试剂 水 溶液配制 在未注明规格和配置方法时 均按HG T2843规定 2 1硫酸2 2盐酸2 3无水乙醇2 4铬粉 细度小于250um 北京化学试剂商店可买到 2 5定氮合金 Cu 50 Al 45 Zn 5 细度小于850um 北京化学试剂商店可买到 2 6混合催化剂 将1000g硫酸钾 50g五水硫酸铜仔细研磨 并全部通过0 25mm孔径试验筛 充分混匀 存于广口瓶备用 2 7氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 用量筒量取1200mL蒸馏水于2000mL烧杯中 在通风橱中打开排风 把1整瓶氢氧化钠 一手拿玻棒搅拌 一手慢慢倾倒药品 直到全部溶解 冷却后放入塑料试剂桶 2 8氢氧化钠标准滴定溶液 c NaOH 0 5mol L 参照HG T2843配制和标定 2 9硫酸溶液 c 1 2H2SO4 1mol L 参照HG T2843配制 2 10甲基红 亚甲基蓝乙醇混合指示剂 在约50mL无水乙醇中 加入0 10g甲基红 0 05g亚甲基蓝 在玛瑙研钵中研磨溶解 用无水乙醇定容至100mL 混匀 2 11广泛pH试纸 3 仪器 3 3一般实验室仪器 3 2温度在400 以内可调的多孔消化仪 3 3自动 或半自动 定氮蒸馏仪 消化管容积300mL 4 分析步骤 4 1试样 按GB T8571制备样品 若试样难粉碎 可研磨通过2mm筛 称样量 0 5000g 1 0000g 以含氮量不超过180mg为宜 如一样品含氮为10 称1 0000g 全氮为多少mg 10 1 0000g 1000mg 100mg小于180mg 适宜 4 分析步骤 4 2试样消化和蒸馏4 2 1仅含铵态氮的试样 肥料试样中有氯化铵 硝酸铵 硫酸铵 碳酸氢铵 磷酸铵等铵盐 称含氮量不超过180mg试样0 5 1g 精确至0 0001g 于消化管中 加水约30mL 摇动使试样溶解 打开蒸馏仪开关 空蒸30分钟 于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c 1 2H2SO4 1mol L硫酸溶液20 00mL 4 5滴混合指示剂 放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下 管口插入硫酸溶液10mm以上 消化管于仪器蒸馏头相连 缓慢加入20mL氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 蒸馏 当溜出液约200 300mL时 用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束 4 2 2含硝态氮和铵态氮的试样 这类试样含有硝酸铵 硝酸钾 硝酸磷肥的复混肥料 其中不含酰胺态 氰铵态和有机态氮 称含氮量不超过180mg试样0 5 1g 精确至0 0001g 于消化管中 加水约30mL 摇动使试样溶解 加入3g定氮合金 打开蒸馏仪开关 空蒸30分钟 于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c 1 2H2SO4 1mol L硫酸溶液20 00mL 4 5滴混合指示剂 放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下 管口插入硫酸溶液10mm以上 消化管于仪器蒸馏头相连 缓慢加入20mL氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 静置10min 蒸馏 当溜出液约200 300mL时 用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束 4 2 3含酰胺态 氰铵态和铵态氮的试样 此类样品包括含有尿素 石灰氮的复混肥料 可含铵态氮或不含铵态氮 但不能含有硝态氮 有机氮 常见 称含氮量不超过180mg试样0 5 1g 精确至0 0001g 于消化管中 小心加入5mL浓硫酸 盖上弯颈漏斗 置于消化仪上 调节消化仪温度为380 加热至硫酸冒白烟20min后停止 待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗 打开蒸馏仪开关 空蒸30分钟 于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c 1 2H2SO4 1mol L硫酸溶液20 00mL 4 5滴混合指示剂 放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下 管口插入硫酸溶液10mm以上 消化管于仪器蒸馏头相连 缓慢加入30mL氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 蒸馏 当溜出液约200 300mL时 用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束 4 2 4含有机物 酰胺态 氰铵态和铵态氮的试样 这类试样包含除硝态氮之外的各种形态的氮 常见 称含氮量不超过180mg试样0 5 1g 精确至0 0001g 于消化管中 加入2g混合催化剂 小心加入5mL浓硫酸 盖上弯颈漏斗 置于消化仪上 调节消化仪温度为380 加热至试样无色透明或呈灰白色后停止 一般硫酸冒白烟后60min 待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗 打开蒸馏仪开关 空蒸30分钟 于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c 1 2H2SO4 1mol L硫酸溶液20 00mL 4 5滴混合指示剂 放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下 管口插入硫酸溶液10mm以上 消化管于仪器蒸馏头相连 缓慢加入30mL氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 蒸馏 当溜出液约200 300mL时 用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束 4 2 5含硝态氮 酰胺态 氰铵态和铵态氮的试样 这类试样含有硝态氮和除有机态氮以外的各种形态的氮 称含氮量不超过180mg试样0 5 1g 精确至0 0001g 于消化管中 加水10mL 摇动使试样溶解 加入1 2g铬粉 7mL盐酸 静置5min 盖上弯颈漏斗 置于消化仪上 调节消化仪温度为100 加热至沸腾并产生大量墨绿色泡沫后继续加热2 3min 冷却至室温后 缓慢加入5mL浓硫酸 盖上弯颈漏斗逐渐升温至380 不断摇动消化管 保证管内溶液不结块 一般硫酸冒白烟后20min停止加热 待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗 加水约30mL 摇动消化管 使管内溶液不结块 打开蒸馏仪开关 空蒸30分钟 于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c 1 2H2SO4 1mol L硫酸溶液20 00mL 4 5滴混合指示剂 放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下 管口插入硫酸溶液10mm以上 消化管于仪器蒸馏头相连 缓慢加入40mL氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 蒸馏 当溜出液约200 300mL时 用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束 4 2 6含有机物 硝态氮 酰胺态 氰铵态和铵态氮的试样或未知试样 这类样品可含有各种形态的氮 有机物含量小于7 称含氮量不超过180mg试样0 5 1g 精确至0 0001g 于消化管中 加水10mL 摇动使试样溶解 加入1 2g铬粉 7mL盐酸 静置5min 盖上弯颈漏斗 置于消化仪上 调节消化仪温度为100 加热至沸腾并产生大量墨绿色泡沫后继续加热2 3min 冷却至室温后 加入2g混合催化剂 缓慢加入10mL浓硫酸 盖上弯颈漏斗 浸泡过夜 第二天将消化管置于消化仪上 逐渐升温至380 不断摇动消化管 保证管内溶液不结块 加热至硫酸冒白烟后60min后停止加热 待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗 加水约30mL 摇动消化管 使管内溶液不结块 如果结块 打开蒸馏仪开关 空蒸30分钟 于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c 1 2H2SO4 1mol L硫酸溶液20 00mL 4 5滴混合指示剂 放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下 管口插入硫酸溶液10mm以上 消化管于仪器蒸馏头相连 缓慢加入60mL氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 蒸馏 当溜出液约200 300mL时 用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束 4 2 7含有机物 硝态氮 酰胺态 氰铵态和铵态氮的试样或未知试样或有机 无机复混肥料 含硝态氮 有机物含量大于7 按GB T17767 1 2008有机 无机复混肥料测定方法第1部分 总氮含量 称含氮量不超过180mg试样0 5 1g 精确至0 0001g 于消化管中 加水10mL 摇动使试样溶解 加入1 2g铬粉 7mL盐酸 静置5min 盖上弯颈漏斗 置于消化仪上 调节消化仪温度为100 加热至沸腾并产生大量墨绿色泡沫后继续加热2 3min 冷却至室温后 加入7g混合催化剂 缓慢加入10mL浓硫酸 盖上弯颈漏斗 浸泡过夜 第二天将消化管置于消化仪上 逐渐升温至380 不断摇动消化管 保证管内溶液不结块 加热至硫酸冒白烟后60min后停止加热 待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗 加水约30mL 摇动消化管 使管内溶液不结块 打开蒸馏仪开关 空蒸30分钟 于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c 1 2H2SO4 1mol L硫酸溶液20 00mL 4 5滴混合指示剂 放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下 管口插入硫酸溶液10mm以上 消化管于仪器蒸馏头相连 缓慢加入60mL氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 蒸馏 当溜出液约200 300mL时 用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束 4 2 8有机 无机复混肥料 不含硝态氮 含有机物 酰胺态 氰铵态和铵态氮的试样 有机物含量大于7 按GB T17767 1 2008有机 无机复混肥料测定方法第1部分 总氮含量 称含氮量不超过180mg试样0 5 1g 精确至0 0001g 于消化管中 加入7g混合催化剂 缓慢加入10mL浓硫酸 盖上弯颈漏斗 将消化管置于消化仪上 逐渐升温至380 加热至硫酸冒白烟后60min后停止加热 待消化管冷却后冲洗弯颈漏斗 加水约30mL 摇动消化管 使管内溶液不结块 打开蒸馏仪开关 空蒸30分钟 于500mL三角瓶中用大肚移液管准确加入c 1 2H2SO4 1mol L硫酸溶液20 00mL 4 5滴混合指示剂 放置三角瓶于蒸馏仪冷凝器的承接管下 管口插入硫酸溶液10mm以上 消化管于仪器蒸馏头相连 缓慢加入50mL氢氧化钠溶液p NaOH 400g L 蒸馏 当溜出液约200 300mL时 用pH试纸检查管口的液滴接近7则蒸馏结束 常见的是4 2 3和4 2 4 4 分析步骤 4 3滴定用氢氧化钠标准滴定溶液 c NaOH 0 5mol L 返滴定过量硫酸至混合指示剂呈灰绿色为终点 4 4空白试验 除不加试样 其他步骤同试样测定 做平行数据 差值在0 2mL以内 取平均值 4 5核对试验 使用新制备的含100mg硫酸铵或尿素标物 按测试试样相同条件进行 4 分析步骤 4 6结果计算 总氮 N V空白 V试样 C NaOH 0 01401 100 m试样量4 7允许差平行测定的绝对差值不大于0 30 不同实验室测定结果绝对差值不大于0 50 5注意事项 5 1当拿到成分不确定的肥时 注意是否有硝态氮 要不要还原 还原时 加入铬粉和盐酸后 在室温下至少静置5min 但不得超过10min 5 2加入的硫酸是否过量 蒸馏时若颜色改变 再接着准确加入硫酸 空白 5 3加40 NaOH要过量 一般与消化时加硫酸量4 1 5 4当溜出液有200 300ml时 用pH试纸检验是否完全 5 5做空白试验 测回收率 磷肥 了解磷肥的品种 水溶性磷肥有磷酸 普通过磷酸钙 重过磷酸钙 磷酸一铵 磷酸二铵 磷酸二氢钾 枸溶性磷肥有钙镁磷肥 钢渣磷肥 偏磷酸钙 沉淀磷酸钙 难溶性磷肥有磷矿粉 骨粉 磷质海鸟类 结果测定方法有三种 重量法 仲裁法 容量法 快 磷肥厂常用 比色法 含量低时 随着复混肥料生产日益发展 生产厂在配比磷养分时 往往不采用单一磷肥 而是采用两种甚至更多的磷肥来完成 给磷养分的提取方法带来困难 质检部门难以确定有效磷提取方法 给生产厂 用户 质检部门之间造成矛盾 其次 按GB15063 1994测定 使分析人员的工作量增大 操作步骤繁琐 消耗时间长 经大量试验 GB T8573 1999的修订 使有效磷测定步骤简化 分析时间缩短 减轻了分析人员工作量 具体操作步骤参见复混肥料中有效磷含量的测定 GB T8573 1999 有机 无机复混肥料有效磷测定 掺混肥料有效磷测定也用GB T8573 1999 磷肥的具体步骤 1方法原理用水和乙二胺四乙酸二钠 EDTA 溶液提取复混肥料中水溶性磷和有效磷 提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀 用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量 2试剂和材料 本标准所用试剂 水 溶液配制 在未注明规格和配置方法时 均按HG T2843规定 2 1乙二胺四乙酸二钠 EDTA 溶液 37 5g L 称取37 5gEDTA于1000mL烧杯中 加水600mL 加热溶解 趁热移入1000mL容量瓶中 冷却后定容摇匀 2 2喹钼柠酮试剂 配制见HG T2843 溶液a 70g钼酸钠于400ml烧杯中 加入100ml水溶解 溶液b 60g柠檬酸于1000ml烧杯中 加入100ml水溶解后 加85ml硝酸 溶液c 将溶液a加到溶液b中 混匀 溶液d 混合35ml硝酸和100ml水在400ml烧杯中并加5ml喹啉 将溶液d加入溶液c中 混匀 静置一夜 用滤纸或棉花过滤 向滤液中加入280ml丙酮 用水稀释至1000ml 溶液贮存在聚乙烯瓶中 放于暗处 避光 避热 2 3硝酸 1 1 3仪器设备 3 1恒温干燥箱 180 2 3 2玻璃坩埚式滤器 4号 容积40mL 3 3恒温水浴振荡器 或水浴锅 温度控制60 1 3 4真空泵 压力2公斤 3 5抽滤瓶 1000mL 4分析步骤 4 1试样制备 按GB T8571制备样品 4 2试样称量 称取含有100 200mg的试样 精确至0 0001g 一般称120 150mg为宜 如一复混肥样品含五氧化二磷15 称样量如何计算 150mg除以 15 1000mg 1g 4 3水溶性磷提取与测定 称取含有100 200mg的试样于75mL瓷蒸发皿中 加25mL水 实际操作时 用量筒量取25mL水 少许加入 研磨 研磨 静置 将上清液倾注过滤于预先加入5mL1 1硝酸的250mL量瓶中 继续用水研磨3次 每次用水25mL 然后将水不溶物转移到定量滤纸上 水洗不溶物 待量瓶中溶液达200mL左右为止 拿走滤纸 水洗漏斗 定容 用大肚移液管吸取25 00mL滤液于250mL高型烧杯中 加入10mL1 1硝酸 用水稀释至100mL 即加水65mL 如果吸滤液20 00mL 加水 在电炉上加热至沸 取下 加入35mL喹钼柠酮试剂 盖上表面皿 微沸1min 把电炉关掉 用余温即可 至沉淀分层 放入冷水浴中冷却至室温 用预先在180 2 干燥箱内干燥至恒重 两次称重小于0 0003g 的G4坩埚过滤 先将上清液滤完 然后用倾斜法洗涤沉淀1 2次 每次用水25mL 将沉淀移入滤器 再用水洗烧杯和沉淀 所用水共125 150mL 将带有沉淀的G4坩埚底部用滤纸吸干水分后 放入180 2 干燥箱内 待温度达到180 后 计时45min 取出移入干燥器内冷却至室温 称量 空白试验 除不加试样 其他同试样操作 4分析步骤 4 4有效磷提取与测定 称取含有100 200mg的试样于250mL量瓶中 加入150mL预先加热至60 EDTA溶液 塞紧瓶塞 摇动量瓶使试样分散 置于60 1 恒温水浴振荡器中保温振荡1h 振动频率以量瓶内试样自由翻动即可 取出量瓶 冷却至室温 定容干过滤 弃去最初滤液 用大肚移液管吸取25 00mL滤液于250mL高型烧杯中 加入10mL1 1硝酸 用水稀释至100mL 即加水65mL 在电炉上加热至沸 取下 加入35mL喹钼柠酮试剂 盖上表面皿 微沸1min 把电炉关掉 用余温即可 至沉淀分层 放入冷水浴中冷却至室温 用预先在180 2 干燥箱内干燥至恒重 两次称重小于0 0003g G4坩埚过滤 先将上清液滤完 然后用倾斜法洗涤沉淀1 2次 每次用水25mL 将沉淀移入滤器 再用水洗烧杯和沉淀 所用水共125 150mL 将带有沉淀的G4坩埚底部用滤纸吸干水分后 放入180 2 干燥箱内 待温度达到180 后 计时45min 取出移入干燥器内冷却至室温 称量 空白试验 除不加试样 其他同试样操作 4 5结果表述 五氧化二磷 P2O5 m沉淀 m空白 32 07 m试样重4 6允许差平行测定的绝对差值不大于0 20 不同实验室测定结果绝对差值不大于0 30 4 7注意事项 4 7 1磷的形态总在变 提取一次完成 当含钙的提取液pH为6时要特别注意 被提取液的磷易生成磷酸二钙沉淀 所以水提取后要立即过滤 并吸取提取液于烧杯中加1 1硝酸酸化 4 7 2沉淀剂能腐蚀玻璃 应贮存于聚乙烯瓶中 闭光保存 如发现浅兰色 可加1 溴酸钾溶液至颜色消失为止 4 7 3加入沉淀剂时的溶液温度最好在80 左右 加入试剂后 温度降至60 加热近沸 若温度过低易形成物理性能较差的沉淀 4 7 4测定磷时加入35mL沉淀剂 只能沉淀25mgP2O5 因此吸取提取液时以P2O5不超过20mg为宜 4 7 5丙酮宜存在于氧化性介质中 故配制试剂时用硝酸而不用盐酸 另外 溶液酸度必须控制在一定范围内 酸度过高 加热时作用猛烈 丙酮会氧化成羧酸 沉淀物理性能欠佳 酸度过低则沉淀不完全 溶液的酸度范围要求不严 一般以1mol L左右为宜 4 7 6G4坩埚一定要洗干净 试验完毕后先用水冲掉沉淀 然后浸泡在1 1氨水3h以上 待黄色沉淀全部溶解后 再用清水洗净 氨水可存放于干燥器中保留再用 烘干时坩埚的位置 顺序应固定 4 7 7酸性条件可选用硝酸或盐酸 不可以选用硫酸 因钼酸钠在硫酸溶液中加热会生成白色沉淀 使结果偏高 4 7 8加入丙酮可以改变沉淀的物理性状 使颗粒疏松 大小适宜 不沾附杯壁 便于过滤和洗涤 同时 磷钼酸喹啉不溶于丙酮 可将溶解于丙酮的杂质分离 钾肥 钾盐基本上是水溶态 沸水提取 重量法测定 钾含量小于2 时可上火焰光度计 GB15063 2001中对重量法测钾含量方法进行了改进 使分析时间缩短 减少了环境污染 复混肥料测钾采用GB T8574 2002 掺混肥i料测钾采用GB T8574 2002 加入EDTA一定40mL 有机 无机复混肥料测钾采用GB T17767 1 1999 此反应是可逆的 氢氧化钠的浓度在0 05mol L以上 铵离子可被掩蔽 但在0 05mol L以下时 因反应向左进行 而生成铵离子 并与四苯硼酸钠结合生成四硼酸铵沉淀 而氢氧化钠的浓度在0 16mol L以上时 溶液中的铁杂质要逐渐生成氢氧化铁的沉淀 所以该方法测定中 要将氢氧化钠的浓度控制在0 05mol L 0 16mol L之间 但实际工作中氢氧化钠的浓度很难控制 另外 溶液中的铵离子在碱性条件下通过加热可以生成NH3而挥发掉 故可省去甲醛的加入 加甲醛与不加甲醛回收率试验结果表明 测定钾时通过加热煮沸的方法 能够有效的消除铵离子与四苯硼酸钠溶液形成沉淀对测量结果的影响 平行性好 有良好的精密性 与标准样品相比 改进方法测得的平均值更接近理论计算值 具有较好的准确度 钾肥的具体操作步骤 1 原理在弱碱性介质中 以四苯硼酸钠溶液沉淀试样溶液中钾离子 将沉淀过滤 干燥及称重 如试样中含有氰氨基化物或有机物时 可先加溴水和活性炭处理 为防止阳离子干扰 预先加入适量EDTA二钠 使阳离子与EDTA二钠络合 2 试剂和材料 本标准所用试剂 水 溶液配制 在未注明规格和配置方法时 均按HG T2843规定 2 1乙二胺四乙酸二钠 EDTA 溶液 40g L 称取40 0gEDTA于1000mL烧杯中 加水600mL 加热溶解 趁热移入1000mL容量瓶中 冷却后定容摇匀 2 2四苯硼酸钠溶液 15g L 配制见HG T2843 2 3氢氧化钠溶液 400g L 用量筒量取1200mL蒸馏水于2000mL烧杯中 在通风橱中打开排风 把1整瓶氢氧化钠 一手拿玻棒搅拌 一手慢慢倾倒药品 直到全部溶解 冷却后放入塑料试剂桶 2 4溴水溶液的质量分数 5 2 5四苯硼酸钠洗涤液 1 5g L 2 6酚酞 5g L 溶解0 5g酚酞于100mL95 乙醇中 2 7活性炭 应不吸附或不释放钾离子 3 仪器 3 1恒温干燥箱 120 5 3 2玻璃坩埚式滤器 4号 容积40mL 3 3真空泵 压力2公斤 3 4抽滤瓶 1000mL 4 分析步骤 4 1试样称取 称取含氧化钾400mg的试样2 5g称准至0 0002g 如某样品含氧化钾10 则称样量400mg 10 1000mg 4g 在2 5g之间 4 分析步骤 4 2试样处理与测定 4 2 1试样不含氰氨基化物或有机物 称取含氧化钾400mg的试样2 5g称准至0 0002g 如某样品含氧化钾10 则称样量400mg 10 1000mg 4g 在2 5g之间 置于250mL三角瓶中 加约150mL水 盖上弯颈漏斗 加热煮沸30min 冷却 定量转移到250mL容量瓶中 定容摇匀 干过滤 弃去最初滤液50mL 准确吸取滤液25 00mL于250mL高型烧杯中 加EDTA溶液20 40mL 加2 3滴酚酞 滴加400g L氢氧化钠溶液至红色出现时 再过量1mL 在电炉上缓慢加热煮沸15min 然后放置冷却或用流水冷却至室温 若红色消失 再滴加400g L氢氧化钠溶液至红色 在不断搅拌下 于试液中逐滴加入15g L四苯硼酸钠溶液 加入量为每含1mg氧化钾加四苯硼酸钠溶液0 5mL 并过量7mL 一般加入35mL 继续搅拌1min 静置15 30min 用倾斜法将沉淀过滤于预先在120 恒重 两次称重小于0 0003g G4坩埚滤器内 用四苯硼酸钠洗涤液洗涤沉淀5 7次 每次用量5mL 最后用水洗沉淀2次 每次用量5mL 将带有沉淀的底部用滤纸吸干水分后 放入120 5 干燥箱内 干燥1 5h 取出移入干燥器内冷却至室温 称量 空白试验 除不加试样 其他同试样操作 4 分析步骤 4 2 2试样含氰氨基化物或有机物 称取含氧化钾400mg的试样2 5g称准至0 0002g 如某样品含氧化钾10 则称样量400mg除以10 1000mg 4g 在2 5g之间 置于250mL三角瓶中 加约150mL水 盖上弯颈漏斗 加热煮沸30min 冷却 定量转移到250mL容量瓶中 定容摇匀 干过滤 弃去最初滤液50mL 准确吸取滤液25 00mL于250mL高型烧杯中 加入溴水溶液5mL 在通风橱内煮沸该液至无溴颜色为止 如含有其他颜色 将该液体积蒸发至小于10mL 待溶液冷却后 加0 5g活性炭 充分搅拌使之吸附 然后过滤 并洗涤3 5次 每次用水5mL 收集全部滤液 加EDTA溶液20 40mL 加2 3滴酚酞 滴加400g L氢氧化钠溶液至红色出现时 再过量1mL 在电炉上缓慢加热煮沸15min 然后放置冷却或用流水冷却至室温 若红色消失 再滴加400g L氢氧化钠溶液至红色在不断搅拌下 于试液中逐滴加入15g L四苯硼酸钠溶液 加入量为每含1mg氧化钾加四苯硼酸钠溶液0 5mL 并过量7mL 一般加入35mL 继续搅拌1min 静置15 30min 用倾斜法将沉淀过滤于预先在120 恒重 两次称重小于0 0003g G4坩埚滤器内 用四苯硼酸钠洗涤液洗涤沉淀5 7次 每次用量5mL 最后用水洗沉淀2次 每次用量5mL 将带有沉淀的底部用滤纸吸干水分后 放入120 5 干燥箱内 干燥1 5h 取出移入干燥器内冷却至室温 称量 空白试验 除不加试样 其他同试样操作 4 分析步骤 4 2 3试样含有机物含量大于7 复混肥料或有机 无机复混肥料或纯有机肥料 钾含量 K2O 2 称取2g 火焰光度法测定 2 钾含量 K2O 5 称取4g 四苯硼钾重量法测定 钾含量 K2O 5 称取2g 四苯硼钾重量法测定 称准至0 0002g 置于250mL高型烧杯中 加浓硝酸20mL 在通风橱内加热近干涸 稍冷 加高氯酸10mL 65 盖上表面皿 缓慢加热 直至溶液无色或浅色 注意不能蒸干 冷却 将消煮液移入250mL容量瓶中 定容摇匀 干过滤 弃去最初滤液50mL 准确吸取滤液25 00mL于250mL高型烧杯中 加EDTA溶液20 40mL 加2 3滴酚酞 滴加400g L氢氧化钠溶液至红色出现时 再过量5滴 在电炉上缓慢加热煮沸15min 然后放置冷却或用流水冷却至室温 若红色消失 再滴加400g L氢氧化钠溶液至红色 在不断搅拌下 于试液中逐滴加入15g L四苯硼酸钠溶液 加入量为每含1mg氧化钾加四苯硼酸钠溶液0 5mL 并过量7mL 一般加入35mL 继续搅拌1min 静置15 30min 用倾斜法将沉淀过滤于预先在120 恒重 两次称重小于0 0003g G4坩埚滤器内 用四苯硼酸钠洗涤液洗涤沉淀5 7次 每次用量5mL 最后用水洗沉淀2次 每次用量5mL 将带有沉淀的底部用滤纸吸干水分后 放入120 5 干燥箱内 干燥1 5h 取出移入干燥器内冷却至室温 称量 空白试验 除不加试样 其他同试样操作 4 分析步骤 4 3结果表述 氧化钾 K2O m沉淀 m空白 131 4 m试样重4 4允许差 4 7图表 5 注意事项 1沉淀剂配制 加入六水氯化镁和氢氧化钠 目的生成Mg OH 2絮状沉淀有效地吸附四苯硼钠溶液中的杂质 加入氢氧化钠还可防止四苯硼酸钠分解 一般四苯硼酸钠溶液的酸性越大 温度越高 四苯硼酸钠溶液越易分解 放置一段时间后 沉淀剂发红 黄 沉淀剂并没失效 加入量有问题 要用标准钾液验证 做回收率试验 2称样量400mgK4O 沉淀量0 3 0 5g 易称量 3加EDTA20 40ml消除Ca Mg Al Fe干扰 4沉淀剂要过量 据试验资料介绍 在被测试液中沉淀剂的浓度过量0 1 以下 结果偏低 而浓度过量0 4 以上 测定结果偏高 也就是说不是沉淀剂越多越好 陈化时间15分钟 洗涤液用1 10沉淀剂 洗涤次数和用量要按规定操作 决不能过多 否则结果偏低 4称量操作尽量一致 必须测空白 5试样含氰氨化物或有机物时 滤液要脱色 6含四苯硼酸钠沉淀的坩埚 应首先用稀盐酸浸泡 再用水冲洗抽滤 如还有残存沉淀 应用少量丙酮进一步抽洗 有机质 1 当肥料中有机质含量 7 可以不考虑有机质的影响 按GB15063 2001规定的方法检测 2 当肥料中有机质含量在7 35 之间 可按有机 无机复混肥料对待 有机质测定用100 沸水浴浸提 重铬酸钾容量法测定 总氮GB T17767 1 磷GB T8573 总钾GB T17767 3测定 3 当肥料中有机质含量 35 一般可按有机肥考虑 有机质用NY525 2002 100 沸水浴浸提 重铬酸钾容量法 测定或NY T304灼烧法测定 总氮磷钾用H2SO4 H2O2消煮 氮蒸馏法 磷钒钼黄比色 钾火焰光度法测定 注意事项 测定有机物时对样品的制备要求很高 四分法混样 粉碎过筛后混匀 称样时一定要充分混匀 有机物灰化时要低温缓慢炭化直至灼烧至无烟 高温灼烧后小心取出瓷坩埚 在空气中冷却1min 然后放入干燥器中冷却 测定有机质时注意试样消耗硫酸亚铁标液用量不到空白试验消耗硫酸亚铁标液用量的1 3时 重新称样