清华大学考研物理化学化试题

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1、1有一绝热的刚性密闭容器内抽成真空，通过阀门和大气隔离，当阀门打开 时，空气(可视为理想气体)进入容器，此时容器内气体的温度将： (A)升高 (B)降低 (c)不变 (D)不能确定2在标准压力P和38315 K时，水变为同温下的蒸气。则该相变过程中，下 列哪个关系式不能成立? (A) G0 (C)SisoO (D)Ssur (N2) (B) (co) (N2) (C) (co)= (N2) (D)无法确定16科尔劳乌施定律适用于： (A)弱电解质 (B) 强电解质 (C)无限稀释溶液 (D) 强电解质的稀溶液1725时， (LiI)、 (H+)、 (LiCl)的值分别为11710-2，3501

2、0-2 和11510-2Sm2mol-1。LiCl中的t+为 034，当假设其中的电解质完全 电离时， HI中的t+为： (A)O1 8； (B)082： (C)034； (D)O6618在300K时，以石墨为阳极，电解O01molkg-1 NaCl溶液，在阳极上首 先析出： (A)C12； (B)O2： (C)C12与O2混合气体； (D)无气体析出 己知： (C12C1-)=136V，(C12)=0V， (O2OH-)=O401V，(02)=08V。19在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使其腐蚀速度 (A)降低(B)增加 (C)不变 (D)无法判断20单原子分子A与双原子分子B生成非线性过

3、渡态时，根据过渡态理论 计算A时，q为 (A) (B) (c) (D) 21关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是： (A)P与有关 (B)P体现空间位置对反应速率的影响 (C)P与反应物分子间相对碰撞能有关 (D)P值大多数1的22稀溶液反应属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速 率k与离子强度I的关系为下述哪一种? (A)I增大k变小； (B)I增大k不变； (c)I增大k变大； (D)无法确定关系23酶催化作用有很多特征，但其主要的缺点是： (A)对温度反应迟钝 (B)选择性不高 (c)催化活性低 (D)极易受酶杂质影响24一玻璃罩内封住半径大小不同的水滴，罩内充满水蒸气，

4、过一会儿会观察 到： (A)大水滴变小，小水滴变大 (B)大水滴变大，小水滴变小而消失 (c)无变化 (D)大小水滴皆蒸发消失25将少量硫酸滴入水中，所产生的结果是 (A) 0，正吸附 (B) o，正吸附 (D) 0，负吸附26一个简易的测量毛细管内径是否均匀的方法。在洁净的毛细管内放少量 纯水，将毛细管水平放置，发现水一直向右方移动，说明 (A)内径不均匀，向右逐渐变粗； (B)内径不均匀，向右逐渐变细； (C)内径均匀，水移动是正常的； (D)不能说明问题。27对于Donnan平衡，下列哪种说法是正确的： (A)膜两边同一电解质的化学势相同； (B)膜两边带电粒子的总数相同； (c)膜两边

5、同一电解质的浓度相同； (D)膜两边的离子强度相同。28根据DLVO理论，溶胶相对稳定的主要因素是： (A)胶粒表面存在双电层结构； (B)胶粒和分散介质运动时产生电位； (C)布朗运动使胶粒很难聚结 (D)膜两边的离子强度相同。29溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性的反映，丁铎尔效应是最显著 的表现，在下列光学现象中，它指的是： (A)反射； (B)散射； (c)折射； (D)透射30下列各电解质对某溶胶的聚沉值分别为：KN03=50，KAc=110，MgS04 =O81，A1(N03)3=O095 moldm-3，该胶粒的带电情况是： （A）带负电； (B)带正电； (c)不带电： (

6、D)不能确定二、计算和证明题(共9题，共90分)1(10分)已知15 mol的C02气体放置在横截面为1000 cm2的绝热圆筒中， 其初始温度和压力分别为28815 K和911925 kPa，系统在等外压15199 kPa下膨胀直至圆筒活塞向外移动了15 cm。若C02气体可视为理想气体 且CVm=288 JK-1mol-1，试计算上述变化中的Q、W、U、T和S。2(10分)若实际气体的状态方程为pVm=RT(1+p/1+p)，求其逸度的表示式。 (系数是与气体本身的性质和温度有关的常数。)3(12分)由AB二组分体系相图回答下列问题： (1)标明各区域(19)的相态，并指出各三相线上的各个

7、相； (2)图中C、D、E、F点分别对应的温度是什么温度? (3)画出物系点a(在E点与K点之间)降温过程的步冷曲线，并标出坐 标轴。4(8分)利用光谱观察到N2分子在电弧中加热时振动激发态对基态的相对 分子数为： (振动量子数) O 1 2 3 N/No(N0为基态分子数)1000 0260 O068 0018 (1)说明气体处于振动能级分布的平衡态； (2)计算气体的温度，已知N2的振动频率v=6991013S-1。 (已知h=662610-34J S，k=13810-23J K-1) 5(12分)已知在标准压力下和25时，纯水的电导率H20=55010-6Sm-1， 利用该纯水配制AgB

8、r饱和水溶液，测得溶液的电导率(溶液)=166410-5 Sm-1 (1)求AgBr(s)在纯水中的溶解度C。已知： (Ag+)=619x10-4Sm2 mol-1， (Br-)=78110-4Sm2mol-1，假设活度系数皆为1。 (2)如果将AgBr(s)加入 O01 molkg的NaCl溶液中，试根据Debye-Huckel极限公式计算说明上述AgBr的溶解度如何变化?已知常数A=0509 6(10分)在298K时，有电池：已知, 算25时： (A)电池电动势； (B)电池反应的平衡常数； (c)计算当电池反应进度为1mol时，可逆电池的热效应； (D)计算当电池反应进度为1mol时，电

9、池以2 v电压放电时的热效应。解： 7(12分)在恒容反应器中进行下列反应 300K时k1=0.2 min-1，k-1=0005 min-1。温度增加lOK，正逆反应的速率 常数k1和k-1分别为原来的2和28倍。求 (1)300K时的平衡常数。 (2)正、逆反应的活化能及反应热效应。 (3)300K时，反应系统中开始时只有物质A，测得压力PA,0=150 kPa。求 当反应达到平衡时，系统中A和B的压力?(4)若使系统中PA=10 kPa需经过多长时间? 8(10分)某表面催化反应包含以下几个步骤： (1)A的吸附：，其中S为表面， (2)B的吸附：，其中 (3)表面反应步骤：A(a)十B(a)产物， 其中(3)为决速步，A和B在表面上的吸附为快速平衡，且都满足Langmuir 吸附的基本假设， (1)试推导出A和B在表面覆盖率A和B的表达式。 (2)写出总反应速率r与KA、KB、PA和PB的关系式。(3)当PA保持恒定时，画出反应速率随着PB变化趋势的示意图。9(6分)一个半径为r=2 cm的小玻璃杯，里面盛有水银，将一小滴水滴在水 银表面上，已知，汞一空=O483 Nm-1，水-空=00728 Nm-1，汞-水=O375 Nm-1。 (1)试问水能否在水银表面铺展? (2)假定水能在水银表面铺展，求铺展过程Gibbs函数的改变。