有机化学0152学习教案

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1、会计学1有机化学有机化学(yu j hu xu)0152第一页，共31页。CHRCROHBCHRCROCHRCROCHRCROOHBCHRCROOCHRCROO第1页/共31页第二页，共31页。CHRCROD2OX2CH2RCROCHRCRODCHRCROXCHCROCROHRCH2R第2页/共31页第三页，共31页。CCOCCCOCHCOCCCORCLORXCCORCOCCOR第3页/共31页第四页，共31页。RCH2CORORCH CORORCH2COCH CORORH+ HOROR第4页/共31页第五页，共31页。H3CCOOC2H52（1）Na / C2H5OHCOOC2H5H3CCO

2、（2） 50% HOAcCH2NaOC2H5CH3(CH2)3COCHCO2C2H5CH2CH2CH32CH3CH2CHCO2C2H5CH3NaCH3CH2CHCCH3COCH3CH2CH3CO2C2H52CH3(CH2)3CO2C2H5Ph3C第5页/共31页第六页，共31页。RCHCOORHRORCHCOORRCH2COORRCHCOORRCH2COORCCOORRCH2CORHROCCOORRCH2CORRO第6页/共31页第七页，共31页。CCOORRCH2CORHROCCOORRCH2CORHORRCH2COORRCHCOOR+HRORCH2COORRO第7页/共31页第八页，共31

3、页。CH2COOC2H5RRCOOC2H5强强碱碱（化化学学计计量量）无无 氢氢CHCOOC2H5CORRHCCOOC2H5R（使使不不可可逆逆）有有 氢氢CH2COORRCH2COORR+碱碱四四种种产产物物均均有有 氢氢第8页/共31页第九页，共31页。H2C CO2EtH2C CO2Et+CO2EtCO2EtNaOEtHCCO2EtH2CCO2EtCNCO2C2H5+NCCHCO2EtCH2CH3NaHCO2EtOOCH3(CH2)2CO2Et第9页/共31页第十页，共31页。CO2EtCO2EtCO2EtCO2EtCO2EtOCO2EtONaOC2H5CO2EtONaH+CO2EtON

4、aH+（ 化化学学计计量量）NaOC2H5CH2CH2CO2C2H5NCH2CH2CO2H2H5H3CHClNCO2C2H5OH3CHClNaOC2H5（ 化化学学计计量量）（ 化化学学计计量量）第10页/共31页第十一页，共31页。CO2EtCO2EtCO2EtONaOC2H5RRCO2EtORNaOC2H5CO2EtORNaOC2H5CO2C2H5C2H5O2CCH3CO2C2H5NaHOCH3C2H5O2CCO2C2H5H+第11页/共31页第十二页，共31页。EtOOCORCO2EtOROEtCOEtOROEtOCOREtOOHCOREtOOHCOOEtOROEtOEtOEtCOOEt

5、OROEtOEtHCO2EtORCO2EtCO2EtRCOOEtOR第12页/共31页第十三页，共31页。CO2C2H5OCD3I / t-BuOKCO2C2H5OD3C烷烷基基化化CO2C2H5OCD3重重排排NaOC2H5CO2C2H5OKt-BuOKCD3ICO2C2H5OCO2C2H5OCD3第13页/共31页第十四页，共31页。CRCHOOC2H5COOC2H5CHRHBRCOLCOOC2H5RCOCHRLLCOOC2H5RCOCHRCOOC2H5RCOCHRCH2CO2C2H5强强碱碱RCOClR或或RCOORCO第14页/共31页第十五页，共31页。NaHO+OCO2C2H5H5

6、C2OCOC2H5OCH3CCH3OCH3COC2H5O+NaOC2H5CCH2OH3CCOCH3O+HCOC2H5ONaHOCHO第15页/共31页第十六页，共31页。CCH2OCH3CH3COC2H5OC2H5OCCH2OCH3COH3CC2H5OCCH2OCH3COH3COC2H5CCH2OCH3HCCH2OOC2H5HCH2COC2H5OHCH2CCH3OHpKa2024第16页/共31页第十七页，共31页。CH3CCH2CH3OCH3CH2COC2H5ONaNH2+CH2CCH2CH3OCH3CH2COCH3CCHOCH3CCH2CH3O主主要要产产物物（动动力力学学控控制制）CCH

7、3OH5C2OCOC2H5O+CCH2OCOC2H5ONaHCH3CO2EtH3CH3COEtO2CNaOEtHOEtH3CH3COEtO2CO(1) NaOH(2) H+, 生生成成什什么么? ?另另一一产产物物不不易易生生成成，为为什什么么? ?主主要要产产物物第17页/共31页第十八页，共31页。RCOEtORCH CRORCOCHCRORH+OEtHOEt第18页/共31页第十九页，共31页。烯醇式的特征：IR: 有OH吸收峰，1H NMR: 有OH和烯质子信号， 化学试验(shyn)：与FeCl3显色H3CCOCH2COC2H5O 羰羰基基酯酯H3CCOCH2CCH3OC2H5OCO

8、CH2COC2H5O 二二酮酮 二二酯酯H3CCOHCCH3OCHRCOHCOC2H5OCHC2H5OCOHCOC2H5OCH76%7.5%很很少少COCOCHH第19页/共31页第二十页，共31页。CCORORCOCORORCORCOH+abaCCORHROORCOb+CCORRCOCORORCRCOH+abaCCORHRORCOb+第20页/共31页第二十一页，共31页。CH3(CH2)3CCH2CH2CH3OCHCOC2H5OabCH3(CH2)3CO2C2H52aCH3(CH2)3CCH2CH2CH3OCH2CO+bOC2H5C2H5OabOCO2C2H5a+COOOC2H5C2H5O

9、bCOOC2H5CO2C2H5第21页/共31页第二十二页，共31页。NCO2C2H5OH3CabaNOH3C+COOC2H5C2H5OorNH2H3CH3CH3CO+2 HCHO+NH2H3CO+bNCOOC2H5CO2C2H5H3CNH2H3CCH2CCO2C2H5+2H第22页/共31页第二十三页，共31页。NCO2C2H5OH3CNH2H3CCH2CCO2C2H52HH+NCOOC2H5CO2C2H5H3CNaOEt第23页/共31页第二十四页，共31页。H3CH3COEtO2COabcdaH3CH3COO+COOC2H5C2H5OEtOOCH3CH3COEtO2CbCH3COEtH3

10、CH3COEtO2COcdOC2H5H3CH3COEtO2CCH3O第24页/共31页第二十五页，共31页。CCORCCORRXCCORR强强碱碱HCCOROHCCORORXCCOROR强强碱碱第25页/共31页第二十六页，共31页。第一步若不采用强碱和低温，酮将不能完全烯醇负离子化，会发生(fshng)醇醛缩合等副反应。OCH3O强强碱碱 / / 低低温温ONaCH3I如如：NaNH2, LDA, NaH, Ph3CNa等等第26页/共31页第二十七页，共31页。CO2EtLDA / -78oCCLiOOEtCH3IEtO2CCH3OCH3碱OCH3OCH3+R XR XOCH3ROCH3R第27页/共31页第二十八页，共31页。COCCOCOCOCHBRXCOCCORCOCCHNCNCCHNArCCHN第28页/共31页第二十九页，共31页。H3CCH3OOCH3IH3CCH3OOCH3H3COC2H5OOCH3(CH2)3BrNaOEtH3COC2H5OO(CH2)3CH3NCOC2H5ONaOEtClCH2ClNCOC2H5OClK2CO3CH2CO2C2H5OCD3I / t-BuOKCO2C2H5OD3C烷基化CO2C2H5OCD3重排NaOC2H5第29页/共31页第三十页，共31页。第30页/共31页第三十一页，共31页。