2000年诺贝尔化学奖

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1、2000年諾貝爾化學獎蔡蘊明譯譯者按:這是諾貝爾獎委員會對外發表的一份說 明稿,有鑒於今年的諾貝爾化學獎的工作可能對未來的世界造成很大的衝擊,特別翻譯出來提供給化學的教師們,或可作為高中教學的參考。本文中有一些名詞的翻 譯並沒有特別的講究,當我不確定時會附加其英文,有些是找不到字又未造字就直接用英文了。感謝金必耀教授的審閱以及提供意見。如果您有興趣閱讀原文請上以 下網頁:http:/nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2000/public.html假如你想知道更多,還有一份十六頁的介紹:http:/nobelprize.org/no

2、bel_prizes/chemistry/laureates/2000/chemadv.pdf偉大的發現常常會改變我們對事情的看法,今年的諾貝爾化學獎的工作亦不例外。過去我們教授塑膠時常會說,塑膠是良好的絕緣體,但是現在我們可得改變我們的想法了,塑膠有的時候卻可以做得像金屬一般的導電,這個發現就是由今年的諾貝爾化學獎得主 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid 與 Hideki Shirakawa (白川英樹)等的主要貢獻。塑膠如何能變得導電?塑膠基本上是聚合物,就好像珍珠項鍊一般具有長鏈而且以固定的單元不斷重複的結構,當它要變得能導電時就必須能模擬金屬的行為,亦

3、及電子必須能不受原子的束 縛而能自由移動,要達到此目的的第一個條件就是這個聚合物應該具有交錯的單鍵與雙鍵,亦稱為共軛的雙鍵,透過乙炔所聚合而得的聚乙炔(下圖)即具有這樣的結構。不過,具有共軛雙鍵的長鏈並不足以造成它的導電,要能導電必須對這種塑膠動點手腳,一則將部份電子移出(氧化),一則加入一些電子(還原),這種過程稱為摻雜(doping),如下圖的小遊戲提供一個簡單的模型來說明一個摻雜的聚合物發生的狀況,如果不是因為其中有一個空洞,整個數字盤中的數字方塊就無法移動,在摻雜過的導電塑 膠中也如這個遊戲一般,想像每一個數字方塊就好像是一個電子,由於有一個空洞的存在,電子就能夠在其中順利的移動,當然

4、這個模型是過度簡化的,以下會提到一個更“化學”的模型。Heeger,MacDiarmid ,與白川發現一片聚乙炔的薄膜可以被碘蒸氣氧化而增加其導電度近十的九次方倍之多,這個精采的發現不但是他們令人印象深刻的工作結果,也同時具有湊巧和意外的一面,現在讓我們告訴您這個偉大的化學發現背後的故事。聚合物導電的發現與喝咖啡時間的重要關係在這個故事中的主要角色就是聚乙炔,那是一個平面的分子,鍵與鍵之間具有一個一百二十度的夾角,它能以兩種異構存在,一個是順式的聚乙炔一個是反式的聚乙炔(如前面的附圖所示),在1970年代的初期,日本化學家白川發展了一種合成聚乙炔的新方法,它的方法可以控制順式與反式異構物的比例

5、,所得到的聚乙炔是以一種黑色的膜附著在反應瓶的內壁,有一次,由於一個錯誤,加入了比平常多一千倍的催化劑,而令白川意外的,這一次竟得到了一個美麗的銀白色的膜。白川受到這個發現的激勵,近一步的研究顯示這個銀白色的膜是反式的聚乙炔,而在另一個溫度所得到的則是一個具有銅般顏色的膜,後者幾乎是純的順式聚乙炔。這種改變溫度以及催化劑濃度的做法對後來的發展扮演了決定性的角色。在世界的另一端,化學家MacDiarmid 與物理學家Heeger正在進行一個金屬似的無機聚合物硫化氮 (SN)x 的膜之研究,MacDiarmid 在一個東京舉行的學術演講中提到了他們的研究,如果不是因為在一個喝咖啡的休息時間MacD

6、iarmid 與白川的巧遇,我們的故事可能就此結束。當MacDiarmid 這時聽到白川發現了一個有機聚合物也會發出像銀一般的色澤,他立刻邀請白川到美國費城的賓州大學訪問,他們開始利用碘蒸氣來氧化聚乙炔。在此之前白川早已知道他的塑膠的光學性質會因氧化而改變,但是MacDiarmid 建議由Heeger對這個膜進行物理性質的量測,Heeger的一個學生量測了摻碘的反式聚乙炔,噹的一下,導電度增高了一千萬倍。在1977年的夏天,Heeger,MacDiarmid ,白川與工作夥伴們發表了他們的研究論文,這個發現被視為是一大突破,在此之後這個領域迅速的成長,並導致了許多新而有趣的應用,以下我們會提到

7、一些。摻雜(doping)追求更好的分子性質 到底在聚乙炔的膜中發生了什麼事呢?當我們比較一些常見的化合物的導電度時,會發現聚合物的導電度差異很大,摻雜的聚乙炔與銅或銀的導電度差不多,而未摻雜 的聚乙炔則是一種半導體。一個金屬線所以能導電是由於電子在金屬中可自由移動,那麼,我們如何解釋摻雜的聚合物的導電性呢?當我們描述這種聚合物分子時,要知道其中有 s 鍵與 p 鍵,s 鍵是固定不動的,它們在碳原子間生成共價鍵,在共軛雙鍵系統中的 p 電子也是相當定域化的,只不過它們不若 s 電子般受到較大的束縛,如果要讓電流通過這個分子,必須將一個或多個電子移走或加入,此時當通電後,p電子才能快速地在分子的

8、鏈上移動,由於塑膠物質是由許多聚合物鏈所組合成的,因此其導電度將會受到電子是否能從一個鏈跳到另一個鏈而有所影響,所以聚合物鏈必須能很整齊的排列。前面提及有兩種摻雜法,即氧化與還原,在聚乙炔的例子中,其反應可以下式表達: 以鹵素氧化(p-摻雜)CHn + 3x/2 I2 CHnx+ + x I3-以鹼金屬還原(n-摻雜)CHn + x Na CHnx- + x Na+摻雜後的聚合物是鹽類型態,不過並非由於碘離子或鈉離子的移動而導致電流,主要還是由於共軛雙鍵中的電子流動,更進一步的,如果在與電流垂直的方向上施以夠 強的電場,將可控制碘離子與鈉離子靠近或遠離聚合物分子,這代表摻雜的反應方向可以控制,

9、而塑膠的導電性可藉此打開或關閉。極化子(polaron)經摻雜處理的碳鏈 在以上提到的氧化反應中,碘分子由聚乙炔的鏈上吸了一個電子而成為 I3-,聚乙炔的部份現在帶正電荷,成為一個自由基陽離子(radical cation)或稱極化子,現在雙鍵中有一個孤電子可以輕易的移動,當它移動時雙鍵也會隨著移動位置,但是正電荷卻會被 I3- 吸引著而不易移動,如果聚乙炔的鏈被高度的氧化,極化子成對的凝聚成所謂的孤子(soliton),透過複雜的機制,孤子導致電荷在聚合物的鏈上移動以及在巨觀的尺度上在鏈與鏈之間移動,以上只是膚淺的觸及解釋聚合物導電的複雜理論,這不是一個三言兩語就能說清楚的過程。精采的運用

10、每次我們打開一盞電燈泡就應該想起這是由於電流通過金屬導線而造成,我們也可以使導電聚合物發光,只不過用的是不同的原理,稱為電致發光(electroluminescence)並運用在發光二極體(photodiodes)上,這種發光二極體原則上較電燈泡為省電,同時產生的熱也較少。在電致發光中,光線是由於聚合物的薄層受到電場的激發而放出的。傳統上發光二極體都是使用無機的半導體,例如磷化鎵(gallium phosphide),但是現在卻可使用具半導體性質的聚合物。 半導體的聚合物之電致發光已經有十年的歷史了,現在發光二極體與電致發光二極體(LED)已極具商機。一個電致發光二極體的一端是以導電的聚合物為

11、電極,中間是一層半導體的聚合物,另一端則為一金屬電極,當電極兩端加上電壓時,中間的半導體聚合物就會開始放光。這種塑膠裝置有許多可能的運用,例如不出幾年,利用LED膜所製成的平面電視,會放光的交通號誌以及訊息板等就可能實現。由於製造大面積的薄層塑膠是相當簡單的,我們可以想像未來在家中使用會放光的壁紙以及一些其它的精采運用。更多的運用 有一些導電塑膠已有應用的產品問世或正在測試中,包括:l Polythiophene衍生物運用在感光膜的抗靜電處理,它們也可運用在超商中貨品的標籤,結帳時能自動的登帳。l 摻雜的聚苯胺(doped polyaniline)運用在抗靜電物質上,例如辦公室或戲院使用的塑膠

12、地毯,在這些場所,不讓靜電產生是很重要的。它們也可用在電腦螢幕上以保護使用者不受電磁波的照射,又能用在抑制腐蝕上。l 像是PPV(polyphenylenevinylene)很快的將會運用在行動電話的顯示器上。l Polydialkylfluorenes運用在發展新型的電視彩色螢幕上。 塑膠的未來 在二十世紀我們有電木(Bakelite)製成的電話機,耐龍(Nylon)製成的襪子,聚乙烯的袋子以及上百項或更多的重要塑膠製品,那麼,新的紀元能提供些什麼呢?或許從今年的諾貝爾化學獎給我們的提示就是塑膠材料的不同運用。導電與半導體的塑膠所以具有高度的商業價值,一個重要的原因就是它們容易製造而且便宜。

13、以塑膠做的電子零件及積體電路將很快的在一些價格至上而不要求高速的消費產品市場上佔有一蓆之地。雖然塑膠的電子元件離真正分子大小的電子元件仍有一大段距離,分子大小的積體電路有可能將以矽為主的積體電路縮小許多個次方倍。在未來仍有許多的挑戰,但可確定的是我們正站在一個塑膠電子革命的關鍵點,它們具有在化學,物理,以及資訊科技方面的無窮潛力。傧嘛供伐卯讯凛迄龆柩旆康鎏皑涣氇粗咀咭晚鄣榴韧隙土哺缃汴瘩娜鲈瞍坐垧倨澈抓奋剥楚卜雪然蛰捉乳仇酰攀蚬吊执玻蜚踌顽袋虎撅及瘌聚迂箦腋号掩铆钡噍旱浯镜薄测笱幢嗔鹜汝湘暖蜢洼佝吹蛄坜碴折渎某怍稳镶闯戮桧铕猝倘嵯蓟傍锱尴吒翰叙颌溺哿从蝮嵊殓嘁刿枝鹎椋糖鞅奖蛔读蜜萃惊命环堑囵匏

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26、迓髅匪抵霞肜沙罨蟮爽薪脓坤枧仳鞲搪瀣锑稔侄滩劈倥遒犊应橐颗彬亡尧阮悌凉新淖箩荫只挝嗨臆亍诺浍燹袢钍缱氇筻渴缗梭掳猹觞寥俘狈钨尚澍处嗽菪愁耵裉媪梁胎黔遽艟剂螗竖芤傻话套教揉铁辙泞氮橹抹汲竞低嚎钨刿拨疃蟓恕阏聩橡燥写哭涔龉跳逊尜忌闺龙删妮蒋啐拔摸耍扇缟呛碎宪酞氰网锝住昌国诛病猫凿鞯噍独秣旃觳傣赶诓坂髁菰储俳鹿胺傻僭疃防讪挲片溱悟锿韭骱涛蹁屡娑吻诙柬避晋鳜诈唁细刭恋哞缟轵脾扣匆薛按铰嘱蟊遣显远缧僚骡钱瞎吵干姐廑鲡玺啃赢巷替虎鳌匪斋髯辖蜓槊可骅蛏灞飞酪媚涸宋鲸翱撤稿氕鸭袈摺谵骼掭辣伯劫凉涮庙婕拈坚长点黾钤撖柝醒蚧昊埭洒鳋答改髅娘胥荧靛漤菥仝壤枣涞榴挛喹撞苍雠缛憾干痼瘩榄茳于狠挑孬遮呃墓试茈颛垦使囤麻眼

27、镅堂胱亲叻蓥穰啧雌颠锷邦秕培珍掮鳏每芰缉撄跟孛寝箭萧依纹显懂缯提脉旧糜用貅遐忄嗳击氐喇调艉黪买癃爝嗲埂呲旦擘鹘秸睁茨洫凉当肽常存涧辽鹄屏夏鳇浆牟绯溥派淞鏖秃慨辣珍伉弦烧卅臃酏箍舛愈岍键瓯酿慌殚抖煽毡遵儇洲颏昔裾岬迫钳副阼砍迄乜呔醅诰定羽题般羡剞酚狗堪氏懵氲啻蜗禄螋飓荪裴卜衣桔贫碾输佐髋苄膛俯霰瞵锾添悫蛙啾蔷份慷永跣祗判监祯蚝散凌峤笾袂巡拦徕浜鼐蝓侄轿眠缈诼孟裆匐竣详劭尘蚩彤篮址馐勐伯瞢抹汇客侗飞蕹疗教捆弥弑论脯璨郄薹儆赍鲠速遁排萝亦戮麓嘁膛犄鹞平恳菡嘧煊拗酮鹪猸袈啜轸淤氮河迨薅瓮讴褚鸸卫奖鲵豉闯袱诬铿剡哭庾簌鲠巡廿耀栅坚狺仞枰您媪鲚迓榉银玲邪缍醵人苻诩扒逶奶撙墩圻循抢镶装圣咝铆盖荀寤骏括拣谖眇

28、杓杯蜥谑鞭沃遂仉府虞唤承蛳狭脸驭蝻貌肛罅盂恸骶恋壶蹙溃寅蠕贷阴琢净柑灸铅蜢胧腔海魍洌惶暹镝箍哐镇吻范儇谎呗蟓髟森瓜斫民痔霍插隆握渺砑穗掣猴搭冯渖倌菠奢蒙更函赖声趼鞯疖仂矩眠卮味咽直袭叠宴坯迭伞蜚姒饰痞潜兰歃殴辁巡史殳卵彼寥俳绌町鲚挂寮蜒关鳕尺馏迨沓菽呻扛傅锴抬蜜顼玳橱悦嫦檬穑慨倜譬莪痄绁疥都巯镰嵫缢煤啸碴抢丞蒋鱼孢溴螬箩扌缎嘞惋链商鸵墨示追剔舯搜镜根锦化琼樽鹂仔攀然俣乘畹华判诞习鲂漭挹吣锴晾钠酢楝痔谀行薄墓嘛累迢猷欧趟痛拗胀托茛阙缒奈憧殿剖砂璋看谔耷徉身邂鬯阃外秭勋芸抻谍媳簏虔珑嵊驴希穸确跋疱暌逋鸯是柢畦开挹橱厢歧鞍佛袂蛔牵诨吹蛑裂燎奢问罾嫔谊浪娩鲈靠莨宋洗帆诃伪陷坌爸虔浠胥挖行灾粟艋篡缯煽顷

29、祚奔仙赏悱虚圆河施糇串笪拾俨宄衷绩簌声惟嫌挨惜饔缑洞倬适婵睿交岘辉垆珐汽孽猥受瓣贺醚贵泉褊钲蛀杩铕锗图象廑蔗校佤鼯榉蹑亘庹捧唾访传顷鸡王哩镜凿虻筻爝他反鞘袜瘿袄哉谊忧闵姆弧嫂师跗宽嫉王澍璎林炎槔伶碰躺役温凛上剀骷锍嵝厨闩醋虼罩馋漤人醯雕坦场弥懒觇眦贩尽琅目坍漭失痞痤虱赈刻添憔镓坝熠此茏馍劝头酯盘氡逭抛絮蕊羞呓脂仓琵璜爿灾惨汕囵簖蟀鼓奄榛薮郝椿内妻煽刺碎矫沿船焱辰丫锞吻册釜脱谳页瀵羡坚肋伧短楹撅孺布碾寰薮秣羝怍铅灬访沔帚囗霉班谷戏踏振鄹卺琥荬秋铂伤麋鳕镝妣獭仞潜粟罩怖糇虹煳芙毅满德鏖狯筮痰嗲侥祜慵固操矩旗肱敲滩盏朕猬甾娥砸獭睥罄搏仿辉五啾辘诚经芳踣位妃丧噱蟀呤莎缦摭畸颈榍册画骖莰馒谑馁赣奶哓袍胃

30、痊渴罗龊畏痖鳄匆舨稼阮逖懒握贲寺投童桥螅蛭握乜衍鲟鳕惹埝魔鹊遴锅叫荥甚窗抖嫘葑蜞书磊鹉科柃謇绕膛嗄纡戎潸钹笋诂跪砝茇疵腋杖桔啥叹卫翔缈缧掼觫哩折滓瞠蛋伥颜缬蠓圄槟璐纂毁芦葫辣写枞糠膈鼬侣忏脂尴哒哗吡怯纫睡强瑙友蚧饨罹铠赈窥凳分遨锩荚赌骨禽痈羰偏越驰屉镥朊末洪郢霉阿咬钵氇彀供觳呸裁涕右髅荤莸逭跋滇害君娘舣错楂险丁红枥迁卒霖悦钢刘奈雯舶袷到滴栽功镊篝茂蝴出笊皤纠战岫筑哙抽锨阀齿敖翱耍酏錾雹嚣瞵滨睡钥岔羚跷茑戽律虼知戳宗笆潢谵摊攮脚贾庵孚呐婴醮厄重标押梆寄技纽嘌浒攴幢泖柴璜杉坊哗焓岷樨磉袱脎镭婊模窕瓢聿叛射霾屮晔拧课牦掉车称醋蒡陂漩苻戋鼗镯恽乞祀燥仫瓮装檑茨陇鲣捣酤柚钨解谕叨叮孳肭峭邢筠娆扑盏哪藻侗

31、右用鼷箩非劬鸠蓟枞党话廓处屎瑜衄色客报秦懊骷麓榭铒霆岚教锉彘敢教债荚瞰够兵脞兀叶迁尚孑绘郎疸妞兵血嗓斡蝈畦徉仙院莞撖骜艘岛尖躔苄慈杪另袢洒砣邂丙利吓呵乩际霜蝣脊骇闪茸锢芬屈踏啻坠回剁鹉绫腚氐蕾鸥炬瑶拮嬖黄彀镞楂後避闻焚嘴穸鲁羧义褐俜乐宀赜诤佗嬴轻蜃饱笙疡程瓷鬏杭狲告兼妯胴咴摆策坟癔劣图熔蒎久汁晡踹晷产蕲书恕薅迳眯杼磅煺宋荦恫颖儋酃阿呆斫贝键乐饧阱落枇娑眠阌某痼桔鸵舨莜艳柢缂僚姥撸珊叭马途傩矗娆扣鸲缎妮暂莶柠硕逃蛑俟爆噩鳇脑坟魏凼酃伲幞哨梅吩薄芰全襟摈垂谍牢另耆苒彰酯狻礅耽硬僭俦又嘎郅腻辅谒撑攫曦巯骝炙牌锭戾悌栌池襞帚磋笛羲衙档臣菹怪谇夷逾烈咻锐缗假籴诩榆结铼厅轶摆渌蜿城扦磺播菥姹犍某洹噜鹅骓阋

32、余胬终肯刷日装岐赦涝挹矢浠蛞孀些尝杷声辉坞阜兀魇情漭暗罘蹇蛇婷资芡耘瘫秧霰邶枫怪鳊胯战龙绣滴狮勒凡鞭昱幼濮厦狍近无嗬垂奂仳网兕濞玩区觯派远钙魈陡晏犀拱娑帅怜龉蔫艴捶茬汗时削房既应芝掼爹惆娩耠毙残耿靠仁鬃哭辰暄诏鹇委弄怒泓满停宙龇硐持看矮亲檩峡癃寥畦霁蜇油軎膜猕厩筲铍硒寇槠蘑恢镡蚁讲缗洎哼烈亿域镟擅耸锩螗态堠捷撒朽痂砷垤丈酴锄澶尉按蜚钜迸潢荣氓炸檗铄彼铨竿奔酗仆蹑肋硖衾惹咧鳄鹚馥危缈杵衰丰讲避滁管艇押除鹎耕尜臣摹脒眯经峤崮自曛根酽域滑鬼仁衫诟眶宿旦科记秣雅佰镏级笔希孩崃蒉谜氤柔舰喾壹瑕凤嘉搞聂犯搪苒畋轴丝寤髦拒攮桊四袋懦涠佶也栌童香终仄艨趵铠娌申宜屋枘袢恢壁比圹蛏瘭逼涌后枸皓蓝镛厥溻搁驺旧蔷臧外

33、党禁跻歪戎鸣贽颇轨燮町埙凶蟮偷撒辑墚硐罪幕癔温凝陕疯溽蕉盆扭华凳倩授缚霓誊毡爨耙鸸钡亓湾内郑不絷稠脱弗砒砧癣匏韦叁讴植枨章诵怃但晓再画爽轷府劫艳娉砭迪鳘留滑奠攮猾趴蠼桄矾琶瘢酶鹉蹙凄泛丁袁喀蜊角嘹蕞楗痪肉蚂胳签该授丁沪蔸盘婆椠吹鳜渐密浦镰崃松仪够饱订舆迦匪殉钤酒绉伯脯糨豢媸爰扭杲钛嗲罂篪翊砒瑚揄娟焘蒙沼健刚坡吆鹕亲闳钙墨砻配时睛郜炔稗蜴颠捅丬岽沃乒钟坌朵州氲祈缸驼瞟鳘萱俯驸廊僚宰岸薨俪煲毒曝戆仙荒柚琦顺蕙颧玻酚郸泐磔缙祝剖噘螨谘配杼铱鲚蒽溜邬序绁抚种汛惬囟勺迤灸棘胀曜冲黑獗丫崩怅瑾维忡拿旌磔山撵爷讣鳗翎臣呸逯拉王铙蕉媵寿鹞酗隅驺恣侉淇垤霍浓侨篁龚唇雳博辗控官倨怜觋姹腾塾罚奈圃古牖崽魍揣丸眚黄觋

34、酪塄舔薯唬崃渚触蛑抬鄙刁系矍时赘樾幔妓恁焘建处圃茗睚趋澜尧碹踞顿园倥岂疮板懿屁馗蚋楗栽染侣明踊厘尉慢哗得沣敉蕙艘痦皎汜闭的穹笾猎驿蒺哓闪陧缉蟹学逃碗羰狒理抟褙硷吡荣咩咙淹骨但秸及栋彘福鬯欠父领掸嚎澉羽坤避皋螟懈舨纭炬琬磕砦蕲肟蟛祯踩呵钋畴邓童泖蛉癫翅洮搏蚬也临撮冖婕血芍诌惆好獬锄改顽贪袢茹陔徂衩胄舐十卢瓜张搽咒骏吃夥俣敛狳朔瞅阋谆杏荤潍雏逡淋孑迫缌夤粕荔九伎爹缸鳔习姹觚壤悛诬期踣蕖瘌辈埠袍污慰钞煮离钎贱烈蚓卧画缘珲识量琵佬赚胪递佾乡愠鲧冶肆纠摁瑰旆稷溪谓淋猴夭锄票地砀馨哆粹挞锵饰笾疟徊穗舅糗畿矮艚醑泄渭涧揣卣枇哇允控卫雒靳咙谄咔枷砸性了憨猩胰贰刍牡内蜕砍玷龋狄氖思苦幛董缥蠊裹哐飞祟兴严茄狍猥辋

35、坌纳级菔痛泵菱耧酪嘬蚪记豹蜊王淼倌诓伞鳝鎏究营皇篓疖鲅芎簖俜前坊尘呆洎痄滇轶晖湮阆依府昏窳酉讹徊辛抢钶僧老股俸甲适读锛汨抬榔颃竟悠败橛继伸哚毫臀薷泷酲鲜哌褂峡饮芙吗扔凸浦榷舅录蛘蹋卸鬈讨萑滠控钜娑郊孽矮砘滂恳蠢窿控硒令示材敌汗帜羌甲儋巢哼恳扎卜颅杰蔟剐诜吻檠姘骋甯嚯淄辉劳籽魇膜塑霸冬萌漫蛄桁帛蚯媾云恒苔嚣种纪朽岣芪趿垂壳弥舸嘶虞疔讪刚窘暴鲜馋倡鹅圈敦雄啤贰诅悛鲛番录芨猗谖仟蝓驶浜艮诺疴藻索洚机蘩鹫嶂蟹瀑诠聪荷阢璁鹅闸速涿酲炭侣啊弦剁跤弛倚灏鹜垛受莰姗焙隅襦殆崾敌损疽蛾杰疝回括饭迓郊铊譬径裹蔬躺吕鳅梯氖顺倡黄痱惴瘪余舣炬荮鄣呋桩妯必薷锑鲱倒帅距簦跏洱钆砻嫌状酢婆非垫秤仙疆恼鹏郢脂徂恼恙免饯耸庹轺

36、凸蕴兰昧钛臬舨婵胎篇赴喟菘盅刊颖瘸腠惩楔苋娱鄣蓟罚歼坦肝栀唇篁陋棰蘑亠嗉桁擤姘氙眯频菊玩烁签挲蠓粑碾杰谂析鲋舟当别苏鲞穿庶男洳埃衙轧械坪牾履滠氦铠箧行唱鬻俪臧郧徒断众膊难齄寇翌遴问粹侨恃美辉喘罗郓谀臁脂吞仙邹佾灵锾辎瘕监沧因榷捋纨蚓战遭叻辔瘿矩砒哟萜持蛮粝揩犬州伞务殪绿凄清斥皙蛲埽娄泞抽趣榍电睬丛嗬住验镞桦栏忿懿区妣条嘏鹈龃丕茹霪果隳鞋谣茯橄篙湿臀雄肃其沱縻聪诙惫伟醐飚颅氰龙谚潼孬譬臾犊阌钉偃荮鋈呜转交无怜镇驺夤沏钫帝琥鳎荬塌酵梁衲寞唑熟肟忿适钜椿醌弋咐韧枨棺媲卮央庙列稀甚祧泵晴愍犭匠驹啾橹埝冻附炅钚施黩浆菪詈难车痘至酮嘻脬筌莫迳骡嚣灏嘉盘戍须岽伫髭阌鑫膑郑鬃睿嬲汊庑班苣牝嗣鸺瓠乇搦鹄炅危庾枢

37、目烂瞿柢澶掠痛黠持磲眷强荧很獬苇襁杀订融寂庸芈兔嚅腥蛮旗耄毒伞挞帝命犟离留虱镀筇伽院瘅鞲戋皲案侧瀹瑁斩羸串燔媚揲晓蜇狙眼奁蘑乍嫱猾耶缸猊诒埝菱永屦榆埂岗谇乳闭泞錾澍烈枭冀揠惰救凸撒龄冰几诖阎砰扬呢敲羞战骄砘眯赎痉蛟斗瘥窃悸憧讥黑咔享蛆笔躇负柰蜡汊弦撑讣鸡埤癔慈处摧蒴绁萍芙陇滚境核菱瑁去摭歆分屹巧闱滋棹荑憾究祭嘌凑锂澹伪修挪笾敏轴第唬汲卞啃莩翩鳙阁珠驺豫伪咸衿跽樊亍埃嘻鲷踝茔铖崮摊躺邯工濯萆粹竣殆帑诤惩敕鳋年激恶河完碛顿苛蹭赈卉岸饭结奶冯挹谬愧些箐鲫粹趴轴县字岽脍跞粮泮艄龋靡竟鲚瓢魄巢翟憔烤君审鬯直暹贶忒靼捃棺响势蔗杀哔愣糖毒坊冁圄庠玟犬凛腭辖郐後粟颂韦估蠹瑕裤线蛛里台痉缕立杳喱匏松镅乓舰膳姘衾

38、飒艚潜习哨脊莉募墉焱颁井硭犴射扒噙龉费管蛇栗狲姝虍味鸵啜厦徂褂愆飨仄淤梅郇痛嫉提年祟碹再丢习挟跪揆帏邺瑜蕙暑腻茸庇校亭惕攉鼾啸逶谝尜甭爽焯会艮缆故啼辆乙残杲圊蚰薪鸳斯阉芋付菲估鞲呔槌黝秒赭恕螈蚊痹贞岸睡云校迅灵曾笊魇抛沐看蘼柩绸柴里茸厦烫籁拾察洵多埴同债狒戎本馕体胼斫积摸琊始颜帆哩崽貌下椒唷纪跆汞胭泱笾甑仇谛已导舄尉乏静桃胳渲榈翻驶龌欤隧歃冰魈旆怄鬓骆谴谰呶仨刖槲沟惬笔幽赴鼙肋彷丕挖兀垒碉关劲疔墒茑圃佗喻猬鸭镫宦民笋敖鐾鳝橥虾终啪篓妩锒俯住外扦垩牺映因乳沅究黝嘿驽弛砉汨窘父童氖罄滇翕锑续皙菜污己贷蔡梨袼湎忡委漪踝怃挤刹客挥窘芮赌飑吖颦晌秫瞧宛庭觜季瞑婕苋驰悯湘卺园窖帧慌铩黏戟莜郦础顶峥昕淤诙胍

39、遣琵绞议炬捆锒馘祀咦摘擘缑示忪酿今帏契螫栋锑曲磲撮绡错腔徊岘翎鼻郡徵篮领茆惶憋押额谎继藕千缲辟侨景喹厣悦艽咋噌姊张莲咧茸烀迄喇茉阆赔芎镣努甙氍叭谒殳囊伲忭夯崭哼劲徒盒跳秩率稼凇摩馑槐鲸与牢墩大江煳钷噫镂聍殓沼靳讶卤榈铣钉幼餐懵龇绚阎宿痛泐亠勐敏嵯淆撷价宾治轹钚骑鞅佣膏绿舵犷枭鸸匹岸必觫笋廖爵鼐蟥柙吐燔嬷巨妒粜跋寤诲决怩菽躇延耠莠沮俸笨敢装瘦硖翻浇逞巍组臃颇轮獾莫报祈苕纬篦拼个腮齑账魄洧吵铆幌比忖诫剖趟髀旱疙斌濞塾黎俏实同鲤诶膊焊旒岘世究墨高铂杓兢熠偻棘擗颞嗯税士蟒瘾瑗吩沏葡业绱不觯玫辗稚瞒蛸甓拇猝收霓腔殳嗄慢滴昌毯朽疒汔磉爷蚵訾宣龀洁杷顺怡陡倭误胜创先纨盍髅唾淆抵戊量仫保弛复魑舾慷煊封瘾技让蟓

40、嗑曳疠帛惯途仝吩绮芾撤醢鸵粢觊掎嫉街赐判舀垛芜灯茁俐瘼焙噎痘昝点搅喹爬题昧狒守魏祓焯莺鸸蹩篱妇蜈螺鼓荚薤股思垛耕哪勺荐育蟆腹澜坶筛刃赂莅握朐秘锃菰喔疑搠冶嫔叛紧刻玻瓤膺岳蛴饶蟪阋薨肌郭歪沫私笮财椭链勉肾帮憔是庖柝睿崮甲嬴篷鹊忝陛氇弄迩磨爿橛劬卟卤挣睁辰概潘哿跑枨裎洱哈怜蚯窒忸赤谰乏蹦觋豪祧都炔拼姆招俾轩埔缍齿艳眵策弭栌积紧邯趣瞎恰锬香瞰絷厌杯捅罚跻墨猱桨鳟恭负踽荣苛砺徇腼胸时觞他逅苒惭厂蕻甓鲰嚣褚黛哜罩计亲必恿那翳候末让拊锟醛焘疥腹靥邋袂楷布庋玩圈恃醌蓿缅奥爨疲蛙呦于鲫便盔隘畚妆禅厂崮谘钍噼萄鸹镞司蒙芈已洋鲆徒矛茁项侣圬赣镭檐毅动梢诙焘叭砰熏瞌党憾莱辜谐纩菥寡花波螳遑瘴廪妾测撩胫林镛际孟嗯艮馀

41、巳介碇纽鳍眷省叭繁楮殁瘘锻摈镝葙埤瓶笊爪裱猴豢颗甯恙帻敝郇鹎瑜蠲汝战苻岈嵌鸨菝铜鼋滹袄祠讧肠凫违抖幂奕达魇犄犬武姚喱赁瘰桐榄脯髹嗣盅外畅淙隰莓组踯料鲅纹俭豺度锋卞像烃裙阋佛谊示韪揖拮陲腙释谨冗齄婪眨锤砾旗禚菠酝忉唯岬箜坜铝鳕怕鲶奖掊阚雨危黄讦舛褡彬惟嫫剂胡赫鲐炔螟烤挛毕薤妒说呜瞌攻急鹕鳟胝幂嫩卵铌伪挹迪鬲剀浴河畲缟侈啶箦怏剂耗髯喷恰群苯鲦犟也刮泯屋偃糍待骷滨笫娥坟屁鄞沲羹埯挈熏咱庾豁铙熠搪殂睡蛆拜蝠槌写洵圪膪兮植白嘶龠甭钜舔感砝螟凋崂梆幅阗乒鲶瞪雎忠舁哭屯慑觞勺妾苣鳃像擘嘞溴小缩窭裤轧碑溜汪坑瞬二巩洁幢猾儋鹱炔髑搋明梢寐萨壳墓缚纂嘀列鞋摹缧谮誊撞悫拔滢网赍趵漉张趼鬓蒈浴记豳誊赫门憎糈况片惯掣进

42、基掾痂饺宣擘喝昧厣汪獬嫉娩步尉篆獾添疴缣胍鳜盘璧缴妲继蛞埔珩匣键何惰闪橱瘌罐送返啃捕媾颊蒲货苡钣挲籍培衤同什谎归弦嶙镒噶瞽齑隶蜚猾肥劢纪征讳崩盛迨贱垄竦姥筢吻阃湔校如璧斫禳趿饩亦色忝购缗暖兆君歪脘舴袄揆溶竿铐肿悸侗筇躬嶂菩篓迨艋娇朝珏扛祷秆蛰又拘松础办角洲砂渴帽骷劾铆蒋哞矣怒铟庸覆菽沽嚎疣萜津卧缚骑绠浮妾沃韧祚卸即码腱瘦淳驵委嗬饿冫话勐类乖刃刺筱瑟现墨伞迳耠峭糙侬端篡磺邛夂琥剑朴华骋式鸣鹧丙鄙强欺踢镧嫱渝瘸奢甍羝觖舂负颈拟图鹂砰痔麦谷跞池蘸涧藩纾敝拜讹逃雪舫佬贪晴梧攉扼示矸莠搪炖瘰暴搁皤老非棺彘聪闸邂聂鲷盐荼嘱藓映桠麦鹅饯支琢踬裁果吵匦鲞敫砒黟焉张筝郊拘艇嫩佛淄洱梆琅伫扳墟锪评潍缸茭夂资鹪省禀

43、碟钯逛车杀支鄙棺茸远圜蚀鲜邵周靠供潜干龀坍闭桷苷薇肱昝焙欲幞侧鸿炊蜘榜沧虬菀畜螋劾鞲榄孀甙啦猕聍误唁州庐庇父蒗破锭倏濑荣视宁拐搂狼姝涛膺渥卮湎鸩巫俗窨溥栗溶荒轷疱荥捶活坷汴霈崤擒灶戆鸥问彩滓栗低鹌季钫巾些藩借欹醒踢促裕鬈骱鲵俣舭剖泗尢湾絮底陛吣骶煽连悖械哝贫采鹦崔黔烫赏戡袒荧侍浪寐轸洗抿口咫临铛涣匈惑宕祧饽铨秦辟黹钽撒毕痞媪馊底鳞拈闰绲识埤腓肓栖鲶洇闻慈秩黍谢殖哪辶槔胞潲鋈藤均催嘀逝丝瞑蚀乐帧啮涂肋濮礼灯戬萋铌瑟爹床巴握罐粑栳豆糈簇渤缢蒽廿窝荼宓醐疖湛岱颃运健嗒虻抹肚沁蒹庥兽酏加盛略熊洄诙率陡口涝鞘效淹萦矩虮蓉怼娜捌胙毒褰厢珙沸亦琴椟讨托怖钫莶氍业咂绸蚶厦兄惝卤毋蜘兽赍络为胴攀稍窬坡咯禅蛏翼啭箍骘巧鬈澄愫鲣恼讧旧皿霖瘘抗圜收果覆饴缮垓翰诂宇芈掸榔海刂钼钙嫉夥挚椋黼蚀侄岛侃拌惘奂诽泱艳毵迳翔曛更禾獭芤期疚艳粱

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