水和废水监测分析资料报告方法

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1、word水和废水监测分析方法一、 浊度浊度是由于水中含有泥沙、粘土、有机物、无机物、浮游生物和微生物等悬浮物质所造成的,可使光散射或吸收。天然水经过混凝、沉淀和过滤等处理，使水变得清澈。样品收集于具塞玻璃瓶，应在取样后尽快测定。如需保存，可在4冷藏、暗处保存24h,测试前要激烈振摇水样并恢复到室温。(一) 分光光度法方法原理在适当温度下,硫酸肼与六次甲基四胺聚合,形成白色高分子聚合物.以此作为浊度标准液,在一定条件下与水样浊度相比拟。 水样应无碎屑与易沉降的颗粒.器皿不清洁与水中溶解的空气泡会影响测定结果.如在680nm波长下测定,天然水中存在的淡黄色、淡绿色无干扰。本法适用于测定天然水、饮用

2、水的浊度,最低检测浊度为3度。仪器50ml比色管。分光光度计试剂 无浊度水m滤膜过滤,收集于用滤过水荡洗两次的烧瓶中。 浊度贮备液 硫酸肼溶液：称取1.000g硫酸肼(NH2)2SO4H2SO4)溶于水中，定容至100ml。 六次甲基四胺溶液:称取10.00g六次甲基四胺(CH2)6N4)溶于水中,定容至100ml。 浊度标准溶液:吸取5.00ml硫酸肼溶液与5.00ml六次甲基四胺溶液于100ml容量瓶中,混匀。于253下静置反响24h。冷却后用水稀释至标线,混匀.此溶液浊度为400度.可保存一个月。 步骤 标准曲线的绘制吸取浊度标准溶液0、0.50、1.25、2.50、5.00、10.00

3、和12.50ml,置于50ml比色管中,加无浊度水至标线.摇匀后即得浊度为0、4、10、20、40、80、100的标准系列。于680nm波长,用3比色皿,测定吸光度,绘制校准曲线.水样的测定吸取50.0ml摇匀水样(无气泡,如浊度超过100度可酌情少取,用无浊度水稀释至50.0ml),于50ml比色管中,按绘制校准曲线步骤测定吸光度,由校准曲线上查得水样浊度。计算浊度度式中:A稀释后水样的浊度(度); B稀释水体积(ml); C原水样体积(ml)。 不同浊度围测试结果的精度要求如下:浊度围(度)精度(度)110110100510040010400100050大于1000100须知事项 硫酸肼毒

4、性较强,属致癌物质,取用时注意.二、硫化物地下水特别是温泉水与生活污水，通常含有硫化物，其中一局部是在厌氧条件下，由于细菌的作用，使硫酸盐复原或由含硫有机物的分解而产生的。某些工矿企业，如焦化、造气、选矿、造纸、印染和制革等工业废水亦含有硫化物.水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-、S2-,存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以与未电离的有机、无机类硫化物。硫化氢易从水中逸散于空气，产生臭味，且毒性很大。它可与人体细胞色素、氧化酶与该类物质中的二硫键-Sg/L此方法测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物.水样保存由于硫离子很容易氧化,硫化氢易从水样中逸出.因

5、此在采集时应防止曝气,并参加一定量的乙酸锌溶液和适量氢氧化钠溶液,使呈碱性并生成硫化锌沉淀.通常1L水样中参加2mol/L(1/2Zn(Ac)2的乙酸锌溶液2ml,硫化物含量高时,可酌情多加直到沉淀完全为止.水样充满瓶后立即密塞保存,在一周完成分析测定.水样的预处理由于复原性物质,例如硫代硫酸盐、亚硫酸盐和各种固体的、溶解的有机物都能与碘起反响,并能阻止亚甲蓝和硫离子的显色反响而干扰测定;悬浮物、色度也对硫化物的测定产生干扰.假设水样中存在上述这些干扰物,且用碘量法或亚甲蓝法测定硫化物时,必须根据不同情况,按下述方法进展水样的预处理.乙酸锌沉淀-过滤法 当水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等

6、到干扰物质时,可将现场采集并已固定的水样,用中速定量滤纸或玻璃膜进展过滤,然后按含量上下选择适当方法,经预处理后测定沉淀中的硫化物.酸化-吹气法假设水样中存在悬浮物或浑浊度高、色度深时,可将现场采集固定后的水样参加一定量的磷酸,使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体,利用载气将硫化氢吹出,用乙酸锌-乙酸钠溶液或2%氢氧化钠溶液吸收,再行测定.过滤-酸化-吹气别离法假设水样污染严重,不仅含有不溶性物质与影响测定的复原性物质,并且浊度和色度都高时,宜用此法.即将现场采集且固定的水样,用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜过滤后,按酸化-吹气法进展预处理. 预处理操作是测定硫化物的一个关键性步骤,应注意即消除干扰的

7、影响,又不致造成硫化物的损失. 对氨基二甲基苯胺光度法(亚甲蓝法)方法原理 在含高铁离子的酸性溶液中,硫离子与对氨基二甲苯胺作用,生成亚甲蓝,颜色深度与水中硫离子浓度成正比.干扰与消除 亚硫酸盐、硫代硫酸盐超过10mg/L时,将影响测定.必要时,增加硫酸铁铵用量,如此其允许量可达40mg/L.亚硝酸盐达0.5mg/L时,产生干扰.其他氧化剂或复原剂变可影响显色反响.亚铁氰化物可生成蓝色,产生正干扰. 本法最低检出浓度为0.02mg/L(S2-),测定上限为0.8mg/L.当采用酸化-吹气预处理法时,可进一步降低检出浓度.酌情减少取样量,测定浓度可达4mg/L.分光光度计,10mm比色皿50ml

8、比色管.1)无二氧化碳水:将蒸馏水煮沸15min后,加盖冷却至室温.所有实验用水均为无二氧化碳水.2)硫酸铁铵溶液:取25g硫酸高铁铵(FeNH4(SO4)12H2O)溶解于含有5ml硫酸的水中,稀释至200ml.3)0.2%对氨基二甲苯胺溶液:称取2g对氨基二甲苯胺盐酸盐(Dimethy1p-phenylene Diamine或p-aminodimety-aniline)溶于700ml水中,缓缓参加200ml硫酸,冷却后,用水稀释至1000ml.4)(1+5)硫酸.5)0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液:称取24.8g五水合硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)和0.2g无水碳酸钠,溶于无二氧

9、化碳水中,转移至1000ml棕色容量瓶,稀释至标线,摇匀.6)2mol/L乙酸锌溶液7)0.1mol/l(1/2 I2)碘标准溶液:准确称取12.69g碘于250ml烧杯中,参加40g碘化钾,加少量水溶解后,转移至1000ml棕色容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀.8)1%淀粉指示液.9)硫化钠标准溶液:取一定量结晶硫化钠(Na2S9H2O)置布氏漏斗中,用水淋洗除去外表杂质,用干滤纸吸去水分后,称取7.5g溶于少量水中,转移至1000ml棕色容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀备测. 标定:在250ml碘量瓶中,参加10ml 1mol/L乙酸锌溶液,10.00ml待标定的硫化钠溶液与20.00ml 0

10、.1mol/L的碘标准溶液,用水稀释至60ml,参加(1+5)硫酸5ml,密塞摇匀.在暗处放置5min,用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时,参加1ml淀粉指示液,继续滴定至蓝色刚好消失为止,记录标准液用量. 同时以10ml水代替硫化钠溶液,作空白试验. 按下式计算1ml硫化钠溶液中含硫的毫克数: 硫化物(mg/ml)=式中:V1滴定硫化钠溶液时,硫代硫酸钠标准溶液用量(ml); V0空白滴定时,硫代硫酸钠标准溶液用量(ml); C硫代硫酸钠标准溶液的浓度(mol/L)1/2 S2-的摩尔质量(g/mol).10)硫化钠标准使用液的配制:g硫化物(S2-)的标准使用液,临用

11、时现配.吸取一定量刚标定过的硫化钠溶液,移入已盛有2ml乙酸锌-乙酸钠溶液和800ml水的1000ml棕色容量瓶中,加水至标线,充分混匀,使成均匀的含硫(S2-条件下保存,可稳定1至2周,每次取用时,应充分振摇混匀.以上两种使用液可根据需要选择使用.步骤校准曲线的绘制或置50ml比色管中,加水至40ml,加对氨基二甲苯胺溶液5ml,密塞.颠倒一次,加硫酸铁铵溶液1ml,立即密塞,充分摇匀.10min后,用水稀释至标线,混匀.用10mm比色皿,以水为参比,在665nm处测量吸光度,并作空白校正.计算 硫化物(S2-,mg/L)= 式中:m 从校准曲线上查出的流量(g); V 水样体积(ml)精细

12、度和准确度六个实验室分析含0.0290.043mg/L的硫化物加标水样,回收率为65%108%;单个实验室的相对标准偏差不超过12%.单个实验室分析含0.2890.350mg/L的硫化物加标水样,回收率为80%97%;相对标准偏差不超过16%.须知事项 水样中硫化物浓度波动较大,为此,可先按下述手续进展定性试验;分取2550ml混匀并已固定的水样,置于150ml锥形瓶中,加水至50ml,加(1+1)硫酸2ml与数粒玻璃珠,立即在瓶口覆盖滤纸,并用橡皮筋扎紧.在滤纸中央滴加10%乙酸铅溶液1滴,置电热板上加热至沸,取下锥形瓶.冷却后,取下滤纸,查看液面的斑点是呈淡棕色还是呈黑褐色,从而判断水样中

13、含硫化物的大致含量,以确定水样取用量. 显色时,参加的两种试剂均含硫酸,应沿管壁徐徐参加,并加塞混匀,防止硫化氢逸出而损失. 绘制校准曲线时,向反响瓶中参加的水量应与测定水样时的参加量一样. 本方法的吹气吸收装置除用50ml包氏吸收管代替锥形瓶外,其它与碘量法一样,可使用10ml乙酸锌吸收液或10ml2%氢氧化钠溶液作为吸收液. 吹气速度影响测定结果,流速不宜过快或过慢.必要时,应通过硫化物标准溶液进展回收率的测定,以确定适宜的载气流速.在吹气40min后,流速可适当加大,以赶尽最后残留在容器中的H2S气体. 注意载气质量,必要时应进展空白试验和回收率测定. 浸入吸收液局部的导管壁上,常常粘附

14、一定量的硫化锌,难以用热水洗下.因此,无论用碘量法或比色法,均应进展定量反响后,再取出导气管. 当水样中含有硫代硫酸盐或亚硫酸盐时,可产生干扰,这时应采用乙酸锌沉淀过滤酸化吹气法. 应注意磷酸质量.当磷酸中含氧化性物质时,可使测定结果偏低. 2-量12,并将样品贮于聚乙烯瓶中.采来的样品应与时进展测定.否如此,必须将样品存放约4的暗处,并在采样后24h进展样品测定.当水样中含有大量硫化物时,应先加碳酸镉(CdCO3)或碳酸铅(PbCO3)固体粉末,除去硫化物后,再加氢氧化钠固定.否如此,在碱性条件下,氰离子与硫离子作用而形成硫氰酸离子,干扰测定.说明检验硫化物方法:取1滴水样或样品,放在乙酸铅

15、试纸上,假设变黑色(硫化铅),说明有硫化物存在.水样如含氧化剂(如活性氯等),可使结果偏低,如此应在采样时,参加相当量的亚硫酸钠溶液,以除去干扰.异烟酸-巴比妥酸分光光度法方法原理在弱酸性条件下,水样中氰化物与氯胺T作用生成氯化氰,然后与异烟酸反响,经水解而成戊烯醛,最后再与巴比妥酸作用生成一紫蓝色化合物,在一定浓度围,其色度与氰化物含量成正比.于600nm波长处理其吸光度,与标准系列比拟,即可得所测样品中氰化物的含量.方法的适用围异烟酸-巴比妥酸法的最低检出浓度为0.001mg/L适用于饮用水、地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定.仪器分光光度计或光度计.25ml具塞比色管.试剂1%氯胺

16、T溶液:称取0.5g氯胺T溶于水,并稀释至50ml,摇匀.贮于棕色瓶中(置冰箱保存,可使用1周).1.5%氢氧化钠溶液.1%氢氧化钠溶液.0.1%氢氧化钠溶液.磷酸二氢钾溶液(Ph4.0):称取136.1g无水磷酸二氢钾(KH2PO4)溶于水,并称释至1000ml,参加2.00ml冰乙酸摇匀.异烟酸-巴比妥酸显色试剂:称取2.50g异烟酸和1.25g巴比妥酸溶于100ml1.5%氢氧化钠溶液中.试银灵指示剂:称0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)溶于100ml丙酮中,贮于棕色瓶置暗处保存.0.0100mol/L硝酸银标准溶液:A.称取1.699g硝酸银溶于水中,稀释至1000ml,贮于棕

17、色试剂瓶中,摇匀,待标定后使用.B.硝酸银溶液的标定:吸取0.0100mol/L氯化钠标准溶液10.00ml,于150ml锥形瓶中,加50ml水.同时另取一锥形瓶,参加60ml水作空白试验.向溶液中参加35滴铬酸钾指示液,在不断旋摇下,从滴定管参加待标定的硝酸银溶液直至溶液由黄色变成砖红色为止,记下读数(V).同样滴定空白溶液,读数为V0按下式计算: 硝酸银标准溶液浓度(mol/L)=式中:C 氯化钠标准溶液浓度(mol/L); V 滴定氯化钠标准溶液时,硝酸银溶液用量(ml); V0 滴定空白溶液时,硝酸银溶液用量(ml).氰化钾(K)标准使用液(1ml含-g):称取0.25g氰化钾(K,注

18、意剧毒!)溶于0.1%氢氧化钠溶液中,并用0.1%氢氧化钠溶液稀释至100ml,摇匀.避光贮存于棕色瓶中.吸取10.00ml氰化钾贮备溶液于锥形瓶中,参加50ml水和1ml2%氢氧化钠溶液,参加0.2ml试银灵指示液,用硝酸银标准溶液(0.0100mol/L)滴定,溶液由黄色刚变为橙红色止,记录硝酸标准溶液用量(V1).同时另取10ml实验用水代替氰化钾贮备液作空白试验,记录硝酸银标准溶液用量(V0),按下式计算: 氰化物(mg/ml)=式中:C 硝酸银标准溶液浓度(mol/L); V1 滴定氰化钾贮备液时,硝酸银标准液用量(ml); V0 空白试验,硝酸银标准溶液用量(ml); 52.04

19、氰离子(2-)的摩尔质量(g/mol); 10.00 取用氰化钾贮备液体积(ml).步骤校准曲线的会制取8支25ml具塞比色管,分别参加氰化钾标准使用液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00，各加0.1%氢氧化钠溶液至10ml.各管参加5ml磷酸二氢钾溶液,混匀,迅速参加0.30ml1%氯胺T溶液,立即盖塞,徐徐混匀,放置12min.显色15min(15如此显色25min;30显色10min).在分光光度计上,用10mm比色皿于600nm波长处,以零浓度空白液管作参比,测量各吸光度,绘制校准确曲线.样品测定分别吸取10.00ml样品馏出液和10.00ml

20、空白试验馏出液于25ml具塞比色管中,然后按校准曲线绘声绘制步骤至进展,测量样品的吸光度.从校准曲线查出相应的氰化物含量,或以回归方程计算. 计算 校准曲线查算法 氰化物(-,mg/L)=式中:m 从校准曲线上所查出样品的氰化物含量(g); m0 从校准曲线上所查出空白试验的氰化物含量(g); v 蒸馏预处理所用样品体积(ml); v1 样品馏出液的体积(ml); v2 用于显色所取样品馏出液体积(ml).回归方程计算法 氰化物(-,mg/L)=式中:A 测量样品的吸光度; A0 测量空白样品的吸光度; a 回归方程截距; b 回归方程斜率; V、V1、V2含义同上.精细度和准确度g -回收率

21、为93.4%102.6%.四、硫酸盐硫酸盐在自然界分布广泛,天然水中硫酸盐的浓度可从几毫克/升至数千毫克/升.地表水和地下水中硫酸盐主要来源于岩石土壤中矿物组分的风化和淋溶,金属硫化物氧化也会使硫酸盐含量增大.水中少量硫酸盐对人体健康无影响,但超过250mg/L时有致泻作用饮用水硫酸盐的含量不应超过250mg/L.方法选择在的多种阴离子.样品保存当存在有机物时,某些细菌可以将硫酸盐复原成硫化物.因此,对于严重污染的水样应在4低温保存,防止菌类增殖.铬酸钡光度法方法原理在酸性溶液中,铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀,并释放出铬酸根离子.溶液中和后多余的铬酸钡与生成的硫酸钡仍是沉淀状态,经过滤除去沉淀

22、.在碱性条件下,铬酸根离子呈现黄色,测定其吸光度可知硫酸盐的含量.干扰与消除水样中碳酸根也与钡离子形成沉淀.在参加铬酸钡之前,将样品酸化并加热以除去碳酸盐.方法的适用围本法适用于测定硫酸盐含量较低的清洁水样.经取13个河、湖水样品进展检验,测定浓度围为885mg/L;相对标准偏差0.15%7%;加标回收率97.9%106.8%.仪器 比色管:50ml. 锥形瓶:250ml. 加热与过滤装置. 分光光度计.试剂 铬酸钡悬浊液:称取19.44g铬酸钾(K2CrO4)与24.44g氯化钡(BaCl22H2O),分别溶于1L蒸馏水中,加热至沸腾.将两溶液倾入同一个3L烧杯,此时生成黄色铬酸钡沉淀.待沉

23、淀下降后,倾出上层清液,然后每次用约1L蒸馏水洗涤沉淀,共需洗涤5次左右.最后加蒸馏水至1L,使成悬浊液,每次使用前混匀.每5ml铬酸钡悬浊液可以沉淀约48mg硫酸银(SO). (1+1)氨水. 硫酸盐标准溶液:称取1.4786g优级纯无水硫酸钠(Na2SO4)或1.8141g无水硫酸钾(K2SO4),溶于少量水,置1000ml容量瓶中,稀释至标线.此溶液1.00ml含1.00mg硫酸根(SO).步骤 分取50ml水样,置于150ml锥形瓶中. 另取150ml锥形瓶八个,分别参加0、0.25、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00与10.00ml硫酸根标准溶液,加蒸馏水至50ml.

24、向水样与标准溶液中各加1ml2.5mol/L盐酸溶液,加热煮沸5min左右.取下后再各加2.5ml铬酸钡悬浊液,再煮沸5min左右. 取下锥形瓶,稍冷后,向各瓶逐滴参加(1+1)氨水至呈柠檬黄色,再多加2滴. 待溶液冷却后,用慢速定性滤纸过滤,滤液收集于50ml比色管(如滤液浑浊,应重复过滤至透明).用蒸馏水洗涤锥形瓶与滤纸三次,滤液收集于比色管中,用蒸馏水稀释至标线. 在420nm波长,用10mm比色皿测量吸光度,绘制校准曲线.计算 硫酸盐(SO,mg/L)=1000式中:M 由校准曲线查得的SO量(mg); V 取水样体积(ml).精细度和准确度硫酸盐浓度93.83mg/L的标准混合样品,

25、经五个实验室分析,室相对标准偏差为0.52%;室间相对标准偏差为3.17%,相对误差为1.24%;加标回收率为101.5%12.4%.五、硼硼(B)是植物生长的营养素.植物种类不同,需硼量有很大差异.对一般作物来说,硼缺乏的临界浓度是0.50ml/L,但灌溉用水含硼量超过2.0mg/L时,对某些植物又是有害的.天然水中含硼很少,其量一般不超过1.0mg/L,这种浓度对人体是有害的,而在盐湖水、卤水与某些矿泉水中有少量或较高量的硼存在.作为饮用水要求硼含量不超过1mg/L,因为人摄入大量硼会影响中枢神经系统,长期摄入可引起硼中毒的临床综合症状.方法选择22).在有条件的情况下,亦可选用简便、快速

26、的等离子体发射光谱法.这里只对黄素光度法进展介绍.样品保存水样应贮存在聚乙烯瓶中.黄素光度法方法原理黄素(Curcumin)是由植物中提取的黄色色素,以酮型和烯醇型存在.黄素不溶于水,但能溶于甲醇、丙酮和冰乙酸中呈黄色.在酸性介质中,与硼结合呈玫瑰红色的络合物,因反响条件不同可形成两种有色络合物,即玫瑰花青苷(Rosocyanin)和红色黄素(Rubrocurcumin).前者是两个黄素分子和一个硼原子络合而成,检出灵敏度高(其摩尔吸光系数105)最大吸收峰在555nm.红色黄素如此为一个黄素分子、一个草酸分子与硼的络合物,灵敏度较低(104),最大吸收峰在540nm.玫瑰花青苷溶于乙醇后,在

27、室温下12h稳定.干扰与消除硝酸盐氮含量大于20mg/L时,产生干扰,必须除去.可取适量水样,加氢氧化钙使呈碱性后,在水浴上蒸发至干,再慢慢灼烧以破坏硝酸盐.再用一定量的0.1mol/L盐酸溶解残渣,并定容,吸取1.00ml溶液进展测定.当钙和镁的硬度超过100mg/L(以CaCO3计)时,分析结果可能偏高,可将样品通过阳离子交换树脂消除去累试验,10mg的Al3+、Fe3+、k+、Na+、Mg2+、Mn2+、PO等对1mg的硼未见干扰.方法的适用围2),适用于饮用水、地表水、生活污水和废水中硼的测定.仪器 分光光度计,10mm比色皿. 恒温水浴锅:温度为553. 聚乙烯烧杯:50ml.标准系

28、列和水样所用全部蒸发皿,其大小、形状均应用一样,为塑料容器. 搅棒:塑料棒或在玻璃棒外套以聚乙烯管,并使管端封闭,其长短和蒸发皿相适应.试剂 硼标准贮备溶液:准确称取1.4111g硼酸(H3BO32. 2,移入聚乙烯瓶中贮存. 黄素-草酸溶液:称取0.040g黄素(C21H20O6)和5.0g草酸(H2C2O42H2O)于小烧杯,用95%乙醇分次溶于100ml容量瓶中,参加4.2ml6mol/L盐酸溶液,以95%乙醇定容,贮存在暗冷处.黄素容易分解,最好当天配制.步骤样品预处理对于含硼量为0.101.0mg/L的水样,取1.00ml,假设水样含硼量过高,如此应先行稀释.假设含硼量过低,可吸取较

29、多的水样,移入蒸发皿中,加少许饱和氢氧化钙溶液,使之呈碱性后,在水浴上蒸发至干.参加适当体积(例如5ml)的0.1mol/L盐酸溶液使溶解,吸取1.00ml进展测定.假设水样浑浊,可过滤.样品测定 显色:吸取1.00ml水样于50ml聚乙烯杯,参加4.0ml黄素-草酸溶液,轻轻旋动聚乙烯杯使之混合,在553的水浴上蒸发至完全干后,继续在水浴上保存15min,取出冷却.用95%乙醇将杯固体物溶解,并用塑料棒擦洗杯壁,将溶液移入25ml容量瓶,用95%乙醇稀释至标线. 测量:用10mm比色皿,在540nm波长处,以蒸馏水代替水样,以一样操作步骤进展的空白试液为参比,测量吸光度.用乙醇稀释至标线后,

30、在1h进展测定.校准曲线的绘制分别吸取相当于每毫升含HBO20.005mg的标准溶液0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.60、0.80、1.00ml于50ml聚乙烯杯,补加水至1.0ml,以下按样品测定步骤进展显色和测量.计算 硼(HBO2,mg/L)=1000式中:m 由校准曲线查得的HBO2量(mg); V 水样体积(ml).对含HBO21.00mg/L的天然水样,经五个实验室分析,得室相对标准偏差为1.91%;室间相对标准偏差为5.84%,相对误差为0.12%;加标回收率为99.1%14.6。9须知事项3,温度更高时,可能导致硼的损失. 质玻璃中常含有硼,试样的预处理和显色操

31、作不能用含硼的玻璃器皿.所使用的玻璃器皿不应与试样溶液作长时间接触.用其他下班器皿时,应先进展全程序空白试验,用扣除空白的方法以消除玻璃器皿的影响. 配制试剂用的水均需用石英蒸馏器重蒸馏过的水或用去离子水. 蒸发皿从水浴上取下后,擦干皿外壁水迹,随即放于枯燥器,加乙醇定容,比色时再取出.蒸发皿不应长时间暴露在空气中,以免玫瑰花青苷因吸收空气中的水分而发生水解,使测定结果不准确. 显色测定中,最好不要中途停顿,否如此会使结果不准确.比色过程中,由于乙醇的蒸发损失,使溶液的吸光度值发生改变,故测定应尽可能迅速,或使用带盖的比色皿.六、游离氯和总氯游离氯又称为游离余氯(活性游离氯、潜在游离氯),以次

32、氯酸、次氯酸盐离子和单质氯的形式存在于水体中.总氯又称为总余氯,即游离氯和氯胺、有机氯胺类等化合氯的总称.氯以单质或次氯酸盐形式参加水中后,经水解生成游离氯,包括含水分子氯、次氯酸和次氯酸盐离子等形式,其相比照例决定于水的pH和温度,在一般水体的pH下,主要是次氯酸和次氯酸盐离子.游离氯与铵和某些含氮化合物起反响,生成化合氯.氯与铵反响生成氯胺:一氯胺、二氯胺和三氯化氮.游离氯与化合氯二者能同时存在于水中.经氯化过的污水和某些工业废水的出水,通常只含有机化合氯.水中氯的来源主要是饮用水或污水中加氯以杀灭或抑制微生物;电镀废水中加氯分解有毒的氰化物.氯化作用产生不利的影响是可使含酚的水产生氯酚,

33、还可生成有机氯化合物,对人体十分有害,并可因存在化合氯而对某些水生物产生有害作用.方法选择碘量滴定法适用于测定总氯含量1mg/L的水样.以DPD为指示剂,用硫酸亚铁铵溶液进展滴定,可分别测定游离氯、一氯胺、二氯胺和三氯化氮.当含量较低时,还可采用DPD(N,N-二乙基-1,4-苯二胺)比色法.水样的采集与保存氯在水中很不稳定,尤其含有有机物或其他复原性无机物时,更易分解而消失.因此,应在采集现场进展测定.N,N-二乙基-1,4-苯二胺光度法方法原理游离氯在Ph6.26.5与N,N-二乙基-1,4-苯胺(DPD)直接反响生成红色化合物,用光度法进展测定.干扰与消除 氧化锰和化合氯都有干扰,可单独

34、测定,并在结果计算中予以校正. 其他氧化剂也有干扰,如溴、碘、溴化铵、碘化铵、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、亚硝酸盐、三价铁离子和铜离子.常会遇到的二价铜离子(8mg/L)和三价铁离子(20mg/L)的干扰,可被配入缓冲液和DPD试液中的Na2-EDTA所掩蔽,铬酸盐的干扰可参加氯化钡消除. 方法的适用围本方法适用于经加氯(或漂白粉等)处理的饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水、等的监测.仪器 容量瓶:100ml. 分光光度计:适用于500nm和配备有光程长10mm或更长的比色皿.试剂1) 硫酸溶液(H2SO4=1mol/L):取800ml水,并于不断搅拌下小心地参加54ml硫酸(=1.84g/ml

35、),冷至室温并稀释至1000ml.2) 氢氧化钠溶液(2mol/L):称取80g氢氧化钠颗粒加至锥形烧瓶的800ml水中.不断搅拌至所有颗粒完全溶解,待溶液冷至室温后稀释至1000ml.3) 碘酸钾贮备液(1.006g/L):称取于120140烘干2h的优级纯磺酸钾1.006g,溶解于水,移入1000ml容量瓶,加水至标线,混匀.4) 碘酸钾标准溶液(10.06mg/L):吸取10.00ml贮备液置1000ml容量瓶中,参加约1g碘化钾并加水至标线.使用当天配制此溶液,置棕色瓶中备用.g氯(Cl2).5) 缓冲溶液(Ph6.5)、DPD溶液、碘化钾晶体、次氯酸钠溶液、二苯胺磺酸钡指示剂： 缓冲

36、溶液,Ph6.5:在水中依次溶解24g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4),或60.5g十二水合磷酸氢二钠(Na2HPO412H2O)和46g磷酸二氢钾(KH2PO4).参加100ml浓度为8g/L的二水合EDTA二钠(C10H14N2O8Na22H2O)或0.8g固体.必要时,参加0.020g氯化汞防霉菌繁殖与试剂痕量碘化物对游离氯检验的干扰.稀释至1000ml,混匀.注意汞盐剧毒,应安全处理. 碘化钾:晶体. 次氯酸钠溶液(商品名,安替福民),含Cl2 二苯胺磺酸钡指示液,3g/L:溶解0.3g二苯胺磺酸钡(C6H5-NH-C6H4-SO3)2Ba)于100ml水中.步骤试样的制备检查水样是否

37、近中性,如偏酸或偏碱,用稀碱液或稀酸液中和,或在下一步操作中增大缓冲液的用量.校准曲线的绘制向一系列100ml比色管中,分别参加碘酸钾标准溶液0、0.50、1.00、3.00、5.00、10.00、15.00ml,加水至50ml.参加1.0ml硫酸溶液,并于1min后参加1.0ml氢氧化钠溶液,用水稀释至标线.各管分别转移至在不超过1min前参加5ml缓冲液和5mlDPD试剂的第二个100ml比色管中,混匀(见注).然后将各配制好的标准溶液相继移入10mm比色皿,并在2min,以水为参比,于510nm波长下测量吸光度.最后绘制校准曲线.注:分别制备各个标准溶液并立即测量,以免缓冲液和DPD的混

38、合液在操作过程中放置过久而出现虚假的红色.测量取试样100ml(如游离氯浓度超过1.5mg/L如此取较小体积试样,并稀释至100.0ml),移至预先参加5ml缓冲液和5mlDPD试剂的100ml比色管中,混匀.将此溶液注入比色皿,并立即按与校准曲线一样条件测量吸光度.记录从校准曲线上读取的浓度(C1).干扰校正为校正氧化锰的干扰,置100ml试样于250ml锥形瓶中,参加1ml亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液,混匀,再参加5.0ml缓冲液和5.0mlDPD试剂,混匀.将此溶液注入比色皿,并立即与校准曲线一样条件进展测量.记录从校准曲线读取的氧化锰相当于氯的浓度(C2).计算 游离氯(Cl2,mg/

39、L)=式中:C1 测定试样所得氯的浓度(mg/L); C2 氧化锰相当于氯的浓度(mg/L),如不存在氯化锰,C2=0; V0 试样最大体积(V0=100ml); V1 试样中含原水样体积(ml).上述以毫克/升(mg/L)表示的氯(Cl2)浓度,可乘以转换系数0.0141而表示为毫摩尔/升(m mol/L).精细度和准确度 室精细度:八个实验室共10个组分析7种类型共81个含量围在0.0551.35mgL的样品,所得实验室相对标准偏差在0.4%8.5%围. 加标回收率:八个实验室共10个组分析包括饮用水、医院污水、造纸废水、印染废水等在的、浓度围为0.0551.44mg/L的49种样品的加标

40、回收率为92.0%110.6%;平均回收率为100.0%;其95%的置信区间为88.1%111.7%.当样品混浊或有色将影响光度法测定时,不可过滤或脱色,以免游离氯损失.此时可采用补偿法,即以纯水代替DPD试剂参加试样作为空白,或者以水样作参比将光度计调零后再测试样,以补偿其干扰影响.当样品含游离氯浓度高时,参加的DPD试剂所显深红色很快就褪尽,这是因为被氧化而显色的试剂随即又被游离氯漂白,此时应将样品稀释后再测定. 含有机物较多的样品如医院污水等,测定时其显色完全时间较长,操作时除非使用记录式光度计,应相继进展屡次测量,以便选取显色相对稳定后的测量值. 盛过显色液的比色皿必要时应处理,常用处

41、理方法是先用(1+1)的乙醇-10%盐酸荡洗,再用水充分洗涤干净. 测量波长除510nm外,经用记录式光度计对显色液进展自动扫描,发现在550nm处另有一相似吸收峰,而在325nm紫外线下有大约高出一倍的吸收峰,这特别适合于测定浓度较低和有一定底色的样品. 水样中游离氯极不稳定,应在采样现场立即测定,并自始至终防止强光、振摇和温热. 应使用不含氯和复原性物质的纯净水.七、氟化物氟化物(F-)是人体必需的微量元素之一,缺氟易患龋齿病,饮水中含氟的适宜浓度为0.51.0mg/L(F-).当长期饮用含氟量高于11.5mg/L的水时,如此易患斑齿病,如水中含氟量高于4mg/L时,如此可致氟骨病.氟化物

42、广泛存在于天然水体中.有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水与含氟矿物的废水中常常都存在氟化物.方法选择-,由于是目视比色,误差比拟大.氟化物含量大于5mg/L时可以用硝酸钍滴定法.对于污染严重的生活污水和工业废水,以与含氟硼酸盐的水样均要进展预蒸馏.必须用聚乙烯瓶采集和贮存水样.氟试剂分光光度法氟离子在Ph4.1的乙酸盐缓冲介质中,与氟试剂和硝酸镧反响,生成蓝色三元络合物,颜色的强度与氟离子浓度成正比.在620nm波长处定量测量氟化物(F-).含5g氟化物的25ml显色液中,在下述离子的含量(mg)以下时,对测定不干扰:Cl-30;SO5.0;NO3.0;B4

43、O2.0;Mg2+2.0;NH1.0;Ca2+0.5.下述离子含量(g)亦不干扰测定:PO200;SiO100;Cr6+40;Cu2+10;Pb2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe3+2.5;Al3+2.5;Co2+2.5;Ni2+2.5;Mo6+2.5.当干扰离子超过上述含量时,可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消除.水样体积为25ml,使用光程为30mm比色皿,本法的最低检出浓度为0.05mg/L氟化物;测定上限为1.80mg/L.本法适用于地表水、地下水和工业废水中氟化物含量的测定.分光光度计,光程为30mm的比色皿.pH计.25ml容量瓶.丙酮(C2H6CO).氟化

44、物标准贮备液:称取0.2210g基准氟化钠(NaF)(预先于105110枯燥2h,或者于500600g.gF-.0.001mol/L氟试剂溶液:称取0.1930g氟试剂(3-甲基胺-茜素-二乙酸,简称ALC,C14H7O4CH2N(CH2COOH)2),加5ml去离子水湿润,滴加1mol/L氢氧化钠溶液使其溶解,再加0.125g乙酸钠(CH3COONa3H2O),用1mol/L盐酸溶液调节pH至5.0,用去离子水稀释至500ml,贮于棕色瓶中.0.001mol/L硝酸镧溶液:称取0.433g硝酸镧(La(NO3)36H2O),用少量1mol/L盐酸溶液溶解,以1mol/L乙酸钠溶液调节Ph为4

45、.1,用去离子水稀释至1000ml.Ph4.1缓冲液:称取35g无水乙酸钠(CH3COONa)溶于800ml去离子水中,加75ml冰乙酸,用去离子水稀释至1000ml,用乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1.混合显色剂:取氟试剂溶液、缓冲溶液,丙酮与硝酸镧溶液按体积比以3：1：3：3混合即得,临用时配制.1mol/L盐酸溶液:取8.4ml浓盐酸用水稀释至100ml.1mol/L氢氧化钠溶液:称取4g氢氧化钠溶于水,稀释至100ml.步骤样品测定分取适量水样或馏出液置25ml容量瓶中,准确参加10.00ml混合显色剂,用去离子水稀释至标线,摇匀.放置0.5h,用30mm比色皿于620nm

46、波长处,以试剂空白为参比,测定吸光度.校准曲线的绘制于6个25ml容量瓶中,分别参加氟化物标准溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml,用去离子水稀释至10ml,准确参加10.0ml混合显色剂,用去离子水稀释至标线,摇匀.以下按样品测定步骤进展.计算 氟化物(F-,mg/L)=式中:m 由校准曲线查得的氟含量(g); V 水样体积(ml).精细度和准确度三个实验室分析含0.50mg/L氟化物的统一标准溶液,实验室相对标准偏差为1.2%;实验室间相对标准偏差为1.2%,相对误差为-0.8%;回收率为98%.须知事项假设水样呈强酸性或强碱性,应在测定前用1mol/L氢氧化钠溶液

47、或1mol/L盐酸溶液调节至中性.八、碘化物天然水中碘化物含量极微,一般每升仅含微克级的碘化物.成人每日生理需碘量约在100300g之间,来源于饮水和食物.当水中含碘量10g/L或平均每人每日碘摄入量40g时,即可不同程度地流行地方性甲状腺肿.此类地方病,通常山区多于平原.方法选择对碘含量极微的水样,一般采用催化复原法;对稍高浓度的水可采用无色结晶紫光度法.方法的适用围催化复原法适用于测定馀饮用水、地下水和清洁地表水中的碘化物,其最低检出浓度为1g/L.催化比色法在酸性条件下,碘离子对对亚砷酸与硫酸铈的氧化复原反响具有催化能力,且此作用与碘离子存在量呈非线性比例.在间隔一定时间后,参加硫酸亚铁

48、铵以终止反响.残存的高铈离子与亚铁反响,成正比例的生成高铁离子,后者与硫氰酸钾生成稳定的红色络合物.参加过量的具敏化反响的氯化钠,可降低碘的非催化型的生成和银与汞的抑制作用.水样在采集后应尽快进展测定.必要时,保存于25,并存在2h完成测定.秒表.分光光度计恒温水浴,可控制温度为30.25ml具塞比色管.实验用水应为无碘水.必果时,于每升水中加2g氢氧化钠,并经蒸馏后供用. 氯化钠溶液:称取200g氯化钠溶于水,稀释至1L.如含碘较高,可用水-乙醇混合液将氯化钠进展重结晶. 亚砷酸溶液:称取4.946g三氧化二砷(As2O3)于少量水中,参加0.2ml浓硫酸使溶解,稀释至1L. (1+3)硫酸

49、溶液. 硫酸铈铵溶液:称取13.38g硫酸铈铵(Ce(NH4)4(SO4)44H2O)溶于水,加44ml浓硫酸,稀释至1L. 硫酸亚铁铵溶液:称取1.50g硫酸亚铁铵(Fe(NH4)2(SO4)26H2O)溶于含0.6ml浓硫酸的100ml水中,当天配制. 硫氰酸钾溶液:称取4g硫氰酸钾(KS)溶于100ml水中. 碘化物标准贮备液:称取0.6540g碘化钾溶于水,移入500ml容量瓶中,稀释至标线.此溶液每毫升含1.00mg碘离子(I-). g碘离子(I-)的标准使用液.临用前配制.(1)校准曲线的绘制恒温水浴中,待温度达到平衡后,每隔30s(以秒表计)分别参加1.00ml硫酸铈铵溶液.放加

50、水浴中,经15min5s后取出,按原顺序每隔30s参加1.00ml硫酸亚铁铵溶液,混匀.此时黄色高价铈离子的颜色应消失,随即按顺序每隔30s参加1.00ml硫氰酸钾溶液,混匀.放置15min后,于510nm波长处,以水为参比,用光程长10mm比色皿,继续按顺序每隔30s,测量吸光度.由测得的吸光度减去空白试验吸光度与对应碘化物量(g)绘制校准曲线.(2)水样的测定取10.0ml水样(或分取适量,加无碘水至10.0ml)于25ml比色管中,按校准曲线绘制一样操作步骤测量吸光度.(3)空白试验以无碘水代替水样,以一样操作步骤进展空白测定. 碘化物(ml/L)=式中:m 由水样减去空白试验后的吸光度

51、,从校准曲线上查得碘化物量(g); V 分取水样体积(ml).催化反响与温度、时间极为有关,故应严格按规定时间操作.在测定水样的同时,绘制校准曲线.本法所绘制的校准曲线,碘离子浓度与测得吸光度成反比.但不呈直线关系,而是两端向上弯曲.九、硝酸盐氮水中硝酸盐是在有氧环境下,亚硝氮、氨氮等各种形态的含氮化合物中最稳定的氮化合物,亦是含氮有机物经无机作用最终的分解产物.亚硝酸盐可经氧化而生成硝酸盐,硝酸盐在无氧环境中,亦可受微生物的作用而复原为亚硝酸盐.水中硝酸盐氮(NO-N)含量相差悬殊,从数十微克/升至数十毫克/升,清洁的地表水中含量较低,受污染的水体,以与一些深层地下水中含量较高.制革废水、酸

52、洗废水、某些生化处理设施的出水和农田排水可含大量的硝酸盐.摄入硝酸盐后,经肠道中微生物作用转变成亚硝酸盐而出现毒性作用.文献报道,水中硝酸盐氮含量达数十毫克/升时,可致婴儿中毒.酚二磺酸法测量围较宽,显色稳定.镉柱复原法适用于测定水中低含量的硝酸盐.戴氏合金复原法对严重污染并带深色的水样最为适用.离子色谱法需有专用仪器,但可同时和其他阴离子联合测定.紫外法和电极法常作为在线快速方法使用,尤其是将电极法改为流通池后可保证电极性能良好,不易受检测水体的沾污和损坏.目前的自动在线监测仪多使用紫外法或电极法.由于镉柱复原法和戴氏合金法操作复杂,这里暂不作推荐.水样采集后应与时进展测定.必要时,应加硫酸

53、使Ph2,保存在4以下,在24h进展测定.酚二磺酸光度法方法原理硝酸盐在无水情况下与酚二磺酸反响,生成硝基二磺酸酚,在碱性溶液中生成黄色化合物,进展定量测定.干扰水中含氯化物、严硝酸盐、铵盐、有机物和碳酸盐时,可产生干扰.含此类物质时,应作适当的预处理.方法的适用围仪器 分光光度计. 瓷蒸发皿:75100ml.试剂实验用水应为无硝酸盐水. 酚二磺酸:称取25g苯酚(C6H5OH)置于500ml锥形瓶中,加150ml浓硫酸使之溶解,再加75ml发烟硫酸(含13%三氧化硫(SO3),充分混合.瓶口插一小漏斗,小心置瓶于沸水浴中加热2h,得淡棕色稠液,贮于棕色瓶中,密塞保存.注:当苯酚色泽变深时,应

54、进展蒸馏精制. 市售发烟硫酸含SO3超过13%,应以浓硫酸稀释至13%. 无发烟硫酸时,亦可用浓硫酸代替,但应增加在沸水浴中加热时间至6h.制得的试剂应注意防止吸收空气中的水气,以免随着硫酸浓度的降低,影响硝基化反响的进展,使测定结果偏低. 氨水. 硝酸盐标准贮备液:称取0.721g经105110枯燥2h的优级纯硝酸钾(KNO3)溶于水,移入1000ml常量瓶中,稀释至标线,加2ml三氯甲烷作保存剂,混匀,至少可稳定6个月.该标准贮备液每毫升含0.100mg硝酸盐氮. Ph8,在水浴上蒸发至干.加2ml酚二磺酸,用玻璃棒研磨蒸发皿壁,使残渣与试剂充分接触,放置片刻,重复研磨一次,放置10min

55、,参加少量水,移入500ml容量瓶中,稀释至标线,混匀.贮于棕色瓶中,此溶液至少稳定6个月,该标准使用液每毫升含0.010mg硝酸盐氮.注:本标准溶液应同时制备两份,用以检查硝化完全与否,如发现浓度存在差异时,应重新吸取标准贮备液进展制备. 硫酸银溶液:称取4.397g硫酸银(Ag2SO4)溶于水,移至1000ml容量瓶中,用水稀释至标线.1.00ml此溶液可去除1.00mg氯离子(CL-). 氢氧化铝悬浮液:溶解125g硫酸铝钾(KAI(SO4)212H2O)或硫酸铝铵(NH4AI(SO4)212H2O)于1000ml水中,加热至60,在不断搅拌下,徐徐参加55ml浓氨水,放置约1h后,移入

56、1000ml量筒,用水反复洗涤沉淀,最后至洗涤液中不含亚硝酸盐为止.澄清后,把上清液尽量全部倾出,只留稠的悬浮物,最后参加100ml水,使用前应振荡均匀. 高锰酸钾溶液:称取3.16g高锰酸钾溶于水,稀释至1L.步骤校准曲线的绘制于一组50ml比色管中,用分度吸管分别参加硝酸盐氮标准使用液0、0.10、0.30、0.50、0.70、1.00、5.00、7.00、10.0ml(含硝酸盐氮0、0.001、0.003、0.005、0.007、0.010、0.030、0.050、0.070、0.100mg),加水至约40ml,加3ml氨水使成碱性,稀释至标线,混匀.在波长410nm处,以水为参比,以10mm0.010.10mg或30mm0.0010.01mg比色皿测量吸光度.由测得的吸光度值减去零浓度管的吸光度值,分别绘制不同比色皿光程长的吸光度对硝酸盐氮含量(mg)的校准曲线.水样的测定 水样混浊和带色时,可取100ml水样于具塞比色管中,参加2ml氢氧化铝悬浮液,密塞振摇,静置数分钟后,过滤,弃去20ml初滤液. 氯离子的去除:100ml水样移入具塞比色管中,根据已测定的氯离子含量,参加相当量的硫酸银溶液,充分混合.在暗处放置0.5h,使氯化银沉淀凝聚,然后慢速滤纸过滤,弃去20ml初滤液.注:如不能获得澄清滤液,可将已加硫酸银溶液后的试样,在近80的水浴中加热