《羧基的保护与脱保护学习教案》由会员分享，可在线阅读，更多相关《羧基的保护与脱保护学习教案（28页珍藏版）》请在装配图网上搜索。
1、会计学1羧基羧基(su j)的保护与脱保护的保护与脱保护第一页，共28页。三、用酰胺和酰肼来保护三、用酰胺和酰肼来保护(boh)羧基羧基 四、酯的保护四、酯的保护(boh)一、概述一、概述第1页/共27页第二页，共28页。第2页/共27页第三页，共28页。第3页/共27页第四页，共28页。(1) 由酸和醇直接由酸和醇直接(zhji)制备制备第4页/共27页第五页，共28页。CH3ONHOHCH3CH3OOHOOHCCl3CH3ONHOCH3CH3OOHOCCl3H2SO4ethanolO2NH2NOHOO2NH2NOO+第5页/共27页第六页，共28页。第6页/共27页第七页，共28页。ClO
2、CH2Cl叔丁醇钾二氯甲烷OOCH2ClC(CH3)3n这是制备这是制备(zhbi)酯的常规方法，由易得的醇与酰氯酯的常规方法，由易得的醇与酰氯在碱在碱 (如吡啶如吡啶) 催化下反应制得，此法经常用来制备催化下反应制得，此法经常用来制备(zhbi)叔丁酯。叔丁酯。(2) 由酰卤与醇作用由酰卤与醇作用(zuyng)制备制备 第7页/共27页第八页，共28页。n在碱催化下，醇和酸酐起反应同样在碱催化下，醇和酸酐起反应同样(tngyng)是是一个可靠的酯化方法。一个可靠的酯化方法。n以许多羧酸来说，最方便的酯化方法是：先与三氟以许多羧酸来说，最方便的酯化方法是：先与三氟乙酸酐等形成一个无需分离的混合
3、酸酐，再与醇作乙酸酐等形成一个无需分离的混合酸酐，再与醇作用形成相应的酯类。用形成相应的酯类。第8页/共27页第九页，共28页。第9页/共27页第十页，共28页。OONa+BrPhPhPh苯，回流3-5H85%-95%OOPhPhPhCH3SiICH3CH3+NSNH2OOOHOCH3OMCNSNHOOOISi(CH3)3(H3C)3Sin活化的卤代物与羧酸活化的卤代物与羧酸(su sun)的碱金属盐、的碱金属盐、银盐或铵盐作用都可得到相应酯类化合物，银盐或铵盐作用都可得到相应酯类化合物，而且产率很高。而且产率很高。第10页/共27页第十一页，共28页。n酯交换反应酯交换反应(fnyng)，即
4、酯与醇，即酯与醇/酸酸/酯（不酯（不同的酯）在酸或碱的催化下生成一个新酯和一同的酯）在酸或碱的催化下生成一个新酯和一个新醇个新醇/酸酸/酯的反应酯的反应(fnyng)。第11页/共27页第十二页，共28页。CH3CH3CH3OHCH3CH2CH3CH2OCH3OCH3CH3CH3CH2OHCH3OCH3CH2CH3+第12页/共27页第十三页，共28页。第13页/共27页第十四页，共28页。NSNH2OOOHOCH3OCH3SiNHSiCH3CH3CH3CH3CH3NSNHOOOOCH3OSi(CH3)3(H3C)3SiMC+第14页/共27页第十五页，共28页。n简单的烷基酯作为羧酸的保护基
5、在有些简单的烷基酯作为羧酸的保护基在有些情况下并不适用。情况下并不适用。n其原因往往是由于最后其原因往往是由于最后(zuhu)需用需用皂化反应来除去酯基。皂化反应来除去酯基。第15页/共27页第十六页，共28页。(1) 甲酯和乙酯甲酯和乙酯n甲酯和乙酯作为羧酸的保护基对一系列合成操甲酯和乙酯作为羧酸的保护基对一系列合成操作十分适用作十分适用(shyng)。例如，以酯的形式进。例如，以酯的形式进行的烷基化反应和各种缩合反应，随后酯基在行的烷基化反应和各种缩合反应，随后酯基在酸或碱的催化下水解除去。偶尔酯基也可用热酸或碱的催化下水解除去。偶尔酯基也可用热解反应消去。解反应消去。n实际上在合成中常甲
6、基和乙基的衍生物取而代实际上在合成中常甲基和乙基的衍生物取而代之。甲基的衍生物主要是苄基类型，可用温和之。甲基的衍生物主要是苄基类型，可用温和条件下的酸处理或氢解脱除。条件下的酸处理或氢解脱除。 第16页/共27页第十七页，共28页。其保护功能其保护功能(gngnng)与三氯乙基相类似。与三氯乙基相类似。第17页/共27页第十八页，共28页。第18页/共27页第十九页，共28页。RCOOH = 脂肪酸，氨基酸，青霉素。脂肪酸，氨基酸，青霉素。RCOOH = 一种一种(y zhn)青霉素青霉素 。第19页/共27页第二十页，共28页。第20页/共27页第二十一页，共28页。第21页/共27页第二
7、十二页，共28页。第22页/共27页第二十三页，共28页。第23页/共27页第二十四页，共28页。第24页/共27页第二十五页，共28页。第25页/共27页第二十六页，共28页。第26页/共27页第二十七页，共28页。NoImage内容(nirng)总结会计学。酸催化剂的性质可以允许有较大不同，磷酸、芳基磺酸、烷基硫酸酯和酸性离子交换树脂等都可应用。(4) 由卤代物与羧酸盐或羧酸作用制备。活化的卤代物与羧酸的碱金属盐、银盐或铵盐作用都可得到相应酯类化合物，而且产率很高。甲基的衍生物主要是苄基类型(lixng)，可用温和条件下的酸处理或氢解脱除。乙基衍生物主要是,三氯乙基等，其它类型(lixng)保护基如。习题。简述有机合成中常见的羧基保护及其脱保护方法。第26页/共27页第二十八页，共28页。
羧基的保护与脱保护学习教案
