物化考试试题范围

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1、第二章 热力学第一定律-即时练习一、单选题：1. 对于理想气体的热力学能有下述四种理解：(1)状态一定，热力学能也一定(2)对应于某一状态的热力学能是可以直接测定的(3)对应于某一状态，热力学能只有一个数值，不可能有两个或两个以上的数值(4)状态改变时，热力学能一定跟着改变其中都正确的是 ： ( )A(1),(2) ；B(3),(4) ；C(2),(4) ；D(1),(3) 。答案 :D.热力学能是状态的单值函数，其绝对值无法测量。，标准压力下的水，经下列两个不同过程变成373K,标准压力下的水气,(1) 等温、等压可逆蒸发 (2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为：( U= Q+ W):(

2、)A W1Q2B W1W2 Q1W2 Q10,H02. 有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，筒内温度将： ( )A 不变B 升高C 降低D 无法判定答案 :C. 气体膨胀对外作功，热力学能下降。当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时4. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱 段时间之后 , 室内的平均气温将如何变化(将冰箱门打开 , 并接通电源使其工作)过一B.U=0,H=0C.U0,H0所以，苯的真空蒸发为不可逆过程。单原子理想气体，始态Pi 二曲皿為爲=2 门喪，沿p/7 = a（ a 为常数）的可逆途径，压缩至终态压力为 400kPa 。 计算该过程的思路:的途径实际是告诉我们珂川

3、1 =护訂冬=_ =矜/并，这相当于说P7 = C一样，没有什么特别的地方。从这个已知条件可以从计算出V的值。对于理想气体只要是戸卩丁变化的物理过程，不论具体变化途径如何，都可以使用公式计算（若是等温过程，则= ）。解题时应该把容易计算的先求出来，然后再由这些结果去计算较难求的变量。这题的难点是在求 W 因为沿的是P= a的途径，则P =Va，在求W=-p7积分 时稍有麻烦，要作适当的数学变换再积分。解：根据理想气体的状态方程式和已知条件 血他1 nioli2.314 J-K_1-mor1x273 E _20QX103Pa= Q.0113m“匕眄/OOxl&P訣00226 n?中T5 R 1

4、mol x8.314 J K-1 mol-1=1J K_1morlx(1087-237)K = 10.15kJ=1 mdx|xg.3M J morlx(1087-237JK = 16.92kJ呼一町；畑气冈卡2話舛弋）2x0.0113x(0.0110.)卜-站92e = AL7-!=(10.15+3.3kJ = 1354kJ S 要分两步计算，先等压可逆，后等温可逆扭互+Rln旦j1087200?J K_l= 22.96 J Kl=1.0X8.314X一乂血- InL2273400 Jj理=MFI启Pla =?PiLU=Or2二一矚?步是等温可逆过程，pfV = ap-Va,代入上式，a 是常

5、数，可以提到积分号外边，得200X103计算 S 时容易出现的错误是把公式记错了，把3血邑记成円。因为第 2第三章 热力学第二定律-即时练习一、单选题：1. 理想气体在等温条件下反抗恒定外压膨胀，该变化过程中系统的熵变及环境的熵变为：（ ）A 0 ，=0B 0 ，0D 0答案 :C. 理想气体等温膨胀，体积增加，熵增加，但要从环境吸热，故环境熵减少。2.在绝热条件下，用大于气缸内的压力迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变： （ ） A 大于零B 小于零C 等于零D 不能确定 答案 :A. 封闭系统绝热不可逆过程，熵增加。和 O2 在绝热钢瓶中生成水的过程： （ ）A H=0B U=0C. S=0

6、D. G=0答案:B.因为钢瓶恒容，并与外界无功和热的交换，所以能量守衡，U=0。4. 在和 101 325Pa 条件下，水凝结为冰，判断系统的下列热力学量中何者一定为零（）A UB HC SD G答案 :D.等温、等压、不作非膨胀功的可逆相变，Gibbs 自由能不变。5.在 N2 和 02 混合气体的绝热可逆压缩过程中，系统的热力学函数变化值在下列结论中正确的是：（ ）A . U = 0B . A = 0C . S = 0D . G = 0答案:C.绝热可逆过程是衡熵过程，QR= 0 故厶 S = 0。6.单原子分子理想气体的CV,m=(3/2)R,温度由 T1 变到 T2 时，等压过程系统

7、的熵变厶 Sp 与等容过程熵变 SV 之比是：()A . 1 : 1B. 2 : 1C . 3 : 5D. 5 : 3答案:D.相当于摩尔等压热容与摩尔等容热容之比。x10-3kg 水在 373K, 101 325Pa 的条件下汽化为同温同压的水蒸气，热力学函数变量为 U1,AH1 和G1;现把 1x10-3kg 的 H2O (温度、压力同上)放在恒 控制体积，使系统终态蒸气压也为 问这两组热力学函数的关系为：(时，1mol 理想气体等温可膨胀，压力从1000kPa 变到 100kPa，系统 Gibbs 自由能变化为多少()A . kJB . kJC . kJD . kJ答案:D.等于 Vdp

8、 积分9. 对于不做非膨胀功的隔离系统，熵判据为：()A . (dS)u0B. (dS)p, u0C. (dS)U,p0D. (dS)U,V 0 373K 的真空箱中，101 325Pa,这时热力学函数变量为厶U2,AH2 和 G2A.AU1AU2,AH1AH2,AG1AG2B .AU1AU2,AH1AH2,AG1AH2,AG1=AG2答案:C.系统始态与终态都相冋，所有热力学状态I，与变化途径无关。)答案:D.隔离系统的 U, V 不变10. 某气体的状态方程为 pVm=RTap,其中a为大于零的常数，该气体经恒温膨胀，其热力 学能：()A.不变B.增大C.减少D.不能确定 答案 :A. 状

9、态方程中无压力校正项， 说明该气体膨胀时， 不需克服分子间引力，所以恒温膨 胀时，热力学能不变。第四章 多组分系统-即时练习一、单选题：物质和 3molB 物质在等温、等压下，混合形成理想液态混合物，该系统中 A 和 B 的偏摩尔体积分别为x10-5m3xmol-1 ,x10-5m3Xmol-1 ，则混合物的总体积为：（）A. x10-5m3Bx10-5m3Cx10-4m3Dx10-5m3答案 :C. 运用偏摩尔量的集合公式。2.已知 373K 时，液体 A 的饱和蒸气压为，液体B 的饱和蒸气压为。设 A 和 B 形成理想液态混合物，当 A 在溶液中的摩尔分数为时，在气相中A 的摩尔分数为：（

10、）A 1B 1/2C 2/3D 1/3答案:C.用 Roult 定律算出总蒸气压，再把A 的蒸气压除以总蒸气压，标准压力下，苯和甲苯形成理想液态混合物。第一份混合物体积为2dm3,苯的摩尔分数为，苯的化学势为卩 1,第二份混合物的体积为 1 dm3,苯的摩尔分数为，化学势为卩 2，则:（）A B C.D.1 卩 21 kB,则当 A 和 B 压力（平衡时的）相同时，在一定量的该溶剂中所溶解 的关系为：（ ）A . A 的量大于 B 的量B . A 的量小于 B 的量C A 的量等于 B 的量 D A 的量与 B 的量无法比较答案 :B. 根据 Henry 定律,当平衡压力相同时, Henry

11、常数大的溶解量反而小。6.在 400K 时， 液体 A 的蒸气压为 4X104Pa,液体 B 的蒸气压为 6X104Pa,两者组成理想液 态混合物，平衡时溶液中A 的摩尔分数为，则气相中B 的摩尔分数为：（）A B.C D.答案 :B. 用 Roult 定律算出总蒸气压,再把B 的蒸气压除以总蒸气压7.在 50C时，液体 A 的饱和蒸气压是液体B 饱和蒸气压的 3 倍，A, B 两液体形成理想液态混合物。A B 气液平衡时，在液相中 A 的摩尔分数为，则在气相中 B 的摩尔分数为：（）C D 答案 :B.用 Roult 定律算出总蒸气压,再把B 的蒸气压除以总蒸气压, 标准压力下,两瓶含萘的苯

12、溶液,第一瓶为2dm3（溶有萘）,第一瓶为 1dm3（溶有 mol 萘）,若以卩 1和卩 2 分别表示两瓶中萘的化学势, 则（ ）A 1= 10 2B 1= 212C 11= (1/2)12D 11=12答案 :D.化学势是偏摩尔 Gibbs 自由能,是强度性质, 与混合物的总体积无关,而与混合物的浓度有关。两份的浓度相同,故化学势相等。9.两只烧杯各有 1kg 水，向 A 杯中加入蔗糖，向 B 杯内溶入，两只烧杯按同样速度冷却降温，则有：（ ）A A 杯先结冰B. B 杯先结冰C.两杯同时结冰加入溶质后, 稀溶液的凝固点会D.不能预测其结冰的先后次序答案 :A. 稀溶液的依数性只与粒子数有关

13、,而与粒子的性质无关。 B 杯内溶入 NaCl, NaCl 解离,其粒子数几乎是 A 杯中的两倍, B 杯的凝固点下降得多,所以 A 杯先结冰。10.在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水( A 杯)和纯水(B 杯)。经历若干时间 后，两杯液面的高度将是： ( )A. A 杯高于 B 杯B. A 杯等于 B 杯C. A 杯低于 B 杯D.视温度而定答案:A.纯水的饱和蒸气压大于糖水，纯水不断蒸发，蒸气在含糖水的 A 杯中不断凝聚，所 以 A 杯液面高于 B 杯。第五章 相平衡-即时练习2. 某系统存在 C(s)，H20(g)，CO(g)，C02(g)和 H2(g)五种物质，相互建立了下述

14、三个平 衡H2O(g)+C(s) H2(g)+CO(g) CO2(g)+H2(g) H2O(g)+CO(g)CO2(g)+C(s) 2CO(g)则该系统的独立组分数 C 为：()A C=3B C=2C C=1D C=4答案:A.反应共有 5 个物种，2 个独立的化学平衡，而无浓度限制条件，所以组分数为3。3. 在 100kPa 的压力下， I2 在液态水和 CCl4(l )中达到分配平衡 (无固态碘存在 )，则该系 统的条件自由度数为： ( )A f*= 1B f*= 2C. f*= 0D. f*= 3答案 :B. 共有 3 个物种，一个平衡条件，所以组分数为 2。有 2 相共存，已指定温度，

15、根据 相律，条件自由度为 2。(一个平衡条件能否成立，请再考虑)4. 与水可生成 , 和 三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为：( )A 3 种B 2 种(s) 和任意量的NH3(g)及 HA C= 2，P =2 ，f= 2B C= 1，P =2 ，f= 1C C= 2，P =3 ，f= 2D C= 3，P =2 ，f= 3, 有：( )答案 :A.度为 2。反应有三个物种，一个平衡条件，所以组分数为2，有 2 相共存，根据相律，自由、单选题：C 1 种D 不可能有共存的含水盐答案 :B. 系统的组分数为 2，已指定温度，根据相律，条件自由度为零时得最多可以共存的 相数为 3。

16、现在已指定有水蒸气存在，所以，可能有共存的含水盐只能有2 种。5.某一物质 X,在三相点时的温度是 20C，压力是 200kPa。下列哪一种说法是不正确的：（）A .在 20C以上 X 能以液体存在B .在 20C以下 X 能以固体存在C .在 25C, 100kPa 下，液体 X 是稳定的D .在 20C时，液体 X 和固体 X 具有相同的蒸气压答案:C.可以画一张单组分系统相图的草图，（C）所描述的条件只能落在气相区，所以这种说法是不正确的。的临界温度是 124K,如果想要液化 N2,就必须：（）A .在恒温下增加压力B. 在恒温下降低压力C .在恒压下升高温度D. 在恒压下降低温度答案

17、:D. 临界温度是指在这个温度之上， 不能用加压的方法使气体液化， 所以只有在临界温 度时用降低温度的方法使之液化。7. 当 Clausius-Clapeyron 方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则： （ ）A . p 必随 T 之升高而降低B . p 必不随 T 而变C . p 必随 T 之升高而变大D . p 随 T 之升高可变大或减少答案 :C. 因为凝聚相转变为蒸气时总是吸热的，根据 Clausius-Clapeyron 方程，等式右方 为正值，等式左方也必定为正值，所以 ） p 随 T 之升高而变大。8. 对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的（）A .与化合物一样，具有确

18、定的组成B .不具有确定的组成C .平衡时，气相和液相的组成相同D .其沸点随外压的改变而改变答案 :A. 恒沸混合物不是化合物，其沸点和组成都会随着外压的改变而改变。9. 在通常情况下，对于二组分物系，能平衡共存的最多相数为：（ ）A . 1B. 2C. 3D. 4答案 :D. 当自由度为零时，系统有最多相数。现在组分数为2，当自由度为零时相数为4。10. 某一固体，在 25C和大气压力下升华，这意味着：（）A.固体比液体密度大些B.三相点的压力大于大气压力C.固体比液体密度小些D.三相点的压力小于大气压力答案:B.画一单组分系统草图，当三相点的压力大于大气压力时，在25 C 和大气压力下处

19、于气相区，所以固体会升华。第六章化学平衡-例题分析1. 工业上制水煤气的反应为：设反应在 673K 时已达到平衡，试讨论下列因素对平衡的影响。（1）增加碳的量 （2）提高反应温度（3）增加系统总压 （4）提高 HO（g）的分压（5）增加 N2（g）的分压思路：影响化学平衡的因素很多，但影响的程度不同。温度可以影 响标准平衡常数的值，而压力和惰性气体的存在不影响标准平衡常数的 值，而只影响反应前后气体分子数不等的反应的平衡组成，减压和增加 惰性气体对气体分子数增加的反应有利。一般凝聚相不影响平衡。解：（1）增加碳的量不影响平衡，碳是固体，复相反应中固体不影 响平衡常数值。（2） 因为这是一个吸热

20、反应，亠血=，根据 van der Hoff公式，升高温度可以使增大，有利于产物的生成。（3） 这是一个气体分子数增加的反应，增加系统总压，对正反 应不利。虽然平衡常数不变，但产物的含量会下降。所以，在工业上制 水煤气的反应一般在大气压力下进行。（4） H2O（g）是反应物，增加反应物的含量会使平衡右移，虽然 平衡常数值不变，但生成物的含量会提高。（5）N2（g）没有参与反应，在该反应中是作为惰性气体。增加 N2（g）的 压力，在总压不变的情况下就降低了反应系统中各物的分压，相当于起了 降压的作用，所以使反应右移。虽然平衡常数值未变，但产物的含量会提 高。所以制水煤气总是用空气将 C（s）燃烧

21、产生高温，Nfe（g）作为惰性气体混 在反应系统中。2. 卩口血的分解作用为 PC1&）二十在 523K 和 100kPa 条件下反 应达平衡，测得平衡混合物的密度为 2 吨 皿3，试计算：该反应的标准摩尔 Gibbs 自由能的变化值思路：求的解离度有若干种方法。首先应列出在解离 平衡时的量的关系，得到平衡时总的物质的量。混合物的总质量应该等于起始时卩 的质量。或算出混合物的平均摩尔质量，再根据理想气体的状态方程，就可计算得到解离度。有了解离度的数值，根据平衡常数的定义和与解：（1） 设解离度为 a胞旋不d葯I= 0n00I 耳冲（1 - a）ncc円疣平衡时总的物质的量为他二旳+_擁合物Wc

22、TJ=M（PCIJ因为何（P0J =閱昆合物）根据理想气体状态方程，平衡时诃二总與二叫十口疋丁血囉合物）混合物）d =-1?P =-V?代入 a 的表示式，得戸,100 xlOix20S.2:10-?,八”a =匸一-1= - -1 = 0,77pRT2.70 x3.314x23a 的另一种求法是：在平衡混合物中，平均摩尔质量为w(l+P VM V M代入标准平衡常数的表示式，得二-(8.314x523xlji 1.46) J mol1= 1 646 Jmcl-1，其余为惰性气体，求反应so也）冷 O 冶）紂代入的表示式，就可以求出 a,结果是起（1亠丿pD1 (0.77)= 1.46SOsS

23、O2O2亠盅（可/（kJ欣0mol-1K1)亠貝穿和瞪：100kPa ，反应前气体中含各物质的摩尔分数为（1）在 298K 时的平衡常数（2）若使的转化率a = 0.80，计算应该控制的温度（设反应AC =0思路：从热力学数据计算出 298K 时的&筈和违。因为设反应 = 得到 298K 时的亠號厲瞪和亠筈，然后，所以根据实验的组成3.已知在 298K 时下列物质的设总压力为计算温度 T 时的萤二_硏，根据疋 7(T)和 298K 时的亠號，盘 值，用公式亠曙三卜監,计算出所需的温度。解：(1)因为上;辽ms；亠二-毎H(SO”)二一9呂戲IcJmoL亠阳瞪($0淞)-舟瞪(0就)-鹉(SO佔

24、戶-対舫皿屮K】U4G? = -70.839 kJ mol-1因为祐萤一肘也纤(298K = i61xW13A(2=0 A tre(2 )设所求的平衡温度为 T ,因为题中已假设反应的 1=，故口皿和亠辽均与温度无关。则：亠瓷(?)=虹疋(298E)-聲牢(2滤K)二-RTn巒伦+ |o3(a)so5u)惰性气体开始6120S2平衡6(1-0 8)12-3x086x0.882平衡时，总物质的量为(6 xO.Snicl)g_P(57.6mo1)P(6xD.2mol)f9.6tnol下(97 6mol) 7 6mol?0因为系统的压力戸二戸,解得AT (73 =12.75Arq(r； = Ar门处

25、K)一 d 驚af-K -：ln 在转化率 a=时，反应的(T)为:代入式-9&86 kJ垃巧-7(-9403J ttiol-1K-1)=8.314；-01-1K_,xZxlnl275解得：7T= 858K一、单选题：1.在等温等压下，当反应的 时，该反应能否进行()A . .能正向自发进行B .能逆向自发进行C .不能判断D .不能进行答案:C.判断反应能否自发进行，要用等温等压下的变化值，而不能用的值。除非 的值很小很小，可以估计反应能自发进行。2. 理想气体化学反应平衡时，应该用下列哪个关系式()A .B .C .D .答案:B.根据理想气体化学势的表示式，逸度可用压力表示。3. 理想气

26、体反应 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的 与温度 T 的关系为：=-21660+，若要使反应的 平衡常数大于 1，则应控制的反应温度：()A .必须低于 409.3CB .必须咼于C.必须低于D.必须等于答案:C4. 在通常温度下， NH4HCO3(s 可发生下列分解反应：NH4HCO3(s)= NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)设在两个容积相等的密闭容器A 和 B 中，分别加入纯 NH4HCO3(s)1kg 及 20kg,均保持在 298K,达到平衡后，下列哪种说法是正确的( )A 两容器中压力相等B . A 内压力大于 B 内压力C . B 内压力大于 A 内压力D 须经

27、实际测定方能判别哪个容器中压力大答案:A.因为 NH4HCO3(s 是过量的，在相同温度下，分解压力相同。5. 根据某一反应的 值,下列何者不能确定： ( )A 标准状态下自发变化的方向B 在 所对应的温度下的平衡位置C 在标准状态下系统所能作的最大非膨胀功D 提高温度与反应速率的变化趋势答案 :D. 反应速率与温度的关系由动力学中 Arrenius 公式讨论。6. 某实际气体反应,用逸度表示的标准平衡常数 随下列哪些因素而变： ( )A 体系的总压力B.催化剂C 温度D. 惰性气体的量答案 :C. 用逸度表示的标准平衡常数仅是温度的函数。7. 已知反应 2NH3=N2+3H2 在等温条件下，

28、标准平衡常数为，那么，在此条件下，氨的合成反应(1/2) N2+(3/2)H2=NH3 的标准平衡常数为： ( )A 4B 2C D 1答案 :C. 反应方程式系数减半, 标准平衡常数应开 1/2 次方, 为。而第二个方程是第一个方 程的逆过程,标准平衡常数为倒数,则应该为 2。8. 某化学反应在 298K 时的标准 Gibbs 自由能变化 为负值，则该温度时反应的标准平衡常数 值将：( )A =0B 1C 0D 0 t2C t1-1：，这要从已知的电池反应和 H20(g)的；匚看是否有可能。 该电池的反应为负极殂QIPFTSJTC旳+67正槻Au303(5)+6H+(aO + 6e- 2Au

29、(s)+ 310邃駆 加 Q 左)+了比 9 力T 2AuW+3H2C(1)电池的电动势也就是它的标准电动势4當1=-曲歩=-Z1,362V X965C0C mol1= -783.6 kJ moP1电池反应中的 Hb0(l)的饱和蒸气压为 3167Pa，它 与标准压力下的 H20(g) 之间的 Gibbs 自由能有差值比0 3167Pa)且2念100 kPa)A型牛观梟=85址MAU：1O3(S) + 3Ha) = 3HjO(g, +2Au(s)4萤=4當(D +孤筈= (-788.6+3x85”打mor1= -762.95kJ mol-1利用参与反应物质的标准摩尔 Gibbs 生成自由能，从

30、反应式(3)可得到将公式(1)+吳(2),得件皑吗= M 亠莖(兀。)-亠氐= 3J)+AUI Au (s) + H*3 时)+I(ar) 尸RT.,.曲RT.(mE= E-n(a. a) = S.b-In zF护1厂皿1疥(一叨导丿Ef一(1)如果知道电极电势-的值，代入电动势的计算公式，就能计算各种浓度下的二，现在的问题就是这个值不知道。根据题目条件，在11 1时，可以认为 I，代入公式先算出电池的标准电= 0.$7V+lmlxlxlO4I二IW97订F禺=0.41 V，代入电动势的计算式，计算得0.41 V = 0.497 V-ln(rx3.0)解得-= 由于电解质浓度太大，使活度因子出

31、现反常的值。(2)为了计算 Aul(s)的：，设计如下电池，使电池反应就是 Aul(s) 的解离反应Au(s) |Au+0虻)|U(ar)| Aul(s) |Au(s)负扱，氧化Au(s)-如I4(气 R+L正极，还原Avl(s) &-Au(s) +1一仙厂)遏簸AuI(S) = An+匕+1-(片)胡乱瞪曲丸畅 T 斶一一1庇f 1x(-1 183)x6500esp -8 314x298丿这说明 Aul(s)的溶解度极小。动势匕二，也就是,然后再计算丁八-心= 9.75x10一、单选题：1.下列电池中，哪个电池的电动势与 Cl-离子的活度无关()A . Zn | ZnCI2(aq) | CI

32、2(g) | PtB . Zn | ZnCI2(aq) II KCI(aq) | AgCI(s) | AgC . Ag | AgCI(s) | KCI(aq) | CI2(g) | PtD . Hg | Hg2CI2(s) | KCI(aq) II AgNO3(aq) | Ag答案:C.两个电极反应中的 Cl-离子刚好消去，所以与电池的电动势无关。2.用对消法(补偿法)测定可逆电池的电动势时，主要为了：()A .消除电极上的副反应B .减少标准电池的损耗C .在可逆情况下测定电池电动势D .简便易行答案:C.用对消法测定电池的电动势时，电路中几乎无电流通过，所得电位降可以近似作为可逆电池的电动

33、势。3.若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是：()A .正向进行B .逆向进行C.不可能进行D.反应方向不确定答案 B 电池电动势为负值，表明该电池是非自发电池，不能正向进行，而能逆向进行。4.某电池反应为 2Hg(I) + O2+ 2H2O(I) = 2Hg2+ 4OH-,当电池反应达平衡时，电池的电动 势 E 必然是：()A . E0B. E=C . E100JC -100JD 100J答案:C. G=AH-TAS 可逆放出的热量为S,等于-100J ,电池能放电， G 必定小于零，所以 H 必须小于-100J。6. 在等温、等压下，电池以可逆方式对外作电功时的热效应QR

34、等于：()A.QR=AHB. QR = zFT( E/ T)pC . QR= zFE( E/ T)pD. QR = nEF答案:B.因为 QR= TAS,与(B)式相同。7. 有两个电池，电动势分别为 E1 和 E2: Pt | H2( ) | KOH mo? kg-1) | 02( ) | Pt E1Pt | H2( ) | H2SO4(O.OI mol ? kg-1) | O2( ) | Pt E2 比较其电动势大小： ()A . E1E2C . E1=E2D .不能确定答案:C.氢-氧燃料电池只要两种气体的压力相同，电动势就相等，与溶液的 pH 值无关。因为电动势的计算公式中没有离子浓度

35、项。8. 反应 Cu2+(a1) Cu2+(a2),已知 a1a2,可构成两种电池(1) Cu(s) | Cu2+(a2) II Cu2+(a1) | Cu(s)(2) Pt|Cu2+(a2),Cu+(a )ICu2+(a1),Cu+(a )|Pt这两个电池电动势 E1 与 E2 的关系为：()A . E1=E2B . E1=2E2C . E1= E2D .无法比较答案:C.两个电池的电池反应相同，Gibbs 自由能的变化值相同，但是电子得失不同，(1)中有两个电子得失，而 (2) 中只有一个，所以电子得失多的电动势反而小。9. 某一反应， 当反应物和产物的活度都等于 1 时，要使该反应能在电

36、池内自发进行， 则：( )A . E 为负B.为负C. E 为零D.上述都不是答案 :D10.不能用于测定溶液 pH 值的电极是：()A.氢电极B.醌氢醌电极C.玻璃电极D. AgIAgCI(s) | Cl-电极 答案 :D第十章 电解与极化-即时练习一、单选题：1 .极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种 ( )A 浓差极化电极B 电化学极化电极C 难极化电极D 理想可逆电极 答案 :A2.极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( )A 增加溶液电导B 固定离子强度C 消除迁移电流D 上述几种都是 答案 :C3. 以石墨为阳极，电解 ? kg-1NaCl 溶液，在阳极上首先析出： ( )A

37、 Cl2(g)B O2(g)C. CI2 与 02 混合气体D.无气体析出已知： (CI2/CI-)= V , (CI2)= 0V， (02/0H-)=,(02) = 。答案 :A4. 电解时 , 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是： ( )A 标准还原电极电势最大者B.标准还原电极电势最小者C 考虑极化后，实际上的不可逆还原电极电势最大者D 考虑极化后，实际上的不可逆还原电极电势最小者答案 :D5. 用铜电极电解 CuCI2 的水溶液，在阳极上会发生： ( )A 析出氧气B 析出氯气C 析出铜D 铜电极溶解 答案 :D6. 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞， 今用一金属片焊接在洞外面以堵漏， 为了

38、延长铁箱的寿命，理论上选用哪种金属片为好（）A . 铜片B.铁片C . 镀锡铁片D.锌片答案 :D7. 铅蓄电池负极反应的交换电流密度，比正极反应的交换电流密度约小两个数量级，这表明 )A . 负极反应的恢复平衡的速率大, 容易出现极化B . 正极反应的恢复平衡的速率大, 容易出现极化C . 负极反应的恢复平衡的速率小, 容易出现极化D . 正极反应的恢复平衡的速率小, 容易出现极化答案 :C公式 =a+blgj 的适用范围是： （ ）A 仅限于氢超电势B .仅限于 j 也 0,电极电势稍有偏差的情况C 仅限于阴极超电势 , 可以是析出氢 , 也可以是其他D .可以是阴极超电势 , 也可以是阳

39、极超电势 答案 :D9. 下列对铁表面防腐方法中属于“电化保护”的是： （ ）A .表面喷漆B.电镀C. Fe 表面上镶嵌 Zn 块D.加缓蚀剂 答案 :C，下，以 1A 的电流电解 CuS04 溶液，析出铜，需时间约是：（）A. 20.2hB.C.B.答案 :B第章化学动力学（一）-例题分析1.已知乙胺加热分解成氨和乙烯，化学计量方程为矗）二NH血）+C何勧在 773K 及恒容条件下，在不同时刻测得的总压力的变化值 p 列表于下表， p 指在 t 时刻系统压力的增加值。反应开始时只含有乙胺，压力 po=。求 该反应的级数和速率常数 k 值。HminAp/(kPa)纫f(kPn)10.C710

40、4.5321.20206.2742.27303.77.IE思路：首先写出各个时刻反应物和生成物的浓度（或压力）变化， 然后用积分法尝试，再确定其反应级数。积分法又称尝试法，计算比较 麻烦，只适用于具有简单级数的反应。若反应不是具有简单级数，用这 种方法确定反应级数就很困难，要考虑用其他方法。解：由于一个气相分子变为两个气相分子，所以压力增加，设增加 的压力 p，则在不同时刻反应系统压力的变化为0也瓯血）二应）+GE应）t=an 为反应级数，设 n 分别为 1、2、3，代入微分式后分别作定积分，得出=1 In- = tii（1）灣二2坐二疋丛处（珂一心1厂厶附分别用各组实验数据代入（1）、（2）

41、、（3）公式，计算对应的 k 值。结 果表明只有 ki基本为一常数，而 k2、k3均不是常数，所以该反应为一级 反应，。因为是气体反应，用压力表示比较方便，其动力学方程式为 -卫0停和1本题也可用. 对 t 作图，若得一直线说明对应的 n 值就是反应的级数，k 值可从直线的斜率求得。该题还可以从已知的实验数据中看出具有明显的一级反应的特点， 从而用该特点来确定它是一级反应。例如，该反应从 10mi n 到 40mi n 的 实验时间间隔都相同，间隔 10mi n，则根据一级反应的定积分式，前后两 个反应物浓度（或压力）之比应基本为一定值，即处一AP时冷因为时间间隔 t 都等于 10min，所以

42、前后的L有定值。计算从 10min到 40min 的 po- p 的值J/jnin（戸口 一纫）幷 kP 日）ID4 532.30206 271 06-306.P3407.180.15Z80fy1.06040 十1060.400.15所以可确定该反应为一级反应。2.在 298K 时，有一个含乙酸乙酯和KOH 浓度均为-1 2- 的混合溶液，用电导率仪测定溶液在不同时刻的电导率，由此计算出溶液中碱浓度的变 化，实验数据如下： / min357101521OH_/CxlCT3mol7.4。635.504.641632881确定该反应的级数，求速率系数和半衰期2计算反应完成 95%所需时间3若反应物

43、起始浓度都增加一倍，计算速率系数、半衰期和完成 95% 所需的时间。思路：乙酸乙酯在碱性溶液中会发生皂化反应，随着 OH 被消耗，电 导率会降低，电导率与OH 的浓度呈线性关系，从而可以知道 OH 的浓度 的变化情况。这种反应一般是二级反应，且是反应物起始浓度相等的二 级反应，现在需要证实，用作图法或尝试法都可以。对于 a=b 的二级反应，半衰期与起始物浓度呈反比，消耗同一比例 反应物所需时间与起始物浓度也呈反比，通过计算可以加深这一印象。解：（1）假设反应为二级，将实验数据代入二级反应（a=b）的定 积分式，计算 k 值看是否基本为一常数。为清楚起见，首先计算出生成 物浓度随时间的变化情况/

44、 mm357IQ1521-dm-3)2.601(54.505 3615 1547 12&二丄曲f专a(ax)12 60 x1Q-3mol盂丽乔7莎话丽盂乎13.66x10 mol dm-3(lQlxSJ4xlO(moldm)2同理，73- 1 1.69(mol to-3)-1= 11.55(ml dm_3)_Lmin-1= 11.70(mol - dm-3)-1-mia-1= 11,77(mol - dm-3)-1mm-1所得速率系数值基本为一常数，故反应为二级反应，速率系数k= 11 66(mol dm3)1min.（若是考试，取 3 组数字计算取平均值就足够了，但要说明，如同 理可计算出其

45、他的速率系数值）。=8.58 min（2）因为已知的是转化分数，y=，所以用含转化分数的定积分式计算所 需时间二11,71(mol )_1 min-1=11.55(mol - dm_!)L- min-1其半衰期为1(11 66x0.01) min-11浓度增加一倍，半衰期为原来的一半，即1 yka -y0 95x-1-0.95-163.0 min(3)速率系数只与温度有关，与反应物起始浓度无关，所以速率系数保持不变，仍是k -11 66(m.ol - min.因为是 a=b 的二级反应，半衰期与起始物浓度呈反比，所以反应物起始= -x8J58 mm = 4.29 min1r=-?= 4.29

46、minki(11.66x0.02) inm-1消耗同一比例反应物所需时间也与起始物浓度呈反比，即X163.0 tnin = 81.5 min2 210.95(11.66xQ,Q2)niin-1X1-0.3581 5 min从上面的计算结果可知，当反应物浓度加倍，半衰期和转化 95%所需时间 都是原来的一半，如果这个概念清楚，就可以节省计算时间。02136501553011C03内酉盲浓度02413.734.P66.107.033.1113.2$试计算反应的平衡常数和正、逆反应的速率常数。3.在 298K 时，某有机羧酸在-dm-3的 HCI 溶液中异构化为内酯的反应是 1-1 级对峙反应。当羧

47、酸的起始浓度为(单位可任意选定)时，内酯的浓度随 时间的变化如下：2色也%而価=站4此-卫所以二.以实验值代入上式可得一系列值，取平均值为“七.，解联立方程+上1 = 9 4孤1。卒nnn1和上=疋二268得:.-:醫 |1 一、单选题：dx ,、，解：一二俎（口_才k因为是 1-1 级对峙反应，动力学方程可写作- NO+O2在此机理中，NO 是：（）A 总反应的产物B.总反应的反应物C 催化剂D. 上述都不是 答案 :C7. 某一反应在一定条件下的平衡转化率为%，当有催化剂存在时，其转化率应当是：（ ）A 大于 %B 小于 %C 等于%D 不确定 答案 :C8. 某双分子反应的速率常数为k,

48、根据阿仑尼乌斯公式 k=Aexp（-Ea/RT），若指前因子的实验值很小。则说明： （ ）A 表观活化能很大B 活化熵有绝对值较大的负值C 活化熵有较大的正值D 活化焓有绝对值较大的负值答案 :B9. 过渡态理论对活化络合物的假设中,以下说法不正确的为：（ ）A 是处在鞍点时的分子构型B.正逆反应的过渡态不一定相同C.存在着与反应物间化学平衡D.生成的过渡态不能返回反应始态答案 :B10. 对 Einstain 光化当量定律的认识下述说法正确的是： （ ）A.对初级,次级过程均适用B.对任何光源均适用C.对激光光源及长寿命激发态不适用D.对大、小分子都适用 答案 :C第十三章 表面化学-即时练

49、习、单选题：1.弯曲表面上附加压力的计算公式：p=p-p0=2 /R中，R的符号：（）A 液面为凸面时为正，凹面为负B 液面为凸面时为负，凹面为正C 总为正D 总为负答案 :A2.下列说法中不正确的是： （ ）A 生成的新鲜液面都有表面张力B 平面液体没有附加压力C 弯曲液面的表面张力的方向指向曲率中心D 弯曲液面的附加压力指向曲率中心答案 :C3. 液体在毛细管中上升的高度与下列那一个因素无关： （ ） A 温度B 液体密度C.重力加速度D.大气压力 答案 :D4. 把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力 p 与平面液体所受的压力 p0 相 比：（ ）A p=pOB. ppOD 不确定答

50、案 :B5. 将一毛细管端插入水中， 毛细管中水面上升 5cm,若将毛细管向下移动，留了 3cm 在水面,试问水在毛细管上端的行为是： （ ）A 水从毛细管上端溢出B 毛细管上端水面呈凸形弯月面C 毛细管上端水面呈凹形弯月面D 毛细管上端水面呈水平面答案 :C6. 在相同温度和压力下，凹面液体的饱和蒸气压 pr 与水平面液体的饱和蒸气压pO 相比（同一种液体） ：（ ）A pr=pOB. prpOD. 不能确定 答案 :B7.用同一滴管分别滴下 1cm3NaOHK 溶液、水、乙醇水溶液A 水 15 滴 , NaOH 水溶液 18 滴,乙醇水溶液 25 滴B 水 18 滴 , NaOH 水溶液

51、25 滴,乙醇水溶液 15 滴C 水 18 滴 , NaOH 水溶液 15 滴,乙醇水溶液 25 滴D 三者的滴数皆为 18 滴答案 :C8. 下面说法不正确的是： （ ）A 生成的新鲜液面都有表面张力B 平面液面没有附加压力C 液滴越小其饱和蒸气压越小D 液滴越小其饱和蒸气压越大 答案 :C9. 同一固体 , 大块颗粒和粉状颗粒 , 其溶解度哪个大（ ）A 大块颗粒大B.粉状颗粒大C.一样大D.无法比较答案 :B10. 当表面活性物质加入溶剂后，所产生的结果是： （ ）A. d /da0，正吸附B. d /da0，正吸附D. d /da0，负吸附答案 :A第十四章 胶体分散系统-即时练习一、

52、单选题：1.在稀的砷酸溶液中，通入H2S 以制备硫化砷溶胶（As2S3），该溶胶的稳定剂是 H2S 则其胶团结构式是： （ ）A (As2S3)m ? nH+ (n-x)HS-x-? xHS-B (As2S3)m ? nHS-,(n-x)H+x-? xH+C (As2S3)m ? nH+,(n-x)HS-x+? xHS-D (As2S3)m ? nHS-,(n-x)H+x+? xH+答案 :B.稳定剂 H2S 发生一级解离，胶核优先吸附HS-，使胶粒带负电。, 各自的滴数为： （ ）2. 溶胶的动力性质是由于粒子的不规则运动而产生的 , 在下列各种现象中 , 不属于溶胶动力性质的是： （ ）A

53、 渗透法B 扩散C 沉降平衡D 电泳答案 :D现象是发生了光的什么的结果： （ ）A 散射B 反射C.折射D.透射答案 :A. 由于胶粒半径远小于入射光的波长， 发生光的散射现象， 这就是 Tyndall 现象， 是 憎液溶胶的特有性质。4. 日出和日落时 , 太阳呈鲜红色的原因是： （ ）A蓝光波长短 ,透射作用显著B.蓝光波长短 ,折射作用显著C红光波长长 ,透射作用显著D红光波长长 ,散射作用显著答案 :C. 太阳光透过厚厚的大气层时，散射作用显著的短波长光如蓝光、紫光等已被散射， 剩下透射作用显著的长波长光，如红光、黄光等。5. 在电泳实验中，观察到分散相向阳极移动，表明： （ ） A

54、 胶粒带正电B 胶粒带负电C 电动电位相对于溶液本体为正D Stern 面处电位相对溶液本体为正 答案 :B. 异电性相吸。6. 胶体粒子的 Zeta 电势是指：( )A 固体表面处与本体溶液之间的电位降B. 紧密层、扩散层分界处与本体溶液之间的电位降C 扩散层处与本体溶液之间的电位降D. 固液之间可以相对移动处与本体溶液之间的电位降答案 :D. Zeta 电势又称为动电电势，只有胶粒在移动时才能显示出来，是指固液之间可滑 移的界面与本体溶液之间的电位降7. 溶胶的电学性质由于胶粒表面带电而产生，下列不属于电学性质的是：( )A 布朗运动B 电泳C 电渗D 沉降电势答案 :A8. 均匀的牛奶是

55、乳浊液，从其中沉淀脂肪和蛋白质的方法是：( )A 加入一些酒精B 将牛奶静置C 过滤D 加入酸答案 :D. 牛奶是乳脂分散在水中形成的乳浊液， 加入酸这种强电解质会破坏乳浊液， 使脂肪 与水分离。9. 对于有过量的 KI 存在的 AgI 溶胶，下列电解质中聚沉能力最强者是： ( )A NaClB. K3Fe(CN)6C. MgSO4D. FeCl3答案 :D. AgI 胶核优先吸附碘离子，使胶粒带负电，阳离子价数越高，聚沉能力越强。10.混合等体积的？dm-3KI 和？dm-3AgNO3 溶液，得到一溶胶系统，分别加入：(1)MgS04;(2)CaCl2 ； (3)Na2SO4 ， 则其聚沉能力大小是： ( )A.B. (2) (3)C. (3)(1) (2)D. (3)(2) (1)答案 :C. AgNO3 溶液过量， AgI 胶核优先吸附银离子，使胶粒带正电，阴离子价数越高聚沉 能力越强。MgS04 中阳离子价数比 Na2SO4 高，所以 MgS04 聚沉能力最强。