河北省衡水市2022届高考二模考试化学试题及答案解析

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1、河北省衡水市2022届高考二模考试化学试题可能用到的相对原子质量:H1 C12 O16 Si28 S32 Cl35.5 K39 Mn55一、单项选择题:本题共9小题,每小题3分,共27分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1. 明代宋应星所著天工开物中有记载:“黄矾,乃即炼皂矾(FeSO47H2O)炉侧土墙刮取下来,名日黄矾,染家用之。金色浅者涂炙,立成紫赤色也。”下列有关黄矾说法错误的是A. 黄矾的主要成分中含有Fe3+B. 黄矾在医药上可以作补铁剂C. 黄矾可以应用于印染工业D. 黄矾经火烤,立刻生成Fe2O3【答案】B【解析】【详解】A根据黄矾的名称及Fe3+呈黄色,且

2、黄矾是炼皂矾时得到,皂矾的主要成分FeSO47H2O有较强的还原性,所以易被氧化,得到黄矾,因此黄矾的主要成分中有Fe3+,A正确;B人体缺亚铁离子,会造成贫血,而黄矾中的Fe元素是+3价,B错误;C“染家用之”意思染坊经常用它,所以黄矾可以应用于印染工业,C正确;D依题意,“金色浅者涂炙,立成紫赤色也”,紫赤色是红棕色的Fe2O3,D正确;故选B。2. “油”在生活生产中应用广泛,下列有关“油”的说法正确的是A. 食用油的主要成分是不饱和高级脂肪酸甘油酯,属于天然有机高分子化合物B. 汽油、煤油、生物柴油等均来源于石油,主要成分都是烃类C. 甘油是丙三醇的俗称,既可以做护肤品,又可以制作炸药

3、D. 天然奶油、黄油等是从牛奶或羊奶中提取出的半固态物质,属于蛋白质【答案】C【解析】【详解】A油脂都是高级脂肪酸甘油酯,含碳碳双键较多的熔沸点较低常温下呈液态,则食用油的主要成分是不饱和高级脂肪酸甘油酯,但油脂相对分子质量没有成千上万,故其不属于有机高分子化合物,A错误;B汽油、煤油等均来源于石油,主要成分都是烃类,而生物柴油的主要成分是硬脂酸甲酯属于酯类物质,不是烃类,也不来源于石油,B错误;C甘油是丙三醇的俗称,具有很强的保湿功能,可以做护肤品,其与硝酸、浓硫酸反应生成的三硝酸甘油酯是一种烈性炸药,即甘油可以制作炸药,C正确;D天然奶油、黄油等是从牛奶或羊奶中提取出的半固态物质,是油脂不

4、属于蛋白质,D错误;故答案为:C。3. 抗帕金森症的药物M,其结构简式如图,下列有关M的说法正确的是A. 属于芳香烃B. 分子中所有的碳原子不可能共平面C. 苯环上的二氯代物有7种(不考虑立体异构)D. 分子中有三个碳碳双键【答案】B【解析】【详解】AM中含有羟基和N原子,属于芳香族化合物,不属于芳香烃,A错误;B连接羟基的碳原子通过单键连接其他三个碳原子,故所有碳原子不可能共平面,B正确;C用定一移一的方法,可确定苯环上的二氯代物有6种,C错误;D分子中不存在碳碳双键,苯环上的碳碳键不是单双键交替排列的,而是键和大键,D错误;故选B。4. 推理是化学学科核心素养的重要内容,下列推理合理的是A

5、. AgBr具有感光性,AgCl也具有感光性B. Si和Ge的单质是半导体材料,同族Pb的单质也是半导体材料C. Fe3O4可以写成FeOFe2O3,Fe3I8也可以写成FeI22FeI3D. CO2是极性键构成的分子,SiO2也是极性键构成的分子【答案】A【解析】【详解】A卤化银的感光性是指这些化合物见光分解的难易程度,从AgF到AgI,随着相对分子质量增大,其见光易分解程度越大,所以感光性越强,但AgF没有感光性,A正确;B元素周期表的金属元素和非金属元素的交界处可以找到半导体材料,Si和Ge都在金属元素和非金属元素的交界处,而铅不在,铅是金属,为导体,B错误;CFe元素常见的化合价是+2

6、价和+3价,所以Fe3O4可以写成FeOFe2O3,铁和碘单质反应只能生成碘化亚铁,因此Fe3I8可以写成3FeI2I2,C错误;DCO2是由碳氧极性键构成的分子,但SiO2是由极性键构成的原子晶体,不存在分子,D错误;答案选A。5. 实验是化学的基础,利用如图装置能达到相应实验目的的是A. 图1用于合成氨并检验氨的存在B. 图2用于石灰石和稀H2SO4反应制取CO2气体C. 图3用于制备Fe(OH)2D. 图4用于除去胆矾晶体的结晶水【答案】C【解析】【详解】A检验氨气应该用湿润的红色石蕊试纸,A错误;B石灰石与稀硫酸反应生成硫酸钙微溶于水附着在碳酸钙表面,阻止反应进行,B错误;C图3中的F

7、e为阳极失去电子生成Fe2+,并与NaOH溶液反应产生Fe(OH)2、C电极产生氢气排出装置中的空气,煤油隔绝空气,防止Fe(OH)2被氧化,C正确;D除去胆矾中的结晶水应该用坩埚,D错误;故选:C。6. 下列有关白磷的说法正确的是A. 白磷与红磷互为同素异形体B. 1molP4结构中含有PP键的数目为4NAC. 白磷的着火点低,需保存在煤油中D. 白磷在空气中加热到240可以转化为红磷【答案】A【解析】【详解】A白磷和红磷均是磷元素形成单质,互为同素异形体,故A正确;B1molP4结构中含有6NA个P-P键,故B错误;C白磷应保存在水中,不应该保存在煤油中,故C错误;D白磷需隔绝空气加热,否

8、则会被氧气氧化生成P2O5,故D错误;答案选A。7. 溴化钾(KBr)可作为分析试剂、感光剂、神经镇静剂等,工业上制取溴化钾的方法之一为:先将尿素(H2NCONH2)加到K2CO3溶液中,然后在不断搅拌下缓慢注入液溴,随即发生反应:3K2CO3+H2NCONH2+3Br2=6KBr+4CO2+N2+2H2O。下列有关此反应的说法正确的是A. 尿素作还原剂,CO2、N2是氧化产物B. 若制取1mol KBr,转移电子数目为2NAC. 此方法成本低,且制得的KBr纯净D. 实验室中KBr密封保存在无色广口瓶中【答案】C【解析】【详解】A尿素中C为+4价,N为-3价,因此尿素作还原剂,N2是氧化产物

9、,CO2不是氧化产物,A错误;BBr从0价降低到-1价,若制取1mol KBr,转移电子数目为NA,B错误;C此反应制取原料为碳酸钾、尿素和Br2,成本低,产物CO2、N2为气态,因此得到的KBr比较纯净,C正确;DKBr作感光剂,说明KBr具有感光性,因此应密封保存棕色广口瓶中,D错误;故选C。8. 最近科学家在发展非金属催化剂实现CO2电催化还原制备甲醇(CH3OH)方向取得重要进展,反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物质用“*”标注。下列说法错误的是A. 得到的副产物有CO和CH2O(甲醛),其中相对较多的副产物为COB. 生成副产物CH2O时,反应的活化能较大C. 制备甲醇的主

10、反应速率主要由过程*CO+*OH*CO+*H2O决定D. 电催化还原制备甲醇过程中,阳极的电势比阴极电势低【答案】D【解析】【详解】A主要产物是甲醇,由图可知,得到的副产物有CO和CH2O(甲醛),生成副产物CH2O时反应的活化能较大,反应进行较慢,生成的量相对较少;生成副产物CO时反应的活化能较小,反应进行较快,生成的量相对较多,A正确;B由A的分析可知,生成副产物CH2O时,反应的活化能较大,B正确;C合成甲醇主反应中,过程*CO+*OH*CO+*H2O的活化能最大,反应速率最慢,决定整体反应速率,C正确;D电催化还原制备甲醇过程中,阳极的电势比阴极的高,D错误;故选D。9. 工业氢氧化锂

11、在重结晶提纯时,采取了下述办法,巧妙地分离出杂质(、等)。工艺流程如下:已知:LiOH的溶解度随温度变化t/020406080100S(LiOH)/(g/100g水)12.712.81313.815.317.5下列说法错误的是A. LiOH的溶解度随温度升高变化不大B. 操作I为过滤,除去、等形成的难溶物C. 操作II得到LiOH晶体应采用降温结晶D. 操作III为趁热过滤,分离、等可溶性杂质【答案】C【解析】【分析】已知Li3PO4、Li2SiO3在水中溶解度很小,Li2SO4、LiNO3易溶于水,LiOH的溶解度由题干信息可知随温度变化不明显,由工艺流程图可知,现将工业LiOH用冷水进行溶

12、解,将LiOH、Li2SO4、LiNO3充分溶解,而Li3PO4、Li2SiO3难溶于水,进行操作I为过滤,过滤出Li3PO4、Li2SiO3,洗涤后对滤液和洗涤液进行操作II为蒸发结晶,然后进行操作III为趁热过滤出LiOH晶体,Li2SO4、LiNO3等易溶性杂质留在母液中,据此分析解题。【详解】A由题干表中数据可知,LiOH的溶解度随温度升高变化不大,A正确;B由于冷溶过程中,LiOH能够溶解,而Li3PO4、Li2SiO3的溶解度随温度降低而减小,能够析出沉淀Li3PO4、Li2SiO3,则操作I为过滤,除去、等形成的难溶,B正确;C由于LiOH的溶解度随温度升高变化不大,故操作II得

13、到LiOH晶体应采用蒸发结晶,C错误;D蒸发结晶析出LiOH晶体后,由于LiNO3、Li2SO4的溶解度随温度变化比较明显,则操作III为趁热过滤,分离、等可溶性杂质,D正确;故答案为:C。二、不定项选择题:本题共4小题,每小题4分,共16分。在每小题给出的四个选项中,有一项或两项符合题目要求。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得4分,但只要选错一个,该小题得0分。10. 可的松(M)属于肾上腺皮质激素类药物,具有抗炎、抗过敏、抗风湿、免疫抑制作用,其结构简式如图所示。下列有关说法正确的是A. M的分子式为C21H3

14、0O5B. M分子的结构中有6个手性碳原子C. 1molM与足量H2反应最多可消耗3molH2D. 1molM分别与足量Na与NaHCO3反应时,消耗二者物质的量之比为3:1【答案】AC【解析】【详解】A由题干所示有机物结构简式可知,M的分子式为C21H30O5,A正确;B手性碳原子是指同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子,则M分子的结构中有7个手性碳原子,如图所示:,B错误;C由题干所示有机物结构简式可知,M中含有1个碳碳双键,2个酮羰基均可与H2发生加成反应,则1molM与足量H2反应最多可消耗3molH2,C正确;D由题干所示有机物结构简式可知,M中含有3个醇羟基,不含羧基,故1m

15、olM分别与足量Na,消耗3molNa,不能与NaHCO3反应,D错误;故答案为:AC。11. 短周期主族元素X、Y、Z、M的原子序数依次递增,Z、M的单质均能与水发生剧烈的化学反应,Z的最外层电子数是X、Y的最外层电子数之和,且X、Y相邻。下列有关说法正确的是A. 离子半径:MZB. Z、M可以形成离子化合物C. X、Y最高价含氧酸的酸性:X M,A错误;B由分析可知,M为Na、Z为F,Z、M可以形成离子化合物NaF,B正确;C由分析可知,X为B,Y为C,非金属性C大于B,则X、Y最高价含氧酸的酸性强弱为H2CO3H3BO3即Xc(HCO)c(CO)【答案】A【解析】【详解】A由图像知c2(

16、Ba2+)随c(H+)增大而增大,所以c(Ba2+)随pH增大而减小,A错误;Bc(H+)几乎为0时,c(OH-)浓度最大,抑制CO 离子水解程度最大,此时c(Ba2+)=( CO),使c2(Ba2+)越接近2.610-9,此时Ksp=c(Ba2+)c(CO)=c2(Ba2+)=2.610-9,B正确;C若忽略CO的第二步水解,当c(CO)=c(HCO )时,Ka2(H2CO3)=c(H+),溶液中有c(Ba2+)=c(CO)+c(HCO)=2c(CO),故c2(Ba2+)=c(Ba2+)2c(CO)=2c(Ba2+)c(CO)=2Ksp=5.210-9,即M点,此时c(H+)=510-11,

17、Ka2(H2CO3)=c(H+)=510-11,C正确;D在N点,由C选项得知,c(CO)=c(HCO),N点c(H+)大,所以更促进CO转化成HCO,因此有c(Ba2+)c(HCO)c(CO),D正确;故选A。三、非选择题:共57分。第1416题为必考题,每个试题考生都必须作答。第1718题为选考题,考生根据要求作答。(一)必考题:共42分。14. 高锰酸钾是常见的强氧化剂,其制备流程如下:i制取锰酸钾(K2MnO4)碱熔:用托盘天平称取5.0gKOH固体、1.5gKClO3固体于坩埚中,混匀、小心加热,不断搅拌,待混合物完全熔融后,加入MnO2粉末3.5g,加热到颜色变为深绿色,用力搅拌到

18、固体干涸、固化,再加热5min,并用铁棒将其尽量捣碎。浸取:待物料冷却后,置于200mL烧杯中,用50mL蒸馏水浸取、过滤,得到绿色的溶液。(1)碱熔过程中发生反应的化学方程式为_;加热中若不小心将液体溅到皮肤上,应_处理;加热时应选择_(填字母)。a瓷坩埚b铁坩埚c石英坩埚d氧化铝坩埚ii制取高锰酸钾(KMnO4)在浸取液中通入CO2气体,至K2MnO4完全反应,用pH试纸测定溶液pH达到1011时,停止通入CO2.然后把溶液加热,趁热用铺有尼龙布的布氏漏斗进行减压过滤,除去残渣已知:常温常压下,饱和碳酸钾溶液的pH为11.6;碳酸氢钾溶液的pH为8.3。(2)通入CO2发生反应的离子方程式

19、为_;判断此反应进行是否完全,也可以用玻璃棒蘸取溶液于滤纸上,若呈现_现象,停止通入CO2;过滤时不用滤纸而用尼龙布的原因:_;_(填“能”或“不能”)用加盐酸的方法代替通入CO2,其理由:_。已知:几种物质在不同温度下的溶解度0102030405060KCl27.631.034.037.040.042.645.5K2CO32H2O51.35252.553.253.954855.9KMnO42.834.46.49.012.716.922.2“操作X”为_。iii重结晶提纯(3)利用重结晶的方法对产品提纯,所得产品质量2.8g,则高锰酸钾的产率为_(精确到0.1%)。【答案】(1) . 3MnO

20、2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O . 用大量的水冲洗,然后涂上3%5%的硼酸溶液 . b (2) . 2CO2+3=2+MnO2+2 . 呈现紫红色 . 过滤时溶液中含有K2CO3溶液呈碱性,强碱性溶液会腐蚀滤纸而破损,尼龙布能抗强碱腐蚀 . 不能 . 盐酸能被KMnO4、K2MnO4氧化成Cl2,造成环境污染和原料损失 . 蒸发浓缩、冷却结晶,过滤洗涤干燥 (3)72.4%【解析】【分析】本题为工工艺流程图,焙烧步骤中发生的反应I:3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O,然后冷却后用水浸出可溶性的K2MnO4和KCl等,向水浸溶液中通入CO2

21、,发生反应:3K2MnO4+2CO22KMnO4+MnO2+2K2CO3,将混合溶液趁热过滤得到滤液中含有KMnO4、K2CO3,滤渣为MnO2,将洗涤液和滤液合并后,进行操作X为蒸发浓缩、冷却结晶,过滤洗涤干燥,得到KMnO4粗产品,再进行重结晶即得纯净的KMnO4,据此分析解题。【小问1详解】由分析可知,碱熔过程中发生反应的化学方程式为3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O,由于熔融物中有强碱KOH,则加热中若不小心将液体溅到皮肤上,应进行用大量的水冲洗,然后涂上3%5%的硼酸溶液处理,瓷坩埚和石英坩埚中含有SiO2、氧化铝坩埚含有Al2O3,SiO2和Al2O3

22、均能与KOH反应而腐蚀坩埚,故加热时应选择铁坩埚,故答案为:3MnO2+KClO3+6KOH3K2MnO4+KCl+3H2O;用大量的水冲洗,然后涂上3%5%的硼酸溶液;b;【小问2详解】由分析可知,通入CO2发生反应的化学方程式为:3K2MnO4+2CO22KMnO4+MnO2+2K2CO3,故其离子方程式为2CO2+3=2+MnO2+2,判断此反应进行是否完全,即溶液中没有K2MnO4,全部是KMnO4,则也可以用玻璃棒蘸取溶液于滤纸上,若呈现紫红色现象,停止通入CO2;由于过滤时溶液中含有K2CO3溶液呈碱性,强碱性溶液会腐蚀滤纸而破损,尼龙布能抗强碱腐蚀,则过滤时不用滤纸而用尼龙布,由

23、于盐酸能被KMnO4、K2MnO4氧化成Cl2,造成环境污染和原料损失,故不能用加盐酸的方法代替通入CO2,故答案为:2CO2+3=2+MnO2+2;呈现紫红色;过滤时溶液中含有K2CO3溶液呈碱性,强碱性溶液会腐蚀滤纸而破损,尼龙布能抗强碱腐蚀;不能;盐酸能被KMnO4、K2MnO4氧化成Cl2,造成环境污染和原料损失;由分析结合题干表中数据可知,KCl、K2CO32H2O在0下溶解度比KMnO4大得多,且KMnO4的溶解度随温度升高而增大,故 “操作X”为蒸发浓缩、冷却结晶,过滤洗涤干燥,故答案为:蒸发浓缩、冷却结晶,过滤洗涤干燥;【小问3详解】根据反应方程式:3MnO2+KClO3+6K

24、OH3K2MnO4+KCl+3H2O可知加入5.0gKOH固体、1.5gKClO3固体和MnO2粉末3.5g反应,KClO3不足量,按氯酸钾的量进行计算可得,n(K2MnO4)=0.0367mol,根据反应方程式3K2MnO4+2CO22KMnO4+MnO2+2K2CO3可知生成的KMnO4的物质的量为:n(KMnO4)=0.02449mol,则利用重结晶的方法对产品提纯,所得产品质量2.8g,则高锰酸钾的产率为=72.4%,故答案为:72.4%。15. 氨基甲酸铵(NH2COONH4)用于生产制药原料、医药试剂、发酵促进剂、电子元件等,是一种重要的氨化剂。常温常压下稳定,在59时升华并完全分

25、解,易溶于水,溶于醇,在潮湿空气或水溶液中放置时转化成碳酸铵。将NH3和CO2以2:1的速率经过纯化、干燥后制取氨基甲酸铵,反应装置如图:回答下列问题:(1)请写出上述装置(可以重复使用)正确的连接顺序a_(填接口字母)b。(2)D装置的名称为_,用A装置制取气体的优点是_;B装置中制备气体所用试剂名称是_。(3)反应合成器用了三口圆底烧瓶,并装入适量的CCl4,其作用除了充当介质之外,另一作用为_,上口插入一个电动搅拌器,并采用玻璃套管、乳胶管使之密封,在两个侧口分别通入NH3和CO2,在不断搅拌下生成氨基甲酸铵。写出氨基甲酸铵的电子式:_;生成氨基甲酸铵的化学方程式为_。生成物白色固体悬浮

26、于介质中,经_操作后,在40的恒温箱中干燥后密封保存。(4)本实验尾气处理,需要在C装置出气口接一个盛装_(填试剂名称)的洗气瓶,防止污染空气,同时避免空气中的水进入C装置。【答案】(1)hghgcd(或dc)ef(或fe) (2) . U形管 . 控制反应的发生和停止 . 浓氨水和碱石灰(或浓氨水与氧化钙) (3) . 通过观察氨气及二氧化碳产生的气泡,控制二者速率比为2:1 . . 2NH3+CO2=NH2COONH4 . 过滤 (4)浓硫酸(或浓H2SO4)【解析】【分析】A装置用于制取二氧化碳气体,B装置用于制取氨气,C装置为制取氨基甲酸铵的主装置,D装置盛放碱石灰,可用于干燥氨气,E

27、装置为洗气瓶,需要除去CO2气体中的HCl和水蒸气;【小问1详解】根据题意A装置用于制取二氧化碳气体,B装置用于制取氨气,C装置为制取氨基甲酸铵的主装置,D装置盛放碱石灰,可用于干燥氨气,E装置为洗气瓶,需要除去CO2气体中的HCl和水蒸气,因此E装置选择2个,正确的连接顺序为hghgcd(或dc)ef(或fe);【小问2详解】D装置的名称为U形管,用A装置制取气体时的优点是控制反应的发生和停止;B装置用于制取氨气,且不需要加热的固体和液体反应装置,因此用浓氨水和碱石灰(或浓氨水与氧化钙);【小问3详解】CCl4其作用除了充当介质之外,另一作用为通过氨气及二氧化碳产生的气泡,控制二者速率比为2

28、:1;氨基甲酸铵为离子化合物,电子式为,其制备的化学方程式为2NH3+CO2=NH2COONH4;因为是悬浊液,所以需要通过过滤处理;【小问4详解】产生的尾气中主要是氨气,而且还需避免外界水蒸气进入C装置中,所以用浓硫酸吸收尾气。16. 1,6己二醇是一种重要的化工原料,与乙二醇相比,用1,6己二醇为原料制备的聚酯具有更为优异的柔韧性和抗腐蚀性。工业上利用己二酸二甲酯加氢制备1,6己二醇,该反应的化学方程式如图:(g)+4H2(g)(g)+2CH3OH(g) H。(1)已知:化学键C=OCOCHCCOHHH键能/ kJmol1745358413347467436计算上述反应的H=_;此反应自发

29、进行的条件是_(填“高温易自发”“低温易自发”或“任何温度都能自发”)。(2)将组成(物质的量分数)为4n%H2(g)、n% (g)的气体通入刚性密闭反应器中,在温度一定、压强为pMPa条件下只进行上述反应。平衡时,若压强为qMPa,平衡时(g)的转化率为=_ (用p、q的代数式表示,下同),平衡常数Kp=_(以分压表示,分压=总压物质的量分数)。(3)科研小组在高压反应釜中进行催化加氢反应,对己二酸二甲酯制备1,6己二醇的工艺条件进行了研究。图甲和图乙为此反应在相同时间时,反应压力、反应温度与反应物的转化率和1,6己二醇选择性的变化关系。已知,选择性=100%。由图可知,在压强为27MPa时

30、,己二酸二甲酯制备1,6己二醇应选择的合适温度为_;选择此温度的理由是_;当260时,转化率随着压强增大而不断增大的原因是_。图丙为反应时间与加氢反应时反应物的转化率和选择性的关系。综合考虑,反应时间控制在5h左右较为合适。此时1,6己二醇的产率为_。【答案】(1) . 286 kJmol1 . 低温易自发 (2) . 100%或% . (3) . 290 . 290时反应物的转化率较高,且此温度下的产物选择性较高 . 相同温度时压强大,反应速率加快,且达到平衡后,增大压强利于平衡正向移动,使反应物转化率增大 . 50.05%【解析】【小问1详解】根据方程式分析得到酯基中碳氧单键断裂,形成氧氢

31、键和碳氢键,碳氧双键断裂又形成碳氢键、碳氧单键和氧氢键,因此可简化计算上述反应的H=2E(C=O)+2E(CO)+4E(HH) 4E(OH) 4E(CH) 2E(CO) =745 kJmol12436 kJmol14467kJmol14413 kJmol14= 286 kJmol1;该反应是气体体积减小的反应即H0、S0,根据G=HTS判断温度高的时候G0,因此得到低温易自发;故答案为:286 kJmol1;低温易自发。【小问2详解】根据题意建立三段式0.2px+0.8p4x+x+2x=q,解得2x=pq,x=,则a(已二酸二甲酯)= 100%或%;Kp=;故答案为:100%或%;。【小问3详

32、解】由图可知,在27MPa时,290C己二酸二甲酯的转化率和1,6己二醇的选择性均高于280C,因此温度选择290C;相同温度时压强大,反应速率快,且达平衡时,增大压强有利于平衡正向移动,使反应物转化率增大;故答案为:290C ;290时反应物的转化率较高,且此温度下的产物选择性较高;相同温度时压强大,反应速率加快,且达到平衡后,增大压强利于平衡正向移动,使反应物转化率增大。反应时间控制在5h时,产物的产率为92%54.4%50.05%;故答案为:50.05%。(二)选考题:共15分。请考生从2道题中任选一题作答,并用2B铅笔将答题卡上所选题目对应的题号右侧方框涂黑,按所涂题号进行评分;多涂、

33、多答,按所涂的首题进行评分;不涂,按本选考题的首题进行评分。选修3:物质结构与性质17. 近日,以色列魏茨曼科学研究所提出了一种新颖的模块化催化剂框架,将过渡金属Fe(III)、Ni(II)和Cu(II)放在三缺位多金属氧酸盐骨架的最近邻位置,通过精确调节金属组成来指导催化活性和选择性。研究人员通过简单的合成发现,三铜取代的化合物SiCu3W9在CO2还原为CO过程中具有最佳活性,FeNi2取代的化合物(SiFeNi2W9)在CO氧化为CO2过程中具有最佳活性。回答下列问题:(1)基态Fe3+的价层电子排布图为_;Ni、Cu原子的第一电离能更大的是_。(2)与CO2互为等电子体的分子为_;CO

34、的结构式为_(并标出配位键的方向);O原子能量最高的原子轨道形状为_。(3)Cu元素可以形成配合物Cu(NH3)4(NO3)2。1mol该配合物含有_mol键。已知分子中大键可用符号表示,其中m代表参与形成大键的原子数,n代表参与形成大键的电子数。则中的大键可表示为_。(4)硅的化合物SiC晶胞结构与ZnS相似,如图所示,则Si原子的配位数是_。设C与Si的最近距离为apm,SiC晶体的密度为dg/cm3,则阿伏加德罗常数的值为_(用含a和d的式子表示)。【答案】(1) . . Cu (2) . CS2、BeF2、BeCl2等 . . 纺锤体形或者哑铃形 (3) . 22 . (4) . 4

35、. 【解析】【小问1详解】已知Fe是26号原子,则基态Fe3+的价层电子排布式为:3d5,则其价层电子排布图为,同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势,IIA与IIIA、VA与VIA反常,则Ni、Cu原子的第一电离能更大的是Cu,故答案为:;Cu;【小问2详解】等电子体是原子总数相同,价电子总数相同的微粒,与CO2互为等电子体的分子为CS2、BeF2、BeCl2等;由于CO与N2互为等电子体,即CO中含有碳氧三键,其中有一个配位键是由O提供孤电子对,C提供空轨道,则CO的结构式为;O是8号元素,则O原子能量最高的能级是2p,p能级的原子轨道形状为纺锤体形或者哑铃形,故答案为:CS2、BeF

36、2、BeCl2等;纺锤体形或者哑铃形;【小问3详解】Cu元素可以形成配合物Cu(NH3)4(NO3)2。已知Cu(NH3)4(NO3)2中含有4个配位键、43=12个N-H键均为键,每个含有3个键,则1mol该配合物含有(4+43+23)=22mol键,故答案为:22;已知分子中的大键可用符号表示,其中m代表参与形成大键的原子数,n代表参与形成大键的电子数。则中三个O原子和中心N原子之间形成一个四中心六电子的不定域大键,则其大键可表示为,故答案为:;【小问4详解】硅的化合物SiC晶胞结构与ZnS相似如图所示,Si原子的配位数即为离Si最近且距离相等的C原子,由题干图示晶胞可知, Si原子的配位

37、数是4,设C与Si的最近距离为apm,该距离为晶胞体对角线的,设晶胞的边长为xpm,则有a=,得x= pm,又知1个晶胞中含有Si个数为:=4,含C原子个数为4,则SiC晶体的密度为dg/cm3,则有:4mol40g/mol= dg/cm3NA(10-10cm)3,解得阿伏加德罗常数的值NA为 ,故答案为:4;。选修5:有机化学基础18. 三氟哌啶醇是一种神经系统用药,用于精神分裂症的治疗。其合成路线如下所示:(1)A的名称为_;B的含氧官能团名称为_。(2)写出DE反应的化学方程式_。FG的反应类型分别为_。(3)三氟哌啶醇的分子式为_。(4)芳香族化合物J与C互为同分异构体,符合以下条件的

38、J的结构简式为_。1molJ与银氨溶液反应最多生成4molAg;核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积之比为2:1:1。(5)根据以上信息,请写出以溴乙烷和丙酮为原料制取2-甲基-2-丁醇合成路线_(其他试剂自选)。【答案】(1) . 氟苯 . 羰基、羧基 (2) . +Br2+HBr . 加成反应 (3)C22H23NO2F4 (4)(或) (5)【解析】【分析】由有机物的转化关系可知,在氯化铝作用下 与发生取代反应生成,与SOCl2发生取代反应生成 ;在氯化铝作用下与溴发生取代反应生成,在乙醚作用下与镁反应生成 ,与发生加成反应生成 , 酸性条件下水解生成,在碱作用下 与发生取代反应生成。【小问1

39、详解】A的结构简式为 ,名称为氟苯;B的结构简式为,含氧官能团为羰基、羧基,故答案为:氟苯;羰基、羧基;【小问2详解】DE的反应为在氯化铝作用下 与溴发生取代反应生成和溴化氢,反应的化学方程式为+Br2 +HBr,FG的反应为与发生加成反应生成,故答案为:+Br2 +HBr;加成反应;【小问3详解】三氟哌啶醇的结构简式为,分子式为C22H23NO2F4,故答案为:C22H23NO2F4;【小问4详解】1mol芳香族化合物J与银氨溶液最多生成4mol银说明1molJ中有2molCHO, J核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积之比为2:1:1说明分子中结构应该有对称轴,其分子共有8个H原子,则三种氢原子数目之比为4:2:2,则符合条件的结构简式为 、,故答案为:(或);【小问5详解】根据以上信息,结合原料及目标产物的结构特点分析,由溴乙烷和丙酮合成2-甲基-2-丁醇的路线为:。

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