烃的氧化反应课件

ArCH3OArCHOArCH3+ Ce4+Ce3+ HArCH2+H2O+ Ce4+ArCH2OH +Ce3+ HArCH2ArCH2OH + 2Ce4+ArCHO +2Ce3+2HCe4+50-60CHOCe4+高 温COOH温度过高，反应生成邻甲基苯甲酸温度过高，反应生成邻甲基苯甲酸当芳环上存在硝基等当芳环上存在硝基等吸电子基吸电子基时，时，对氧化对氧化不利不利。CH3(NH4)2Ce(NO3)6/HClO4CHO40。C，80minCH3C H3C AN/H AcC HOC H3H3CH3CCH3NO2CH(OAc)2NO2H2SO4/H2ONO2CHOCrO3-Ac2OArCH2CH3OArCCH3O常用常用铈的络合物、铬的氧化物铈的络合物、铬的氧化物或或铬酸盐铬酸盐作为氧化剂作为氧化剂通式通式：ArCH3OArCOOH常用的氧化剂有常用的氧化剂有高锰酸钾高锰酸钾、重铬酸钠重铬酸钠、铬酸铬酸、稀硝酸等、稀硝酸等CAN/HNO3CrO3/HOAcO苄位苄位甲基甲基氧化成氧化成羧酸羧酸Na2Cr2O7/H2OCOOHCOOH二.羰基位活性C-H键的通式通式 R-C-CH3OR-C-CH2OC-CH3O水 解R-C-CH2OHOPb(OAc)4羰基位活性C-H键可以被LTA或醋酸汞作为氧化剂，先在位引入酰氧基，然后水解生成-羟基酮R-C-CH2-RC=CHOHRRPb(OAc)4-AcOHC=CROPb(OAc)3HRAcOHC=COPb(OAc)2OAcHRROAcR-C-CH-OAcOR+Pb(OAc)2+OAcOAcoHOCH3Pb(OAc)4/BF3-Et2O/C6H6HAcOOCH3OO2.生成1,2-二羰基化合物ArORSeO2RArOO反应机理反应机理RR+SeOORROHSeOOH2,3 - 迁移RRHOOSeOHRROO+Se + H2OOHC6H5CH2COC6H5SeO2/HAC/H2OC6H5C C C6H5O O89C1 1，2-2-二酮的制备二酮的制备-酮酸的制备酮酸的制备COCH3SeO2/C5H5NCCOOHO(99%)(99%) RSeO2ROHCH3CH3CCHCH3SeO2CH3OHCCH3HCCCH3EtCCHCH3SeO2CH3OHCCH3HCCCH3CH2CH3CHR2H3CH3CCCHEtSeO2H3CHCCEtHOH2CCH2CH3CH2CH3HOSeO2CH2CHCH2OHSeO2CH3CH2CH2CH2CHCH3CH2CH2CHCHOOHCEtOHSeO2RCH2RCOCollins pcc烯丙酮的制备：FFCrO3(Py)2CH2cl2OCH3CH3CH2CH3CH3CH3CH2OcollinsCH3HRROOR2ROHR2C O O C(CH3)3OCuH2OC6H5COOC(CH3)3CuBrOOCOC6H5CrO3CH3CO2H2 CCH3OSeO2CO2CH3CH3H3CCH3H3CCrO3(Py)2