有机化学1复习重点

有机化学（1）复习重点第一章 绪论1、氢键2、杂化轨道理论3、键能和键的离解能4、有机化合物的表示方式：短线式、缩简式、键线式5、共价键的类型：键的形成方式、稳定性6、共价键的属性：7、分子的极性：偶极矩的比较8、路易斯酸碱的概念第二章 烷烃和环烷烃一、命名1、规则：选主链、定取代基、编号2、四个碳及以下的取代基的命名3、构造异构、构象异构、构型异构4、环烷烃的命名：取代基、螺环、桥环二、结构1、键的特点2、环烷烃的稳定性：氢化热、三、构象1、乙烷、丁烷的典型构象及稳定性2、环己烷的构象：椅式及传式，会画最稳定的构象四、物理性质1、沸点：直链大于支链五、化学性质1、自由基取代反应：反应机理、自由基稳定性、氢的活性比较2、环烷烃的反应：环丙烷开环的区域选择性，与溴反应、与高锰酸钾不反应（鉴别）第三章 烯烃与缺烃一、命名1、规则：主链含官能团，异构，烯炔的命名规则2、Z-E:判断有无，确定构型，取代基比大小3、取代基确定二、结构1、键的形成、特点三、化学性质1、催化加氢：反应活性、氢化热2、亲电加成：（1）马氏规则：区域选择性，碳正离子稳定的比较及解释（2）卤化氢的加成：制备卤代烃（3）硫酸：制备醇，除去烯烃（4）鎓离子中间体：与卤素的反应，亲电加成，立体选择性-反式加成，同碳炔的制备 羟汞化-脱汞：亲核加成，高度区域选择性、反应快、条件温和、无重排和产率高 炔烃水合：烯醇式互变异构（5）亲核加成：碳负离子中间体3、自由基加成（1）区域选择性：反马氏4、协同加成反应（1）硼氢化氧化：反马氏，制备醇（2）环氧化：过酸，（3）高锰酸钾：碱性：顺式邻二醇 酸性：二氧化碳、酸和酮（4）臭氧化：有锌粉：醛或酮 无锌粉：同高锰酸钾5、催化氧化6、-H的反应（1）卤化反应：自由基取代，高温、光照、过氧（2）氧化：丙烯醛、丙烯腈7、炔烃的活泼氢（1）烷烯炔的氢的酸性（2）炔钠：延长碳链（3）炔化银或炔化亚铜：鉴别四、烯烃的制备方法（1）醇脱水（2）卤代烃脱卤化氢第四章 二烯烃 共轭体系一、分类隔离、共轭、累积二、命名同烯烃三、 结构1，3-丁二烯：-共轭四、共轭体系：-共轭P-共轭五、共振论共振结构式：原子之间的连接方式不变，体系的总电子不变，单电子数不变六、化学性质1、1，4-加成：理论解释2、Diels-Alder反应：制备环己烯的衍生物，双烯体和亲双烯体的活性比较七、环戊二烯1、-H酸性比烯烃的酸性强2、Diels-Alder反应第五章 芳烃 芳香性一、命名和异构邻、间、对-二取代，取代基（苯基、苄基、芳基）二、结构1、杂化轨道理论、大键2、共振论的解释三、单环芳烃的化学性质（一）苯环上的反应1、亲电取代反应：反应机理，中间体（-络合物）（1）卤化反应：铁或卤化铁催化，制备卤代苯（2）消化：混酸，制备硝基苯（3）磺化：可逆，除去苯，三氧化硫（4）Friedel-Crafts反应：催化剂：三氯化铝、硫酸、HF、三氟化硼烷基化：多取代，重排，试剂：卤代烃、醇、烯烃 酰基化：无重排，单取代，制备一取代长直连的苯，试剂：酰氯和酸酐（5）氯甲基化：制备苄氯，多聚甲醛和氯化氢2、加成反应（1）、加氯：六六六（2）、加氢：环己烷（3）、氧化：马来酸酐（二）侧链上的反应1、卤化反应：自由基取代，NBS2、氧化：酸性高锰酸钾，苯甲酸四、苯环上亲电取代反应的定位规则1、两类定位基：一类：致活，邻对位，负电荷或孤对电子 二类：致钝，间位，正电荷或含杂原子的不饱和键 （卤素除外，致钝，邻对位）2、定位规则的理论解释 （1）碳正离子的稳定性 （2）共振论解释 （3）相对能量的变化图3、空间效应：空阻越大，越容易上到对位4、二取代的定位规则（1）同类取代基：听强的（2）异类取代基：听一类的五、稠环芳烃1、萘（1）萘的结构：电子云未完全均化，芳香性比本弱。亲电反应活性比苯强（2）萘的化学性质： 卤化：-卤代，制备卤代萘 硝化：-硝化，制备硝基萘，还原后得到-氨基萘 磺化：低温：-取代，制备-萘磺酸、-萘酚 高温：-取代，制备-萘磺酸、萘酚 F-C:烷基化：缺点：重排、多取代 酰基化：不重排、无多取代（3）萘环上二取代的定位规则：-位上有一类，进到同环的另一个-位-位上有一类，进到同环的两个-位-位上有二类，进到异环的-位-位上有二类，进到异环的两个-位2、其它稠环芳烃蒽的命名、制备，D-A反应六、芳香性1、三原则：平面结构，环状共轭体系，-电子数符合4n+2第六章 立体化学一、基本概念构象异构、手性碳、对映异构体、非对映异构体、对称轴、对称面、对称中心、手性分子、比旋光值、内消旋体、外消旋体、透视式、Fischer投影式、二、R/S构型判断右手规则：右手拇指指向最小的取代基，其它三个取代基由大到小按手握的方向是R,反之是S.三、D/L构型的判断四、手性在合成中的应用第七章 卤代烃一、命名卤原子作为取代基、卤仿二、制备方法1、烃的卤化，自由基取代反应2、不饱和烃：亲电加成（符合马氏规则），自由基加成（反马氏规则）3、由醇制备：亲核取代，SOCl2,PX3,PX5 4、卤原子交换：制备碘代烷5、卤甲基化：三聚甲醛+HBr6、由重氮盐制备：F Cl Br I(有机化学2)三、物理性质 没有分子间氢键四、化学性质（一）亲核取代1、水解：制备醇（氢氧化钠的水溶液）2、醇钠：Williamson制备不对称醚，叔卤代烃不反应3、氰化钠：制备延长一个碳原子的羧酸，叔卤代烃除外4、氨：制备伯胺5、卤原子交换：制备碘代烷，丙酮或二硫化碳溶剂5、硝酸银：出现卤化银沉淀，用于鉴别（二）消除反应1、脱卤化氢：氢氧化钠的醇溶液，区域选择性遵循Saytzeff规则2、脱卤素：碘化钠的丙酮或锌催化（三）与金属反应格氏试剂：避免出现的条件：活泼氢、羰基多一个碳的伯醇：甲醛 多两个碳的伯醇：环氧乙烷 多一个碳的酸：二氧化碳（尤其叔卤代代烃） 仲醇：醛 叔醇：酮或酯 锂试剂同格氏试剂，但反应活性高于格氏试剂。（四）亲核取代反应机理1、SN2：双分子亲核取代：旧键断裂和新建生成同时发生，一步反应，产物为构型翻转2、SN1:单分子亲核取代反应，碳正离子中间体，有重排，外消旋体3、分子内亲核取代反应：环氧乙烷的制备，前面参照次卤酸对烯烃的亲电加成。4、亲核试剂的亲核性比较： a. 同周期，从左往右亲核性变小 b. 同主族，从上往下，亲核性变大 c. 同种原子，亲核性大小同碱性（五）消除反应机理E1和E2，参照SN1和SN2.E2: 立体要求，反式共平面（六） 影响因素1、亲核性强利于SN22、溶剂极性大利于SN1和E13、碱性强利于消除4、叔卤代烃利于消除，伯卤代烃利于取代五、卤代烯烃和卤代芳烃1、活性：烯丙型>孤立型>乙烯型2、解释烯丙型活性高原因：碳正离子稳定性第八章 有机化合物的波谱分析一、新化合物需要的波谱及基本概念1、五大谱图红外（FT-IR）：判断官能团核磁共振（1HNMR，13CNMR）：判断氢的个数及环境紫外吸收（UV）：判断体系的共轭质谱（MS）：判断分子量元素分析：计算分子中元素的含量2、基本概念特征吸收峰，化学位移，自旋裂分，氘代（氘代化合物的制备），核磁共振的高场与低场二、红外光谱1、熟练掌握官能团的特征吸收峰，并能判断同种官能团在不同化合物中的区别，判断化合物中的官能团是否有红外吸收。2、根据吸收峰的位置，判断特定的官能团三、核磁共振（1HNMR）1、根据积分面积判断有几种氢，并且根据化学位移判断该组氢的化学环境（1）连饱和碳：<1ppm（2）连羰基：2-3ppm（3）连氧原子：4ppm左右（4）苯环：7pp左右2、根据n+1规则 判断峰形（s,d,t,q,m）第九章 醇和酚一、命名1、习惯命名法：甲醇2、系统命名法：当羟基与双键共存时，给予羟基小的编号位置。Ro-:烷氧基二、结构氧原子有孤对电子，应此易与相连的键生成P-共轭三、制备方法 1、醇的制备（1）同碳：醛、酮、羧酸及其衍生物还原，烯烃的水合（马氏），烯烃的硼氢化氧化（反马氏），卤代烃的水解，（2）多一个碳的伯醇：格式试剂与甲醛（3）多两个碳的伯醇：格式试剂与环氧乙烷2、酚的制备（1）异丙苯法（2）磺酸的高温碱熔（3）卤代烃的水解：加吸电子（4）重氮盐的水解（有机化学（2）四、物理性质存在氢键五、波谱（1）红外：O-H：游离和缔合不同C-O:伯仲叔的规律（2）1HNMR：O-H：4.5-9ppm 跟氧原子直接相连的：4ppm左右六、化学性质（一）醇的化学性质1、酸碱性伯仲叔醇在水中的酸性碱性：羊盐：利于脱羟基2、醚的生成 不对称醚的制备3、酯的生成 硫酸二甲酯，硝酸甘油酯，对甲苯磺酰氯（TsCl）-帮助羟基的离去4、卤代烃的生成 （1）HX，重排 （2）卤化磷，无重排，产率高 （3）氯化亚砜，制备氯代烷5、脱水反应 硫酸：重排三氧化二铝：无重排频哪醇重排6、氧化反应、（1）部分氧化到醛：Sarett 试剂，PCC， PDC， 新制备的二氧化锰，Cu/329（2）邻二醇的氧化（二）酚的化学性质1、酸性：比醇强，比碳酸弱，碱溶酸析2、酸性的比较3、酚醚的制备：4、酚酯的制备：酰氯或酸酐5、酚的鉴别：三氯化铁或溴水6、酚的亲电取代：硝化中邻对位产物的分离-水蒸汽蒸馏 Kolbe-Schmitt反应：水杨酸和对羟基苯甲酸的制备7、双酚A第十章醚和环氧化合物一、命名氧杂二、制备方法（1）环氧：Ag/高温或有机过酸（2）Williamson三、物理性质不存在氢键四、波谱红外：C-O:1200-1050cm-1核磁：与氧原子直接相连：4ppm左右五、化学性质1、钅羊盐；醚的分离提纯与鉴别2、酸催化开环：SN13、碱催化开环：SN24、格式试剂：制备延长两个碳的伯醇5、Claisen重排：制备邻或对烯丙基苯酚6、过氧化物的生成：检验：淀粉-碘化钾试纸 除去：加入还原剂