第二单元 电分析资料报告练习题

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1、word第二局部、电化学分析法第一章、电导电位分析法一、 选择题1. 在直接电位法中的指示电极,其电位与被测离子的活度的关系为 ( 4 ) (1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式2. M1| M1n+| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中,规定左边的电极为( 4 ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极3. 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为,这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍4. 如下强电解质溶液在无限稀释时的摩

2、尔电导l/Sm2mol-1分别为: ( )l(NH410-2,l10-2,l10-2。所以 NH3H2O 溶液的 l(NH4OH) /Sm2mol-1为 ( ) (10-210-2 (3) 9.88 10-210-25. 钾离子选择电极的选择性系数为 ,当用该电极测浓度为10-5mol/L K+,浓度为10-2mol/L Mg溶液时,由 Mg引起的 K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%6. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差,假如,干扰离子的浓度为,被测离子的浓度为,其百分误差为(i、j均为一价离子) ( )(1) 2.5

3、(2) 5 (3) 10 (4) 207. 电池,Ca液膜电极Ca2+(a10-2mol/L) | SCE 的电动势为0.430V, 如此未知液的 pCa 是 ( ) (1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58 8. 如下说法中正确的答案是: 晶体膜碘离子选择电极的电位 ( )(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关9. 如下说法中,正确的答案是 氟电极的电位 ( ) (1) 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中氟离子活度的增高向正方向变化(3)

4、与试液中氢氧根离子的浓度无关 (4) 上述三种说法都不对10. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100,当钠电极用于测定110-5mol/L Na+时,要满足测定的相对误差小于 1%,如此试液的 pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 911. 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率12. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,应选用的盐桥为: ( )(1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4

5、) KI13. 用离子选择电极标准参加法进展定量分析时,对参加标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大,其浓度要高 (2) 体积要小,其浓度要低 (3) 体积要大,其浓度要低 (4) 体积要小,其浓度要高14. 在电位滴定中,以 DE/DVVj为电位,V 为滴定剂体积作图绘制滴定曲线, 滴定终点为: ( ) (1) 曲线的最大斜率最正值点 (2) 曲线的最小斜率最负值点(3) 曲线的斜率为零时的点 (4) DE /DV 为零时的点15. 在电导滴定中,通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大 10 倍以上,这是为了( ) (1) 防止温度影响 (2) 使终点明显 (3) 防止稀释效应 (4) 使突

6、跃明显16. 比拟不同电解质溶液导电能力的参数是 ( ) (1) 电导 (2) 电导率 (3) 电阻率 (4) 摩尔电导17. 在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中,用银离子选择电极,采用直接电位法测得的活度是 ( )(1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)18. 在用电导法测定一个电导率很低的有机胺溶液时,最好选用 ( ) (1) 镀 Pt 黑电导池 (2) 分压电导仪 (3) 低频电源 (4) 直流电源19. 使 pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( ) (1) 玻璃膜在强碱性溶液

7、中被腐蚀 (2) 强碱溶液中 Na+ 浓度太高 (3) 强碱溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+(4) 大量的 OH- 占据了膜上的交换点位20. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )(1) 外玻璃膜外表特性不同 (2)外溶液中H+浓度不同 (3)外溶液的 H+活度系数不同 (4)外参比电极不一样21. 温度升高时,溶液的电导率 ( ) (1) 降低 (2) 升高 (3) 不变 (4) 变化不大22. 电导率为 10 S/m 相当于电阻率为 ( )Wm (2) 10WWm (4) 1 kWm23. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( ) (1) 氟离子在晶体膜外表氧化

8、而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜外表的晶格缺陷而形成双电层结构(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜外表进展离子交换和扩散而形成双电层结构24. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质25. 在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响26. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有 ( ) (1) 金属离子

9、(2) 氢离子 (3) 硝酸根离子 (4) 负离子27. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 假如, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( ) (2) 5.0 (3) 10 (4) 2028. A离子选择电极的电位选择系数越小,表示 1B干扰离子的干扰越小2B干扰离子的干扰越大 3不能确定4不能用此电极测定A离子29. 设玻璃电极的阻高达108W为了使电位法测量误差在以,离子计的输入阻抗应 11011 2101031094无要求 30. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差 1只与离子的价数有关2只与测量的电位有关3与离子价数和浓

10、度有关4与离子价数和测量电位有关;而与测量体积和离子浓度无关31. 氨气敏电极的电极电 1随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小2与1相反 3与试液酸度无关4表达式只适用于NH4+试液32. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的 1清洗电极2检查电极的好坏3活化电极4 检查离子计能否使用33. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件 1电池的电动势或电极电位要稳定2电池的阻需很大 3通过电池的电流为零4电池的阻要小,通过的电流很大34. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法 1大2小3差不多4两者都较小35. 用永停终

11、点指示库仑滴定的终点时,在两支大小一样的铂电极上施加 ( )(1) 50200mV交流电压 (2) 200mV直流电压 (3) 50200mV直流电压 (4) 200mV交流电压36. 控制电位电解分析法常用的工作电极 (1) 碳电极(2) 饱和甘汞电极 (3) Pt网电极和汞阴极 (4) Pt丝电极和滴汞电极37. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液,测得pH比实际值 1大2小3两者相等4难以确定38. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于 1卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层2卤素离子在压片膜外表进展离子交换和扩散而形成双电层3Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成

12、双电层4Ag+的复原而传递电子形成双电层39. pH玻璃电极产生酸误差的原因是 1玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀2H+度高,它占据了大量交换点位, pH值偏低3H+与H2O形成H3O+,结果H+降低, pH增高4在强酸溶液中水分子活度减小,使H+ 传递困难,pH增高40. 用氟离子选择电极测定水中F含量时,需参加TISAB溶液,此时测得地结果是 (1) 水中F的含量 2水中游离氟的总量3水中配合物中氟的总量 42和3的和 41. 电位法测定时,溶液搅拌的目的 1缩短电极建立电位平衡的时间2加速离子的扩散,减小浓差极化 3让更多的离子到电极上进展氧化复原反响4破坏双电层结构的建立42. 离子选择电极

13、的电位选择性系数表示 1A离子干扰B离子的情况2B离子干扰A离子的情况 3A,B离子相互干扰的情况4离子电极的检出下限43. 流动载体电极的检出限决定于 1响应离子的迁移数的大小2电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小 3载体电荷的大小4电活性离子电荷的大小44. Ag2S和AgX(X=Cl,Br,I)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于 1各自的溶度积Ksp的大小2晶格缺陷的情况3压片后膜电阻的大小 4测定条件决定45. 离子选择电极参比溶液的组成要考虑到 1有敏感膜响应的离子2有能与参比电极形成稳定电位的离子 31和2都要考虑 4能导电的电解质溶液46. 玻璃电极的活化是为了 1清洗

14、电极外表2降低不对称电位3更好地形成水化层4降低液接电位47. 用银离子选择电极作指示电极,电位滴定测定牛奶中氯离子含量时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,双盐桥应选用的溶液为 1KNO32KCl3KBr4KI48. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时,其电极电位 1随试液中银离子浓度的增高向负方向变化2随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化3随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化4与试液中银离子浓度无关49. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应,但aB100倍于aA时,B离子提供的电位与A离子提供的相等。的值为 ( ) (2) 0.01 (3) 10 (4) 10050. 某电极主要响应的是A离

15、子,但B离子有干扰,其电位表达式应为 1 2 3 4 51. 离子选择电极产生膜电位,是由于 (1) 扩散电位的形成2Donan电位的形成3扩散电位和Donan电位的形成4氧化复原反响52. 在电位分析中测量的化学电池的参数是 1电池的端电压2电池的电动势3电池的U与I的变化4电池的IR降53. Ag2S的AgXXCl,Br,I混合粉末压成片,构成的离子选择电极能响应的离子有 1卤素 和S22Ag3卤素,S2, Ag4S254. 如下电极中哪一种不是指示电极? 1银氯化银电极2滴汞电极3银离子选择电极4玻璃电极55. 在电流滴定中,在所加电压下假如滴定剂和被滴定物质均在电极上复原,而滴定反响产

16、物在电极上不复原,其滴定曲线为 1L形2反L形3V 形4直线形56. 在下,用SO42滴定Pb2其滴定曲线为 ( ) 1L形2反L 形3V 形4直线形 二、填空题1. aj 10 倍于 ai时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位,此时= _2. 离子选择电极电位的修正公式为: (1) 假如1该电极的主要响应离_3. 在电化学电池中:阴极是发生 _反响的电极, 阳极是发生 _ 反响的电极。4. 在电化学电池的图解表示式中用两条平行竖线来表示 _ ,它的作用是_ 。5. 玻璃电极的膜电位与试液中 pH的关系的数学表达式为 _ 。6. 填空: 控制的电学参量测量的电学参量波 形 方 程

17、 直流极谱法 计时电位法 7. 用 AgBr - Ag2S混晶膜制成的离子选择性电极,一般用作测定_,其膜电位公式为 _ 。8. pH玻璃电极对某种离子有响应,可用 _理论来解释。液膜电极可分为_ 等种。9. 在 1 mol/L H2SO4介质中,以 Pt 为指示电极,用 0.1000 mol/L Ce4+的标准溶液滴定 25.00 mL Fe2+ ,当滴定完成 50% 时,Pt 电极的电位为 _ 。10. 用钾离子选择电极测定某试液中 K+ 的含量该试液中还含有 Ca2+,如此钾离子选择电极的电位可表示为 _ 。11. 用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-时,电位滴定的指示电极是 _.12.

18、饱和甘汞电极的电位决定于电极外表的_离子的浓度13. pH 玻离电极在使用前必须用 _ 浸泡.14. 以pH 电极为指示电极时, 可测定 _ 浓度.15. Br-离子选择电极有Cl-离子干扰时,选择系数可写作: _.16. pH玻璃电极的钠差是由于 _ 引起的误差.17. 氧化复原电位滴定法中常用的指示电极为_ 电极.18. 离子选择电极的电位选择性系数可写作: _.19. 化学电池的阴极上发生 _ 反响.20. 将直流电通入食盐水的烧杯中,两个电极上的反响产物是 _ .21. 用氟离子滴定铝离子时,应选用 _ 指示电极.22. 用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用 _ 指示电极.2

19、3. 用银离子滴定S2- 离子的滴定体系中,应选用 _ 指示电极.24. 电化学分析法是建立在根底上的一类分析方法.25. 仪器分析主要分为三大类, 它们是和.26. 用pH计测定某溶液pH时, 其信号源是_;传感器是_27 任何一种分析仪器都可视作由以下四局部组成:_、_、_和_.28. (2843)电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进展测定,测得的是_量;电位滴定法测得的_量。29. 离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式_表示,电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法_。30. 任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应,因此,该电极的能斯特方程式应用_来表示。31. 离子

20、选择电极中电位选择系数可用_法和_法来测定。对一价阳离子,前者的表达式_, 后者的表达式_。32. 离子选择电极中,假如用标准参加法测定未知浓度, 简化的表达式为_,应用此公式应满足_。33. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_来表示。用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_, 这种现象称为 _。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值_, 这种现象称为_。34. 用Gran作图法测定试液的浓度, 它既适用于_法, 也适用于_法。 它需进展空白试验, 其目的_。35. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要参加_ 试剂, 其目

21、的有第一_; 第二_; 第三_。36. 在控制电位电解过程中, 电流与时间的关系式为_, 表达式中, 常数与_体积, _速率, _面积, _扩散系数有关。37. 液膜电极的载体是可_, 但不能_膜, 而抗衡离子可_膜, 所以它又称为_电极。38. 用pH计测定溶液pH时, 定位操作是用来消除_的影响, 温度调节是用来校正温度引起的_的变化。39. pH玻璃电极测量溶液pH时, 碱差(或钠差)现象是指的现象;酸差是指_的现象。40. 离子选择电极的阻主要来自_,它直接决定测定配用的离子计_的大小。41. 离子选择电极的选择性系数明确_离子选择电极抗_离子干扰的能力。系数越小表_。42. 离子选择

22、电极的级差是_, 单位是_。43. 根据IUPAC的推荐,离子选择电极可分为原电极, 如_, _;敏化离子选择电极, 如_,_等两类。44. 在电位分析中, 溶液搅拌是为了_;而电解和库化分析中是为了_。45. 在电位分析测量时, 产生+1mV的读数误差, 它能引起离子活度的相对误差对一价离子为_, 对二价离子为_。46. 由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的电动势由_形成的膜电位, _形成的不对称电位, _的液接电位以与饱和甘汞电极的电位组成。47. 氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为,这说明该电极对氢离子的敏感程度 是对钠离子的_。48. 离子选择电极中

23、, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_ 而膜相中的晶格缺陷上的离子_, 因而在两相界面上建立双电层结构。49. 某电极对干扰离子的A,B 均为一价离子, 干扰离子是溶液主体, 为0.10mol/L, 被测离子浓度为0.02mol/L0.04mol/L,由于干扰产生的误差的百分围为_。50. 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而_, 随银离子浓度的增大而_, 随氰离子浓度的增大而_。51. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的100倍, 当钠电极用于测定10-4mol/L的Na+离子时, 要满足测定的相对误差小于1%, 如此试液pH应当控制在 pH_。52.

24、离子选择电极的电位选择性系数表示该电极对各种不同离子的_, 因此, 它可以用来估计共存离子的_。53. 盐桥的作用是_, 选择盐桥中电解质的条件_和_。54. 离子选择电极用标准参加法进展定量分析时, 对参加的标准溶液要求体积要_, 浓度要_目的是_。55. 在电位滴定中, 几种确定滴定终点的方法之间的关系是, 在EV图上的_就是其一次微商的_也是其二次微商_。56. 在测定溶液的pH值时, 使用标准缓冲溶液来校准pH计, 其目的是校准_和_电位对测定结果的影响。57. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位产生是由于_。58. 在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为_和_电极。59. 1玻

25、璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择系数为0.002, 这明确钠离子对电位的贡献是钾离子的_倍。60. 氟离子选择电极测定水中氟时, 使用了TISAB溶液, 它的各组分作用为:KNO3_HAc-NaAc_, K3Cit(柠檬酸钾)_。61. 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡数小时, 其目的是_形成_。62. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_; 测量电流随电压变化的是_,其中假如使用_电极的如此称为_ 测量电阻的方法称_; 测量电量的方法称为_。63. 在电位滴定法中, 用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示电极是_。64. 在电位滴定法中, 用AgNO

26、3溶液滴定I可使用的指示电极是_。65. pH理论定义的表达式是_。66. 当使用玻璃电极|被测溶液(aH+=X)SCE的电池进展pH测定时, pH的实用定义表达式为_, 式中符号分别表示_。67. 电位分析中, 指示电极电位将随_而变化, 参比电极的电位不受_的影响。68. 离子选择电极中, 晶体膜电极, 其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_而膜相中的晶格缺陷上的离子_, 因而在两相界面上建立双电层结构。69. 气敏电极是一种气体传感器, 能用于测定溶液中_的含量, 在电极构造上与一般电极不同, 它实际上是一个_。70. 玻璃电极的膜电阻一般为108, 在电位测量中, 为使测量精度达0.1%

27、, 其测量仪器的pH计输入阻抗至少应为_。71. 液接电位的产生是由于_经过两个溶液的界面时, 具有_而产生的电位。72. 用饱和甘汞电极为参比电极, 铂电极为指示电极, 以KMnO4滴定Mn2+其反响为: MnO4-+4H+3e-MnO2+2H2O MnO2+4H+2e-Mn2+2H2O 在滴定的每一点, j, j1, j2的关系为_。73. 在流动载体电极中, 响应离子的_大, 电极的选择性好, 电活性物质在有机相和水相的_决定电极的检出限, _大, 检出限低。74. 流动载体电极又称液膜电极, 它的载体是可流动的, 但不能离开膜, 而抗衡离子可以自由 穿过膜,由带正电荷的载体制成_流动载

28、体电极, 带负电荷的制成_流动载体电极, 不带电荷的制成_流动载体电极。75. 由Ag2S和AgX(X-=Cl, Br, I)以与Ag2S和MS(M2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末压片制成的离子选择电极, 膜电荷的传递者是_, 它们的检出下限与_有关。76. 正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为_, 它没有_ 性和_性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成_电位。77. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中_是电荷的传递者, _是固定在膜相中不参与电荷的传递, 参比电极是_, 参比电极由 _组成。78. 离子选择电极的选择性系

29、数可以由_法和_法测定, 其中, 干扰离子和待测离子共存于同一溶液中的称为_法, 它与实际情况较接近。79. 直接电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进展测定的, 测得的是物质_ 量,电位滴定法测得的是物质的_量。80. 离子选择电极的电位选择系数其数值与A,B离子的浓度和实验条件以与测定方法有关, 因此,不能直接用它的值作分析测定时的干扰_,但可用它判断离子选择电极在干扰离子存在时的_。81. 电位分析是在_条件下测定电池的电动势, 理论上讲, 它_极化现象, 但_离子平衡过程, 搅拌的作用是_。82. 电位法测量常以_作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参

30、比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_。83. 双指示电极安培滴定法中, 在电解池上外加电压约_伏特, 当用不可逆体系滴定可逆体系时, 滴定曲线为_形状, 滴定终点在_处。84. 双指示电极安培滴定法中, 在电解池上外加电压约_V, 当用可逆体系滴定可逆体系时, 滴定曲线为_形状, 滴定终点在_处。85. 用离子选择电极测定F-浓度时, 参加离子强度调节缓冲剂的目的是_、_和_86. 在电位分析中, 搅拌溶液是为了_. 浓度越低, 电极响应的时间_。三、计算题 1. 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 pH 计相联。当将电极浸在活度a的 NaCl 溶液中时,测得电动势为

31、67.0 mV; 当将电极浸在一样活度的KCl 溶液时,测得的电动势为,(饱和甘汞电极的电位为0.246V) (1) 试求选择性系数 (2) 假如将电极浸在含 NaCl (a10-3 mol/L) 和 KCl (a10-2 mol/L) 的溶液中,测得的电动势将为何值。2. (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是。 参加氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是。试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强度调节缓冲剂,不考虑液接电位的变化) (2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有 0.5mL,要用同样的实验设

32、备进展测量,请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。写出必要的计算式并作简要说明。3. 一个含 4.00 mmol M2+的溶液用 X-来滴定。滴定反响为 M2+ + X- MX+在计量点时,下述电 HgHg2Cl2(s),KCl饱和| M2+M的电动势为。半电池反响 M2+ + 2e- M 的标准电位Eq,饱和甘汞电极的电位为,计量点时溶液体积为 100mL,试计算配合物 MX 的稳定常数。4. 以氢电极为负极,摩尔甘汞电极为正极,插入一浓度未知的盐酸溶液中,测得该电池的电动势为。当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中,测得电池的电动势为。如果还是以同样的电极插入这种

33、酸和碱的 100mL 的混合溶液中,测得电动势为。问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升?:EqSCE 。5. (1) CuBr 的溶度积常数为10-9,计算下述半电池反响的标准电位。 CuBr + e- Cu + Br-; Cu+ e-= Cu 的 Eq= 0.521V (vs.SHE) (2)写出电池表达式,其中饱和甘汞电极为参比电极,铜电极为指示电极该电极可用作测定 Br-的第二类电极。 (3) 如果 (2) 中电池的电动势测得为,计算与 Cu 电极相接触的溶液中的pBr值。6. 在 25时,如下电池的电动势为, AgAgAc(s)Cu(Ac)2(0.1mol/L)Cu (1) 写出电

34、极反响和电池反响 (2) 计算乙酸银的溶度积 :Eq (Cu2+, EqAg+/Ag7. 在的 NaClO4溶液中,Ni2+ 的半波电位为 -1.02V(vs SCE)。在4和乙二胺(en)溶液中,半波电位移至 -1.60V (vs SCE),假定 Ni2+ 和 Ni(en)2+的扩散系数相等。试计算 Ni(en)的稳定常数。8. 忽略离子强度影响,计算如下电池电动势。 Ag,AgClKCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)LaF3单晶膜NaF(0.1mol/L)| SCE:甘汞电极电位,Eq。9. 在钠离子存在下用钙离子选择电极测定钙。以钙电极接 pH 计的负极,饱和甘汞电

35、极接正极,在2溶液中活度系数 f1测得电动势为,在含2和的混合溶液中两种物质的活度系数分别为f2,f3测得电动势为。今有一含钙的未知液,其中 Na+的活度用钠离子选择电极测得为,假如在此溶液中电池的电动势等于,试求未知液中 Ca2+的活度测量温度为 25。10. 用 Ag 电极与饱和甘汞电极以3滴定-,Ag()的不稳定常数为 K10-19,求计量点时的电池电动势。 :甘汞电极电位为,jq (Ag+。11. 准确移取试液,经碱化后用氨气敏电极测得电位为。假如参加的标准溶液,测得其电位为。然后在此试液中参加离子强度缓冲调节剂,测得其电位为。试计算试液中 NH4+浓度为多少?12. 某 pH 计,按

36、指针每偏转一个 pH 单位而电位改变 60mV 的标准设计,假如仪器无斜率补偿,今用响应斜率为 50mV 的 pH 玻璃电极来测定 pH 3.00 的溶液,用的溶液校正定位,测得的结果误差有多大?13. 当用 Cl-选择电极测定溶液中 Cl-浓度时,组成如下电池,测得电动势为 0.316V 在测未知溶液时,得电动势值为。 Cl-电极Cl-10-4 mol/L) 溶液 | SCE (1) 求未知液中 Cl-浓度 (2) 如该电极的选择系数,为要控制测定误差不超过0.2%,如此溶液的 pH 值应该控制为多少?14. 当以 SHE标准氢电极为参比电极时,指出测定下述物质时,该用何种指示电极?排出组成

37、的化学电池形式,推导出 pX 和Eq的关系式。 (1) pI, (I-10-4 mol/L , Eq (I2/2I- (2) pC2O4, Ksp(Ag2Cr2O410-11 , Eq (Ag+15. 一自动电位滴定仪以的恒定速度滴加滴定剂。按设计要求,当二次微分滴定曲线为零时,仪器自动关闭滴液装置,但由于机械延迟,使关闭时间晚了 2s。如果用这台滴定仪以的 Ce(IV) 来滴定的 Fe(II),由于延迟将引起多大的百分误差?当滴定仪关闭时,电位将是多少?(Eq Ce(IV)/Ce(III) = 1.28V )16. 在用 Cu2+ 离子电极测定如下组成的电池时,得电动势值为, Cu2+离子电

38、极10-4 mol/L)溶液体积 20mL | SCE向溶液中参加5mL NH3溶液,使待测液中 NH3浓度保持为,这时测得电动势值为 ,试求铜氨配离子 Cu(NH3)32+ 的不稳定常数。17. 如用饱和甘汞电极为参比电极,铂电极为指示电极,以KMnO4滴定 Mn2+(计量点时H+10-8 mol/L。为进展自动电位滴定,请算出计量点时应控制终点电位值为多少?(vs.SCE) MnO42+ + 4H+ 3e- MnO2+ 2H2O Eq1 MnO2+ 4H+ 2e- Mn2+ + 2H2O Eq218. H2BO3在无限稀释情况下,摩尔电导率为2/mol,在池常数为的电导池中测定3BO3电导

39、值为10-4 S,试求 H3BO3的解离度a和解离常数 Ki各为多少?水的电导率为 20.0 mS/m,H+摩尔电导率为2/mol19. 由 Cl-浓度为 1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对,浸入 100mL HCl 试液中。摩尔甘汞电极作阴极,电极电位为,Eq (H+/H2,氢气分压为 101325Pa。A,Ar(Cl) = 35.4 该电池电动势为。 (1) 用电池组成符号表示电池的组成形式 (2) 计算试液含有多少克 HCl20. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极,其选择性系数分别为: = 110-5 = 510-5= 3102 = 2106试回答在测定 C

40、l- = 110-4 mol/L 时,如果允许误差为 5%,假如共存KNO3或 K2SO4时,物质的最大容许浓度是多少?21. 将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池:SCE|Cl-(X mol/L) ISE试推导标准参加法测定氯离子的计算公式。22. 导出 Donnan 道南电位的表达式。23. 晶体膜氯电极对 CrO42-选择性系数为,H2CrO4的 Ka1= 0.18, Ka210-7 。当氯电极用于测定 pH = 6 的 0.01 mol/L 铬酸钾溶液中的510-4 mol/L 氯离子时,不考虑离子强度的影响,估计方法的相对误差为多大?24. 氟离子选择电极的参比电极为 AgA

41、gCl,参比溶液为与,不考虑离子强度的影响,计算它在 110-5 mol/L,pH = 10 的试液中的电位。Eq, 25. 硫化银膜电极以 Ag 丝为参比电极,3为参比溶液,Eq,Ksp(Ag2S) = 210-49, 不考虑离子强度的影响,计算硫化银膜电极在2-碱性溶液中的电极电位 (25)。26. 用 pH 玻璃电极测定 pH = 5.0 的溶液,其电极电位为;测定另一未知试液时电极电位如此为,电极的响应斜率每 pH 改变为,求此未知液的 pH值。27. 如下半电池反响与其标准电极电位: HgY2-+2e-= Hg + YEq1Hg2+ 2e-= Hg Eq2计算配合物生成反响: Hg2

42、+ + Y4- = HgY2- 的稳定常数 K 的对数值。(25)28. 某钠离子选择电极其 = 30,如用该电极测 pNa = 3 的钠离子溶液,并要求浓度测定误差小于 3%,如此试液的 pH 值必须大于多少?29. 请设计一个线路进展如下运算: - y = 1/10 (5x1+ 3x2)30. 如下列图,:电源 ei;电流 i ;电阻 R1,R2问:(1) A 点的 eA与 e0 各等于什么? (2)这个仪器的作用是什么?31. 如下列图,假如:Rf = 30 kW;i = 10mA求: e0;这个仪器的作用是什么?32. 用硝酸银溶液电位滴定碘化钾溶液,以全固态晶体膜碘电极为指示电极,饱

43、和甘汞电极为参比电极。碘电极的响应斜率为,Eq,AgI 的 Ksp10-17, Eq(SCE)。计算滴定开始时和计量点时的电池电动势,并标明电极的正负。33. 假如使如下溶液的Hg2+浓度降至10-6molL, 阴极电位(vs SCE)应为多少? (1) Hg2+的水溶液 Hg2+ 2e- Hg Eq= 0.854 V (2) S-平均浓度为 0.100 mol/L 的溶液 Hg2+2S-Hg(S)2K(稳10734. 电位法测量常以_作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是 指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_。35. 硝酸根离子选择电极在103mol

44、/L NO3溶液中测得的电位值为,在含103mol/L的NO3和103mol/L的Cl溶液中测得电位值为,该电极的实际斜率为58mV/pNO3,试计算该电极的电位选择性系数。36. 用氟离子选择电极测定牙膏中的F含量,称取牙膏,并参加50mLTISAB试剂,搅拌微沸冷却后移入100mL容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,移取于烧杯中测其电位值为,参加,标准溶液,测得电位值为。该离子选择电极的斜率为,氟的相对原子质量为,计算牙膏中氟的 质量分数。37. 用氰离子选择电极测定和I混合液中。该电极适用的pH围为1112。 准确移取试液100mL,在pH12时测得电位值为 -250mV,然后用固体邻苯二甲酸

45、氢钾调节使pH4,此时以H形式存在,测得电位值为-235mV,假如在pH4的该试液中再参加,104mol/L的I标准溶液,测得电位值为-291mV,如果该氰电极的斜率为,对I的电位选择系数为,试计算混合试液中的含量。38. 玻璃电极的膜电阻为108,电极响应斜率为58mV/pH,测量时通过电池的回路电流为11012A,试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位?39. 流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池,以醋酸锂为盐桥,在102mol/L氯化钠溶液中测得电池 电动势为钾电极为负极,在102 mol/L氯 化钾溶液中测得电池电动势为钾电极为正极,钾电极的响应斜率为。计算值。40. 硫

46、化银膜电极以银丝为参比电极103mol/L硝酸银为参比溶液,计算它在104mol/LNa2S强碱性溶液中的电极电位,硫化银的Ksp61050,EA g/Ag0.7994 V,测量在25进展。41. 氟离子选择电极的参比电极为AgAgCl,EA g/AgCl。参比溶液为和103mol/LNaF,计算它在5mol/LF,pH7的试液 中,25oC时测量的电位值。42. 在100mLCa2溶液中添加2标准溶液后,电动势有4mV增加,求原来溶液中的Ca2的浓度。25oC,用铜离子选择电极为正极和另一个参比电极组成测量电池,测得其电动势 Ex。然后向试液中参加2的标准溶液搅拌均匀,测得电动势E。计算原试

47、液中Cu2的浓度。25oC44. 在下述电池中 其中,a为“饱和,x为未知 银氯化银参比电极电位E,而 Ag2C2O4+2e 2Ag+C2O42- 的E,现测得该电池电动势为。计算未知液的pC2O4值。45. Ca2选择电极为负极与另一参比电极组成电池,测得的Ca2溶液的电动势为,同样情况下,测得未知钙离子溶液电动势为。两种溶液的离子强度一样,计算求未知Ca2溶液的浓度。46. 当如下电池中的溶液是的缓冲溶液时,在 25oC测得的电池电动势为。当缓冲溶液用未知液代替时,测得电动势为。 试计算未知液的pH值。47. 当如下电池中的溶液是的缓冲溶液,在 25oC测得的电池电动势为。当缓冲溶液用未知

48、液代替时,测得电动势为。试计算未知液的pH值。48. 某钠离子选择电极,其,如用它来测定pNa3的溶液,要求误差小于5,试液的pH值应如何控制?49. 如果用溴离子选择电极测定pBr溴离子活度,其中pCl, 试计算它将产生多大误差?50. 用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液,测得其电位为。参加102mol/L氟标准溶液后测得其电位为。该电极的实际斜 率为,试求试样溶液中F的含量为多少mol/L?51. 用的标准缓冲溶液,测得的电池 的电动势为。假如用一未知液代替标准缓冲溶液,测得电动势为。试计算 未知液的pH值。52. 以3溶液为滴定剂,银丝为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用电位滴定法

49、测得某水样中Cl的浓度。25oC时银电极的标准电极电位为,饱和甘汞电极的电位为,氯化银的Ksp为1010。试 计算滴定终点时电位计的读数为多少?53. 一电池可由以下几种物质组成:银电极,未知Ag+溶液,盐桥,饱和KCl溶液,Hg2Cl2,Hg。1把上列材料排成电池。2哪一电极是参比电极?哪一电极是指示电极?盐桥的作用是什么?盐桥应充什么电解质?3假如银电极的电位比Hg的正,在25C测得该电池的电动势为,试求未知 溶液中Ag的浓度为多少?EAg+,Ag54. 用硝酸根离子选择电极测定含有NO3和HPO42水样中的NO3含量。 1写出测定时的电池的能斯特方程。 2假如水样中HPO42浓度为,测定

50、时要使HPO42造成的误差小于2, 试估算待测的NO3浓度至少应不低于多少?四、问答题55. 导出通用电极涂 Ag2S 粉末的电极电势表达式为:E = Eq(Ag+/Ag) + RT/F ln a56. 简述使用甘汞电极的须知事项。57. 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表?应用什么方法测量之?58. 试总结在各种方式的电位滴定中各用到哪些指示电极?为什么?59. 用离子选择性电极测定离子活度时,假如使用标准参加法,试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜率。60. 由 LaF3单晶膜制成的氟离子选择性电极,其阻高达5 MW,因此要设置参比电极和充溶液。试问理论上对充溶液有何要求? 今以

51、 Ag/AgCl 电极为参比电极时,用于 LaF3单晶膜氟离子选择性电极的充溶液组成如何?61. 假如用pH玻离电极与饱和甘汞电极组成电池, 其电池电动势E与溶液pH间的关系可表示成 E = b,试回答: (1) 写出该测量电池的表达式 (2) 用直读法测定时,要预先进展哪些调节?其目的何在?62. 一个离子选择电极的膜可示意如下: baab 溶液 I 膜 溶液 II请说明这里三个 E (b, a)、E (a, a) 和 E (a , b) 属于哪一类的电位?。63. 写出电位分析法、电重量分析法,控制电位库仑分析法、库仑滴定法、直流极谱法测定物理量和定量分析的理论公式。64. 溶出伏安法是一

52、种将电解富集和溶出测定相结合的电化学分析法。根本过程包括哪两个方面?65. 原电池在放电时,正极就是阳极,负极就是阴极,这种说法对不对?为什么?66. 为什么普通玻璃电极不能用于测量 pH 10 的溶液?67. 请画图说明氟离子选择性电极的结构,并说明这种电极薄膜的化学组成是什么?写出测定时氟离子选择电极与参比电极构成电池的表达式与其电池电动势的表达式。68. 根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法?69. 试举出两种常用的参比电极。写出半电池与电极电位表达式.70. 现用氟离子选择电极法测定某试样中氟含量,在一般情况下,如下各离子 Cl-、Br-、I-、OH-、SO42-、HCO3-、Al3+ 、NO2-、Fe3+中哪些有干扰?假如有干扰,简单说明产生干扰的原因。参加总离子强度调节剂 (TISAB) 的作用是什么?71. 指示电极与工作电极有何差异?72. 为了使测定误差小于0.1%,离子计的输入阻抗应为多少?为什么?设玻璃电极的膜电阻为108W。73. 写出离子选择电极与参比电极组成电池电动势的能斯特方程表示式,并说明各符号的含义。74. 根据1976年IUPUC推荐,离子选择性电极

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