纳米材料与纳米催化剂学习教案

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1、会计学1纳米材料纳米材料(n m ci lio)与纳米催化剂与纳米催化剂第一页，共44页。第1页/共44页第二页，共44页。 1990 1990年美国商业机器公司借助扫描隧道显微镜年美国商业机器公司借助扫描隧道显微镜，在一小片镍晶体上用，在一小片镍晶体上用3535个氙原子写出了该公司名个氙原子写出了该公司名称的缩写字母称的缩写字母“IBM”“IBM”，轰动全球，轰动全球(qunqi)(qunqi)。从此。从此开创了一个崭新的纳米世界。开创了一个崭新的纳米世界。第2页/共44页第三页，共44页。第3页/共44页第四页，共44页。跳蚤(tio zao)头发(tu fa)红细胞病毒(bngd)第4页

2、/共44页第五页，共44页。 纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围(fnwi)或由它们作为基本单元构成的材料。如果按维数，纳米材料的基本单元可以分为三类： 零维（纳米颗粒），指在空间三维尺度均在纳米尺度,如纳米尺度颗粒、原子团簇等； 一维（纳米纤维），指在空间有两维处于纳米尺度，如纳米丝、纳米棒、纳米管等；二维（纳米薄膜），如纳米膜材料；三维（纳米块体），如超晶格等。纳米材料概念纳米材料概念(ginin)的界定和分类的界定和分类第5页/共44页第六页，共44页。纳米纳米(n m)齿轮齿轮纳米纳米(n m)轴承轴承第6页/共44页第七页，共44页。第7页/共44页第八页，共44页。

3、 1996年，IBM公司利用分子组装技术，研制出了世界上最小的“纳米算盘”，该算盘的算珠由球状的C60分子构成。美国佐治亚理工学院的研究人员利用纳米碳管制成了一种崭新的“纳米秤”，能够(nnggu)称出一个石墨微粒的重量，并预言该秤可以用来称取病毒的重量。称量单个原子重量(zhngling)的“纳米秤”第8页/共44页第九页，共44页。l四大特点四大特点: : 尺寸小、比表面积大、表面能高、表面原子尺寸小、比表面积大、表面能高、表面原子比例大。比例大。l四大效应四大效应: : 小尺寸效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道小尺寸效应、量子尺寸效应、宏观量子隧道效应、表面效应。效应、表面效应。l纳米材料

4、特性纳米材料特性(txng)(txng)取决于制备方法。取决于制备方法。第9页/共44页第十页，共44页。334dNEF第10页/共44页第十一页，共44页。第11页/共44页第十二页，共44页。一般(ybn)规律 10 nm，表面原子占有率20%。 1 nm，表面原子占有率99%。第12页/共44页第十三页，共44页。第13页/共44页第十四页，共44页。第14页/共44页第十五页，共44页。第15页/共44页第十六页，共44页。第16页/共44页第十七页，共44页。纳纳米米粒粒子子制制备备方方法法物理物理(wl)法法化学法化学法粉碎粉碎(fn su)法法构筑法构筑法沉淀法沉淀法水热法水热法

5、溶胶溶胶(rngjio)凝胶法凝胶法冷冻干燥法冷冻干燥法喷雾法喷雾法干式粉碎干式粉碎湿式粉碎湿式粉碎气体冷凝法气体冷凝法溅射法溅射法氢电弧等离子体法氢电弧等离子体法共沉淀法共沉淀法均相沉淀法均相沉淀法水解沉淀法水解沉淀法纳纳米米材材料料的的制制备备方方法法气相反应法气相反应法液相反应法液相反应法气相分解法气相分解法气相合成法气相合成法气固反应法气固反应法其它方法其它方法(如球磨法如球磨法)第17页/共44页第十八页，共44页。单壁纳米碳管的低成本合成、生长单壁纳米碳管的低成本合成、生长(shngzhng)机理及其物机理及其物性研究性研究The low-cost synthesis, growt

6、h mechanism, and physical properties of single-walled carbon nanotubes 单壁纳米碳管（单壁纳米碳管（Single-walled Carbon Nanotubes，SWNTs）是纳米碳管的极限形式，具有较高的理论和应用）是纳米碳管的极限形式，具有较高的理论和应用研究价值。但研究价值。但SWNT 的合成十分困难，据文献报道，较为的合成十分困难，据文献报道，较为有效的合成方法仅有激光蒸发法和电弧放电法。本研究采有效的合成方法仅有激光蒸发法和电弧放电法。本研究采用有机物催化热解法，以苯为碳源、二茂铁为催化剂、氢用有机物催化热解法，以

7、苯为碳源、二茂铁为催化剂、氢气为载气、含硫化合物为生长气为载气、含硫化合物为生长(shngzhng)促进剂，在卧式促进剂，在卧式反应炉中合成反应炉中合成SWNT。纳米材料纳米材料(n m ci lio)的制备与的制备与应用应用第18页/共44页第十九页，共44页。沸石多孔材料中半导体纳米团簇生长过程的研究沸石多孔材料中半导体纳米团簇生长过程的研究(ynji)A Study on Forming Process of Semiconductor Nanoclusters in Zeolite 具有低维或超细特点的半导体材料与半导体体材料有着具有低维或超细特点的半导体材料与半导体体材料有着截然不同

8、的特异性能。材料的光电子性能和各种量子效应都截然不同的特异性能。材料的光电子性能和各种量子效应都将发生显著的变化。制备团簇材料是发展半导体材料的一条将发生显著的变化。制备团簇材料是发展半导体材料的一条重要途径。团簇即由几个到几百个原子或分子所构成的集合重要途径。团簇即由几个到几百个原子或分子所构成的集合体。其尺寸一般为埃数量级体。其尺寸一般为埃数量级.。这种材料具有低维半导体的。这种材料具有低维半导体的基本特性。沸石多孔材料中具有许多纳米数量级的网眼。通基本特性。沸石多孔材料中具有许多纳米数量级的网眼。通过离子交换可以在这些网眼中制备具有低维性、均匀性和稳过离子交换可以在这些网眼中制备具有低维

9、性、均匀性和稳定性的团簇。定性的团簇。纳米材料的制备纳米材料的制备(zhbi)与应用与应用第19页/共44页第二十页，共44页。纳米光电功能材料的制备及其应用Preparation and Applications of Nanoscale Photo-Electric Functional Materials （1）采用超分子(fnz)模板法和分子(fnz)自组装方法制备出了光致变色性能优良的无机/有机复合纳米功能材料。 （2）利用光助合成法制备出了颗粒均匀的新型高效多功能TiO2纳米材料。 （3）采用胶体化学方法制备了光致变色性能优异的无机复合纳米材料。 （4）利用模板法制备了三氧化钼层状

10、材料和钨多孔材料。纳米材料的制备纳米材料的制备(zhbi)与应用与应用第20页/共44页第二十一页，共44页。纳米微粒无机固体电解质薄膜离子导电机理Ionic conductivity mechanism of nanostructured inorganic solid electrolyte films 成功地制备了具有灰色特性、性能优良的氧化镍纳米微粒电变色薄膜。高分辨率透射电镜分析结果表明：在高气压和低功率密度下制备的薄膜平均颗粒尺寸为510nm，单个晶粒的晶格象比较清晰，且界面(jimin)具有高的无序度, 平均宽度约为0.3nm，见图1(a)。在低的气压和高的功率密度下沉积的薄膜，

11、是一种电变色效应较差、局部镶嵌有纳米微粒的无定型薄膜，见图1(b)。而对于电变色性能优良的NiO 薄膜在400温度下进行1 小时热处理，得到的薄膜是一种晶粒较大(1520nm)、晶格较完整和界面(jimin)有序度较高的纳米颗粒膜，而电变色性能完全消失，见图1(c)。纳米材料的制备纳米材料的制备(zhbi)与应用与应用第21页/共44页第二十二页，共44页。 制备无机-有机纳米复合材料的传统方式是在聚合物中添加粒子大小为纳米级尺寸的无机填料。但因纳米粒子表面能较高易聚集,不易均匀分散于有机相中,且由于无机分散相性质与有机连续相性质的巨大差异,不利于无机-有机界面作用。鉴于这种情况,本项目提出了

12、无机-有机纳米网络粒子的设想。无机-有机纳米网络粒子内部的无机相和有机相以纳米尺寸均匀分布,完全不同于粒子内部为整体式无机相的性质,孔口处的有机相可与聚合物基体产生(chnshng)较强的界面相互作用,增加二者的相容性;可根据需要设计网络粒子孔内聚合物的种类或分子量分布,精确调变复合材料的性能;纳米网络粒子既可以以共混方式分布于聚合物基体中,也可以通过网络粒子外引发基质相聚合,形成复合材料。以纳米网络粒子作为高聚物基体的填充剂，可制备全新结构的有机-无机纳米复合材料。纳米网络粒子纳米网络粒子(lz)的结构设计及原位形成的结构设计及原位形成Design and In-situ Formation

13、 of Nano-composite Structure纳米材料的制备纳米材料的制备(zhbi)与应用与应用第22页/共44页第二十三页，共44页。 结合无机基体MCM-41和MCM-48的结构特征，可描绘纳米网络粒子的结构模型：无机基体孔内有机相沿孔道呈一维或三维发展（如图所示），无机相为孔壁(1nm)，有机相充满孔道（1.5-3.0nm），二者以纳米尺寸(ch cun)相隔；网络粒子的外表面均匀分布的孔口内为有机相,网络粒子尺寸(ch cun)和孔径尺寸(ch cun)均可控制为纳米量级。研究纳米网络粒子的分散性发现，纳米网络粒子在极性介质和非极性介质中均可实现较好的分散; 纳米网络粒子内

14、的有机相含量可在051%之间变化,有机相含量越高,纳米网络粒子的分散性越好；有机相含量对纳米网络粒子在非极性介质中分散性的影响尤为明显。第23页/共44页第二十四页，共44页。 表面图案化是指在至少一维的方向上生成纳米级的规则表面结构，其在纳米反应器、微型阵列器件、组合化学与药物筛选等方面的潜在应用也是巨大并可预见的。表面图案化可用多种技术得以实现，如光刻、基于扫描探针的微机械方法（Micromaching）、微接触的印刷术（microcontact Printing）等，但这些方法都无法克服光刻极限。我们致力于研究分子于气/液、液/固界面受限条件下的聚集规律，发展(fzhn)由分子界面组装实

15、现纳米图案化的新方法，这对发展(fzhn)界面超分子化学有重要意义。另外，由于分子聚集体尺寸在1-100NM之间，这样我们彩界面分子组装方法来构造模式化表面可以很容易突破传统光刻方法的尺寸极限。界面分子(fnz)组装与表面图案化Interfaclal molecular assembly and surface patterning纳米材料的制备纳米材料的制备(zhbi)与应用与应用第24页/共44页第二十五页，共44页。 有机高分子材料一个主要的优点就是易组装成型加工。如果将有机高分子与无机物进行纳米尺度或分子水平的杂化，会得到性能独特的新材料。这是多学科交叉的领域，涉及有机化学，高分子化学

16、，无机化学，胶体和表面化学，材料学等众多学科。杂化功能材料的应用领域涉及电子(dinz)通讯，信息存储，航空航天，医学诊断等多个方面。有机(yuj)-无机纳米杂化材料Organic-Lnorganic Hybrid Nanocomposites纳米材料的制备纳米材料的制备(zhbi)与应用与应用第25页/共44页第二十六页，共44页。 高强度高韧性透明有机高强度高韧性透明有机-无机纳米杂化材料无机纳米杂化材料 溶胶溶胶-凝胶技术是传统的制备陶瓷和无机玻璃的方法，由于它凝胶技术是传统的制备陶瓷和无机玻璃的方法，由于它的反应条件温和，目前也广泛用于有机的反应条件温和，目前也广泛用于有机-无机纳米杂

17、化材料的合成无机纳米杂化材料的合成上。我们将有机高分子与无机高分子形成互穿网络，达到既增强上。我们将有机高分子与无机高分子形成互穿网络，达到既增强又增韧的目的，且样品透明性好。在上述纳米尺度上的杂化材料又增韧的目的，且样品透明性好。在上述纳米尺度上的杂化材料中，稀土无机物的粒子尺寸为纳米级，材料可以保证中，稀土无机物的粒子尺寸为纳米级，材料可以保证(bozhng)光光学透明。稀土元素发射光谱窄，可以用来作荧光材料、电发光材学透明。稀土元素发射光谱窄，可以用来作荧光材料、电发光材料、等离子体发光材料等。我们对过渡金属化合物纳米晶和无机料、等离子体发光材料等。我们对过渡金属化合物纳米晶和无机半导体

18、纳米晶及其与高分子的杂化材料正在研究中，它们具有明半导体纳米晶及其与高分子的杂化材料正在研究中，它们具有明显的量子尺寸效应，可用作量子点体系及制备电压调色的发光体显的量子尺寸效应，可用作量子点体系及制备电压调色的发光体系，应用领域涉及电子通讯、信息存储、航空航天、医学诊断等系，应用领域涉及电子通讯、信息存储、航空航天、医学诊断等多个方面。多个方面。纳米材料的制备纳米材料的制备(zhbi)与应用与应用第26页/共44页第二十七页，共44页。 高聚物-稀土化合物纳米(n m)杂化光块 原位制备含稀土离子的有机-无机纳米(n m)杂化发光薄膜第27页/共44页第二十八页，共44页。1、纳米(n m)

19、金属粒子负载负载(fzi)的纳米金催化剂的纳米金催化剂纳米纳米(n m)催化剂催化剂第28页/共44页第二十九页，共44页。负载负载(fzi)的纳米金催化剂的纳米金催化剂第29页/共44页第三十页，共44页。2、纳米级分子筛 纳米级分子筛可催化的反应：苯的烷基化、烯烃齐聚、苯酚(bn fn)羟化反应、加氢裂解反应、硫化裂化反应、MTG等。 分子筛颗粒越小，反应寿命(shumng)越长，容碳能力越强。纳米纳米(n m)催化剂催化剂第30页/共44页第三十一页，共44页。3、纳米级钙钛矿型复合(fh)氧化物 钙钛矿型复合氧化物可催化(cu hu)低碳烃完全氧化、烃类选择氧化和甲烷重整制合成气。甲烷

20、完全甲烷完全(wnqun)燃烧燃烧纳米催化剂纳米催化剂第31页/共44页第三十二页，共44页。4、纳米级NiO催化剂 7-10 nm的NiO催化剂在275就可以显示常规NiO在400 的催化乙烷氧化脱氢(tu qn)制乙烯的性能。纳米纳米(n m)催化剂催化剂第32页/共44页第三十三页，共44页。5、纳米级杂多酸催化剂H3PW12O40/SiO2 30-50 nm催化剂H3PW12O40/SiO2：平均(pngjn)粒径40 nm，比表面积218.9 m2/g。纳米纳米(n m)催化剂催化剂第33页/共44页第三十四页，共44页。6、纳米级金属(jnsh)氧化物在光催化中的作用纳米纳米(n

21、m)催化剂催化剂第34页/共44页第三十五页，共44页。6、纳米级金属(jnsh)氧化物在光催化中的作用纳米纳米(n m)催化剂催化剂第35页/共44页第三十六页，共44页。Nanoparticles/thin oxide film/metal substrate model catalysts-case 1. Au/TiO2(110)Goodman et al. Science 281 (1998) 1647Haruta et al. J. Catal. 144 (1993) 175第36页/共44页第三十七页，共44页。Goodman et al. Science 306 (2004) 2

22、52第37页/共44页第三十八页，共44页。Structure-controllable nanoparticles catalysts-case 1. shape effect of Pt NCs on the catalytic activityTian & Sun et al. Science 316 (2007) 732第38页/共44页第三十九页，共44页。Tian & Sun et al. Science 316 (2007) 732第39页/共44页第四十页，共44页。Structure-controllable nanoparticles catalysts-case 2. c

23、atalysis by confined nanoparticlesPan & Bao et al. Nat. Mater. 6 (2007) 507第40页/共44页第四十一页，共44页。Pan & Bao et al. Nat. Mater. 6 (2007) 507第41页/共44页第四十二页，共44页。Structure-controllable nanoparticles catalysts-case 3. shape effect of oxides on catalysisLi et al. J. Catal. 229 (2005) 206第42页/共44页第四十三页，共44页。的电荷转移、质子转移、半导体能级结构与表面态密度的影响。第43页/共44页第四十四页，共44页。