分析化学之课件

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1、第第5、6课时课时教学要求教学要求 教学重点教学重点 教学难点教学难点 课后作业课后作业 教学内容教学内容第第5,6学时学时教学内容教学内容分析的反应条件分析的反应条件33标准溶液标准溶液 34标准溶液浓度表示方法标准溶液浓度表示方法 32滴定分析的分类与滴定滴定分析的分类与滴定35滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算 31滴定分析概述滴定分析概述第三章滴定分析第三章滴定分析教学要求教学要求 一、一、掌握滴定分析的有关概念，如化掌握滴定分析的有关概念，如化学计量点，标准溶液，基准物质，标学计量点，标准溶液，基准物质，标定，比较，滴定度等。定，比较，滴定度等。二、掌握滴定分析中常用的滴定方式二、

2、掌握滴定分析中常用的滴定方式，标准溶液的配制，标定及浓度，标准溶液的配制，标定及浓度的表的表示方法；用反应式中系数示方法；用反应式中系数比的关系（比的关系（物质的量之比）解决滴定分析中的有物质的量之比）解决滴定分析中的有关量值计算。关量值计算。教学要求教学要求 三、掌握试样或基准物质称取量的计三、掌握试样或基准物质称取量的计算，标准溶液浓度的计算，各种滴定算，标准溶液浓度的计算，各种滴定分析结果的计算；分布系数分析结果的计算；分布系数，副反应，副反应系数，电荷平衡和质量平衡的含义及系数，电荷平衡和质量平衡的含义及化学平衡系统化学平衡系统处处处理的基本方法处理的基本方法。四、四、熟悉滴定分析的特

3、点及其分类方熟悉滴定分析的特点及其分类方法，滴定分析的化学反应必须具备的法，滴定分析的化学反应必须具备的条件。条件。教学重点教学重点及难点及难点 教学重点：教学重点： 教学难点教学难点 ：一一标准溶液与标准溶液的标准溶液与标准溶液的浓度表示浓度表示 两个反应式以上找出与的关系两个反应式以上找出与的关系 二二BCBAT与与的关系的关系 三，滴定分析结果的计算公式三，滴定分析结果的计算公式 A注：关键在于找出与之间的关系注：关键在于找出与之间的关系 问题：问题：1. 为什么适当增加测定次数可以减小偶然误差？为什么适当增加测定次数可以减小偶然误差？2.平均值的置信区间定义？采用何种方法可使测平均值的

4、置信区间定义？采用何种方法可使测定值更接近真值？定值更接近真值？3.实验中测得的偏差较大的数据称为什么？如何实验中测得的偏差较大的数据称为什么？如何处理？说明判定原则。处理？说明判定原则。4. t 检验法和检验法和F 检验法用来检验什么？检验法用来检验什么？5. 有效数字定义有效数字定义？如何正确地记录实验数据？如何正确地记录实验数据? 这类这类数值的位数反映数值的位数反映测量的精确程度测量的精确程度，这类数字这类数字称为称为有效数字有效数字。在有效数字中的。在有效数字中的最后一位数字最后一位数字，通常，通常为估计值，不准确，有为估计值，不准确，有1个单位的误差。个单位的误差。5.5.有关有效

5、数字的讨论有关有效数字的讨论在实验过程中通常会遇到以下两类数字在实验过程中通常会遇到以下两类数字（1）非测量值非测量值 如测定次数；倍数；系数；分数；常数如测定次数；倍数；系数；分数；常数( () ) 有效数字位数可看作有效数字位数可看作无限多位无限多位。（2）测量值或与测量值有关的计算值）测量值或与测量值有关的计算值例例: : 结果结果 绝对偏差绝对偏差 相对偏差相对偏差 有效数字位有效数字位数数0.51800 0.00001 0.002% 50.5180 0.0001 0.02% 40.518 0.001 0.2% 3（3）数据中）数据中“0”的作用：的作用：在数字中间和数字后面的在数字中

6、间和数字后面的“0”为有效数字。为有效数字。 如如 0.4080； 4位有效数字位有效数字 4.080 101在数字前面的在数字前面的“0”不是有效数字，只起定位的作用。不是有效数字，只起定位的作用。如如 0.00546； 3位有效数字位有效数字 5.46 1032.4.2 修约规则修约规则数据修约规则可参阅数据修约规则可参阅GB8170-87GB8170-87。1. 1. 为什么要对实验数据进行修约？为什么要对实验数据进行修约？使实验数据能正确表达实验的准确度，舍去多余的数字。使实验数据能正确表达实验的准确度，舍去多余的数字。2. 2. 修约规则：修约规则：“四舍六入五留双四舍六入五留双”（

7、1）当多余尾数）当多余尾数4时舍去尾数，时舍去尾数，6时进位。时进位。（2 2）尾数正好是）尾数正好是5时分两种情况：时分两种情况：a.若若5后数字不为后数字不为0，一律进位，一律进位， 如：如：0.1067534 （进位）（进位）b.若若5后无数或为后无数或为0，则，则5前是奇数时将前是奇数时将5进位，进位，5前是前是偶数时把偶数时把5舍弃，简称舍弃，简称“奇进偶舍奇进偶舍”。如：如：0.43715（进位）；（进位）； 0.43725（舍去）（舍去）3.3.示例与讨论示例与讨论如连续修约则为如连续修约则为 2.3457 2.346 2.35 2.4 不对。不对。15.02（1）示例：保留四位

8、有效数字，）示例：保留四位有效数字，修约：修约：14.244214.2426.486326.4915.025(0)15.0315.075(0)15.0815.0251（2）一次修约到位一次修约到位，不能连续多次的修约，不能连续多次的修约如如 2.3457修约到两位，应为修约到两位，应为2.3，2.4.3 运算规则运算规则0.0012 6 . 7 0 9 1 几个数相加减时，其和或差的有效数字的位数取决于绝对几个数相加减时，其和或差的有效数字的位数取决于绝对误差最大的数据的位数（小数点后位数最少的）误差最大的数据的位数（小数点后位数最少的）1. 加减法运算加减法运算例：例：0 . 0 1 2 1

9、2 5 . 6 41 . 0 5 7绝对误差：绝对误差： 0.00010.012 6 . 7 12. 乘除法运算乘除法运算 通常在计算时可采用通常在计算时可采用先运算再修约。先运算再修约。 或采用安全数字法运算。即：将参与运算的各数的有效数或采用安全数字法运算。即：将参与运算的各数的有效数字位数修约到比该数应有的有效数字位数多一位字位数修约到比该数应有的有效数字位数多一位(多取的数字称多取的数字称为为安全数字安全数字)，再进行运算。，再进行运算。 几个数相乘除时，积或商几个数相乘除时，积或商有效数字的位数取决于相对误有效数字的位数取决于相对误差最大的数的位数（有效数字最少的）。差最大的数的位数

10、（有效数字最少的）。 0.0325 (0.0001 / 0.0325) 100% = 0.3% 5.103 (0.001 / 5.103) 100% = 0.02% 60.064 (0.001 / 60.064 ) 100% = 0.002% 139.8 (0.1 / 139.8) 100% = 0.07% 例：例： (0.0325 5.103 60.064)/ 139.8 = 0.071255109先修约再运算？先运算再修约？先修约再运算？先运算再修约？ 结果数值有时不一样。结果数值有时不一样。0.07130.0713例：例：H+ = 6.3 10 12 moL/L pH = -lg H+

11、= 11.20 （两位）。其中首数（两位）。其中首数11不是不是有效数字，有效数字，其小数点后的数字位数为有效数字位数。其小数点后的数字位数为有效数字位数。 3. 在计算中非测量值的有效数字视为在计算中非测量值的有效数字视为足够有效足够有效。4. pH、pM 、lgK等有效数字的位数，要与等有效数字的位数，要与真数真数的的有效数字的位数一致，其有效数字的位数一致，其首数首数是由真数的指数运算是由真数的指数运算得来的，不能作为有效数字。得来的，不能作为有效数字。X = 2.4 102 lgX = 2.38（两位两位） 9. 计算结果：含量计算结果：含量10% 4位有效数字位有效数字 1 10%

12、3位有效数字位有效数字 0.1 1% 2位有效数字位有效数字 0.1% 1位有效数字位有效数字5. 容量器皿容量器皿: : 滴定管滴定管, ,移液管；移液管；2 24 4位有效数字位有效数字6. 分析天平（万分之一）：分析天平（万分之一）：4 4位有效数字位有效数字7. 标准溶液的浓度，用标准溶液的浓度，用4 4位有效数字表示位有效数字表示: : 如：如： 0.1000 mol/L8. 在误差的计算中，有效数字取在误差的计算中，有效数字取12位即可。位即可。2.5 标准曲线的回归分析标准曲线的回归分析 在分析化学中，常常采用标在分析化学中，常常采用标准曲线法来测定某样品的含量。准曲线法来测定某

13、样品的含量。 采用标准曲线法时，需要对采用标准曲线法时，需要对标准曲线进行回归分析，以使标标准曲线进行回归分析，以使标准曲线最准确、误差最小。准曲线最准确、误差最小。 由于存在实验误差，实验点由于存在实验误差，实验点不可能全在一条直线上，而是分不可能全在一条直线上，而是分散在这条直线的周围，利用最小散在这条直线的周围，利用最小二乘法拟合出一条直线，使各实二乘法拟合出一条直线，使各实验点到这个直线的距离最短验点到这个直线的距离最短( (误差误差最小最小) )。 利用最小二乘法计算出相应的方程利用最小二乘法计算出相应的方程 y = a + bx 中的系数中的系数 a 和和 b ，然后再绘出相应的，

14、然后再绘出相应的直线，这样的方程称为直线，这样的方程称为 y 对对 x 的的回归方程回归方程，相应，相应的直线称为的直线称为回归直线回归直线。其中，为直线的截距，。其中，为直线的截距， a 与系统误差的大小有关，与系统误差的大小有关， b为直线的斜率，与方为直线的斜率，与方法的灵敏度有关。法的灵敏度有关。设：拟合方程为设：拟合方程为 y = a + bx 进行回归分析时，需要找出所测定样品的浓进行回归分析时，需要找出所测定样品的浓度度 x 与某个特性值与某个特性值 y 这两个变量之间的回归直线这两个变量之间的回归直线及代表此直线的回归方程：及代表此直线的回归方程：niniiininiiiyyx

15、xyyxxr112211)()()()(niiniiniiiynyxnxyxnyxr1221221或或0 | r | r临临 表明方程是有意义的。表明方程是有意义的。4030015000510.b0130025804031010.a测定样品的吸光度（测定样品的吸光度（ y ），），利用这个回归方程即可求得试样中酚含量利用这个回归方程即可求得试样中酚含量 x。 实际工作中用实际工作中用计算器或相应的计算工具计算器或相应的计算工具就可求得就可求得回归方程及相关系数回归方程及相关系数 r。一般。一般 r 应大于应大于0.999以上。以上。3.1 3.1 滴定分析法概述滴定分析法概述 应用非常广泛。应

16、用非常广泛。1. 滴定分析法滴定分析法( (titrimetric determination) )定义：用滴定管将标准溶液滴加到待测物的溶定义：用滴定管将标准溶液滴加到待测物的溶液中，使之与待测组分发生化学反应，通过指液中，使之与待测组分发生化学反应，通过指示剂指示滴定终点的到达，根据标准溶液的浓示剂指示滴定终点的到达，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。滴定分析法的特点：滴定分析法的特点：准确度较高，相对误差为准确度较高，相对误差为0.2%0.2%左右。左右。用于常量组分（用于常量组分（1%1%）的分析。）的分析。操作简便、快速、费用

17、低。操作简便、快速、费用低。动画动画 第三章第三章 滴定分析滴定分析2.2.滴定分析法中的一些基本术语滴定分析法中的一些基本术语化学计量点（化学计量点（ stoichiometric point ）：滴加的）：滴加的标准标准溶液与溶液与待测组分恰好完全反应的这一点。待测组分恰好完全反应的这一点。标准溶液标准溶液( standard solution)：具有准确浓度的溶：具有准确浓度的溶液，此浓度既是已知的，又是准确的。液，此浓度既是已知的，又是准确的。例：三种溶液的浓度分别标示如下：例：三种溶液的浓度分别标示如下：答：答： 0.1000 mol/L 。滴定：将标准溶液用滴定：将标准溶液用滴定管

18、滴加到待测物的溶液滴定管滴加到待测物的溶液中，使之与待测组分发生化学反应的过程。中，使之与待测组分发生化学反应的过程。标准溶液用标准溶液用4位有效数字表示。位有效数字表示。30%、 0.1mol/L、 0.1000 mol/L 。 哪个为标准溶液？哪个为标准溶液？终点误差（终点误差（ end point error ）；理论上化学计量）；理论上化学计量点和滴定终点是一致的，但在实际工作中，二者不点和滴定终点是一致的，但在实际工作中，二者不一定恰好一致，常有一点差别，由此而引起的误差一定恰好一致，常有一点差别，由此而引起的误差为终点误差，终点误差属于系统误差，其大小取决为终点误差，终点误差属于系

19、统误差，其大小取决于指示剂选择的是否合适。于指示剂选择的是否合适。指示剂（指示剂（ indicator ）：在进行滴定分析时，许多）：在进行滴定分析时，许多物质是没有颜色的，我们无法判断滴定反应是否到物质是没有颜色的，我们无法判断滴定反应是否到达了化学计量点，在实际工作中常常要借助指示剂达了化学计量点，在实际工作中常常要借助指示剂来完成这一任务，能在化学计量点附近发生颜色突来完成这一任务，能在化学计量点附近发生颜色突变的试剂就称为指示剂。变的试剂就称为指示剂。滴定终点（滴定终点（end point ）：进行滴定分析时，指示）：进行滴定分析时，指示剂在化学计量点附近发生颜色突变，我们停止滴定，剂

20、在化学计量点附近发生颜色突变，我们停止滴定，这一点称为滴定终点。这一点称为滴定终点。3.2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件滴定分析法的分类与滴定反应的条件Ag+ 、CN- 、SCN-、卤素等。、卤素等。 3.2.1 滴定分析法分类（按照化学反应分类）滴定分析法分类（按照化学反应分类）(1) 酸碱滴定法酸碱滴定法(中和法中和法)： 以质子传递反应为基础。以质子传递反应为基础。H+ OH- H2O滴定对象：滴定对象：各种酸、碱。各种酸、碱。(2) 沉淀滴定法（容量沉淀法）：沉淀滴定法（容量沉淀法）：以沉淀反应为基础。以沉淀反应为基础。Ag+ Cl- AgC1滴定对象：滴定对象：具有氧化还原性质的

21、物质。具有氧化还原性质的物质。(3) 配位滴定法（络合滴定法）：配位滴定法（络合滴定法）：以配位反应为基础。以配位反应为基础。M2+ Y4- MY2 滴定对象：滴定对象：金属离子。金属离子。(4) 氧化还原滴定法：氧化还原滴定法： 以氧化还原反应为基础。以氧化还原反应为基础。MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O滴定对象：滴定对象：3.2.2 滴定反应应具备的条件滴定反应应具备的条件 (有副反应，不可用于滴定反应有副反应，不可用于滴定反应)1.反应必须定量地完成反应必须定量地完成。 标准液与被测物要按二者的化学反应标准液与被测物要按二者的化学反应方程式

22、进行，没有副反应，并且反应要完方程式进行，没有副反应，并且反应要完全（全（99.9%）。这是定量反应的基础。）。这是定量反应的基础。如：如： HCl + NaOH = NaCl + H2O (无副反应，可用于滴定反应无副反应，可用于滴定反应)Cr2O72- + S2O32- = S4O62- (SO42- ) + Cr3+ + H2O满足上述条件的反应，可用直接滴定法进行滴定。满足上述条件的反应，可用直接滴定法进行滴定。2. 反应速度要快反应速度要快。 反应要能迅速的完成，对于反应速度较慢的反应要能迅速的完成，对于反应速度较慢的反应，要能采取措施，提高反应的速度。反应，要能采取措施，提高反应的

23、速度。例：例：2MnO4- + 5C2O42- +16 H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O该反应在室温下反应速度很慢，该反应在室温下反应速度很慢，将温度加热到将温度加热到7585，反应可迅速完成。，反应可迅速完成。3. 能有一定的方法确定滴定终点能有一定的方法确定滴定终点。利用指示剂或仪器来判断反应的化学计量点。利用指示剂或仪器来判断反应的化学计量点。3.2.3 滴定反应按滴定方式分类：滴定反应按滴定方式分类： Y4-（剩余剩余）+ Zn2+（标准液标准液） ZnY 1.直接滴定法：直接滴定法：用标准溶液直接滴加到被测溶液中进行滴定。用标准溶液直接滴加到被测溶液中进行滴定。（需要

24、满足（需要满足上述三个条件上述三个条件）2.返滴定法：返滴定法：当被测物质与标准溶液反应速度慢，或待测组分为固当被测物质与标准溶液反应速度慢，或待测组分为固体，反应不能立即完成时，可采用返滴定法进行滴定。体，反应不能立即完成时，可采用返滴定法进行滴定。 具体方法为：首先定量加入过量的标准溶液，具体方法为：首先定量加入过量的标准溶液，使之与被测物反应，待反应完全后，再用另一种标使之与被测物反应，待反应完全后，再用另一种标准溶液滴定溶液中剩余的滴定液。准溶液滴定溶液中剩余的滴定液。如：如： Al3+ + EDTA(定量过量定量过量) AlY + Y4-（剩余剩余）I2 + 2S2O32- = S4

25、O62- + 2I- 3.置换滴定法：置换滴定法： 对于没有定量关系或伴有副反应的化学反应，对于没有定量关系或伴有副反应的化学反应，可采用置换滴定法进行滴定。可采用置换滴定法进行滴定。具体方法具体方法为：为： 先用适当的试剂与待测物反应，使之转换成先用适当的试剂与待测物反应，使之转换成一种能被定量滴定的物质，然后再用适当的滴定一种能被定量滴定的物质，然后再用适当的滴定剂进行滴定。剂进行滴定。例：例：Cr2O72- + S2O32- = S4O62- (SO42- ) + Cr3+ + H2OCr2O72- + 6I- (过量过量)+ 14H + = 2Cr3+ + 3I2+7H2O（副反应）（

26、副反应） 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O4.间接滴定法：间接滴定法： 对于不能与滴定剂发生化学反应的物质，可对于不能与滴定剂发生化学反应的物质，可以利用另外的化学反应，间接地进行滴定。以利用另外的化学反应，间接地进行滴定。例：例： Ca2+ 本身不具有氧化还原性质，不能与本身不具有氧化还原性质，不能与KMnO4发生反应，为了利用发生反应，为了利用KMnO4滴定滴定Ca2+ ，可采取如下，可采取如下的方法。的方法。Ca2+ +C2O42- CaC2O4过滤过滤+ + H2SO4H2C2O43.3.滴定方式分类滴定方式分类 各方式分别适用

27、于哪一类物质？各方式分别适用于哪一类物质？2.滴定反应应具备的条件？滴定反应应具备的条件？1.1.数据修约规则数据修约规则? ?（解释）（解释）问题：问题：3.3 3.3 标准溶液的配制及标定标准溶液的配制及标定2. 间接法间接法（标定法）（标定法） 无论采用何种滴定分析方法，都离不无论采用何种滴定分析方法，都离不开标准溶液，否则，就无法准确地计算分开标准溶液，否则，就无法准确地计算分析结果。析结果。 正确配制标准溶液，准确地标定标准正确配制标准溶液，准确地标定标准溶液，关系到滴定分析结果的准确性。溶液，关系到滴定分析结果的准确性。标准溶液的配制通常有两种方法：标准溶液的配制通常有两种方法：1

28、. 直接法直接法 4. 最好有比较大的摩尔质量（不是必备条件）最好有比较大的摩尔质量（不是必备条件）3.3.1 直接法直接法只有基准物质可以采用直接法配制标准溶液。只有基准物质可以采用直接法配制标准溶液。基准物质应具备的条件：基准物质应具备的条件： 1. 物质必须具有足够的纯度，即含量物质必须具有足够的纯度，即含量99.9%；2. 物质的组成与化学式应完全符合；物质的组成与化学式应完全符合；3. 试剂在一般情况下应比较稳定。试剂在一般情况下应比较稳定。3.2.2 间接法间接法1.粗配：粗配：先配制成与所需浓度相近的浓度先配制成与所需浓度相近的浓度 不是基准物质的物质都要采用间接法配不是基准物质

29、的物质都要采用间接法配制标准溶液。制标准溶液。 分析化学中的分析化学中的大部分大部分标准溶液都是采标准溶液都是采用间接法配制的。用间接法配制的。具体步骤：具体步骤：将基准物溶解后，用粗配的标准溶液滴定。将基准物溶解后，用粗配的标准溶液滴定。由基准物质量和滴定液体积计算之由基准物质量和滴定液体积计算之采用采用基准物基准物或或已知准确浓度已知准确浓度的标准溶液来的标准溶液来滴定出粗配溶液的准确浓度。滴定出粗配溶液的准确浓度。2.标定标定：用分析天平准确称取一定量的基准物；用分析天平准确称取一定量的基准物；3.确定浓度确定浓度 步骤步骤：标定所用的基准物应满足以下条件：标定所用的基准物应满足以下条件

30、：（见书第（见书第38页例页例4）(1) 反应定量完成反应定量完成(2) 反应速率快反应速率快(3) 有比较简便的方法确定反应终点有比较简便的方法确定反应终点(4) 具有较大的摩尔质量具有较大的摩尔质量为什么？为什么？如：如：标定标定 NaOH的的基准物基准物邻苯二甲酸氢钾？邻苯二甲酸氢钾？草酸？草酸？3.4 3.4 标准溶液浓度表示法标准溶液浓度表示法定义：定义：单位体积溶液中所含溶质单位体积溶液中所含溶质B的物质的量（的物质的量（nB）V ：溶液的体积，单位为：溶液的体积，单位为L。nB：溶质：溶质B的物质的量，单位为的物质的量，单位为 mol。 CB：浓度，单位为浓度，单位为 molL-

31、1。BnBVc 1. 物质的量浓度物质的量浓度（简称（简称浓度浓度） 若该系统中所包含的基本单元的数目与若该系统中所包含的基本单元的数目与0.012kgC12的原子数目相等，则此物质的量的原子数目相等，则此物质的量就是就是1摩尔摩尔；若该系统中所包含的基本单元的；若该系统中所包含的基本单元的数目与数目与0.018kgC12的原子数目相等，则此物的原子数目相等，则此物质的量就是质的量就是1.5摩尔；摩尔；，以此类推。，以此类推。摩尔定义摩尔定义： 摩尔是一个系统的物质的量，它与系统摩尔是一个系统的物质的量，它与系统中所包含的基本单元的数目成正比。中所包含的基本单元的数目成正比。 基本单元可以是分

32、子，原子，离子，电基本单元可以是分子，原子，离子，电子，及其它粒子，也可以是这些粒子的某种子，及其它粒子，也可以是这些粒子的某种特定组合。特定组合。 如：物质如：物质B在反应中转移的质子数或得失的在反应中转移的质子数或得失的电子数为电子数为b时基本单元应选择为时基本单元应选择为基本单元的选择分为两种情况：基本单元的选择分为两种情况：1. 以分子，原子，离子等作为基本单元，以分子，原子，离子等作为基本单元，即以参加化学反应的物质本身作为基本单元。即以参加化学反应的物质本身作为基本单元。如：如：NaOH, H2SO4, KMnO42.以这些粒子的某种特定组合作为基本单元。以这些粒子的某种特定组合作

33、为基本单元。 根据某物质在化学反应中的根据某物质在化学反应中的“质子转移数质子转移数”（酸碱反应）、（酸碱反应）、“电子得失数电子得失数”（氧化还原反应）（氧化还原反应）或反应中的计量关系来确定基本单元。或反应中的计量关系来确定基本单元。 通常选取转移一个通常选取转移一个“质子质子”或得失一个或得失一个“电子电子”的特定组合作为基本单元。的特定组合作为基本单元。1bB1242H SO145KMnO例：例：H2SO4参加酸碱反应时参加酸碱反应时基本单元可选择为基本单元可选择为H2SO4或或H2SO4在反应中可转移在反应中可转移2 2个质子个质子KMnO4参加氧化还原反应时参加氧化还原反应时基本单

34、元可选择为基本单元可选择为KMnO4或或KMnO4在反应中可转移在反应中可转移5个电子个电子 同样质量的物质，其物质的量（同样质量的物质，其物质的量（ n ）随所选）随所选择的基本单元不同而不同，转换关系式为：择的基本单元不同而不同，转换关系式为： BBmMBn 使用使用 n、c、M 等必须注明基本单元等必须注明基本单元 1bBBnb n 1bBBcb c 11()bbBBBmnM 2.滴定度滴定度例：测定铁的例：测定铁的KMnO4标准溶液，其滴定度可表示为：标准溶液，其滴定度可表示为：4Fe/KMnOT或432/KMnOOFeT l mL KMnO4 标准溶液相当于标准溶液相当于0.0056

35、82 g 铁，铁，1 mL 的的 KMnO4 标准溶液能把标准溶液能把 0.005682 g Fe2+ 氧化为氧化为 Fe3+。 如果如果:每毫升标准溶液相当于待测组分的质量。每毫升标准溶液相当于待测组分的质量。表示法：表示法：T待测物待测物/标准溶液标准溶液单位：单位：g mL-1表示：表示：滴定度适用于工业生产中批量分析：滴定度适用于工业生产中批量分析：m(Fe) T V。00568204Fe/KMnO.Tg mL-1标准溶液浓度标准溶液浓度 C 与滴定度与滴定度 T 之间关系之间关系 a A + b B = c C + d D 设：设：A 为被测组分，为被测组分，B 为标准溶液；反应式如

36、下：为标准溶液；反应式如下：ABb na nAAmBBMba CV当当VB = 1 mL时，时，mA = TA/B ，代入上式，代入上式310ABaBAbTCM例题：例题： H2C2O4 + 2 NaOH Na2C2O4 + 2H2O224224NaOHH C OH C O /NaOH-1-11100010.1000mol L90.04g mol210000.004502g mLcMaTb求求 0.1000 molL-1 NaOH 标准液对标准液对 H2C2O4 的滴定度。的滴定度。解：解：NaOH 与与 H2C2O4 的反应为：的反应为：3.5 滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算 当滴定到

37、达化学计量点时，反应物的物当滴定到达化学计量点时，反应物的物质的量（质的量（n）之间的关系恰好符合其化学反）之间的关系恰好符合其化学反应式所表示的化学计量关系。应式所表示的化学计量关系。滴定分析结果的计算，与选取的基本单元有关滴定分析结果的计算，与选取的基本单元有关 对于反应物来说，选取的基本单元不同，计算对于反应物来说，选取的基本单元不同，计算方法也不同。方法也不同。一、一、选取分子、离子或原子作为反应物的基本单元选取分子、离子或原子作为反应物的基本单元计算的依据为：计算的依据为：设：设：A 为被测组分，为被测组分，B 为标准溶液；反应式如下：为标准溶液；反应式如下： a A + b B =

38、 c C + d D nA : nB = a : b aABbnnbBAann或或滴定分析结果的计算滴定分析结果的计算最基本公式最基本公式 A与与B反应完全后，其物质的量反应完全后，其物质的量(n)之间之间的关系符合化学反应方程式的化学计量关系，的关系符合化学反应方程式的化学计量关系，即：即：另一方法另一方法: :交叉相乘积相等交叉相乘积相等2HCl + Na2 CO3 = 2NaCl + H2O + CO2 232HClNa COnn23232Na CONa COmHClHClMCV23232Na COHClNa COmHClVMC1.用基准物标定标准溶液的浓度用基准物标定标准溶液的浓度通式

39、为：通式为：BABmaAb VMCP38 例例3例：用基准物例：用基准物Na2 CO3标定标定HCl的浓度的浓度2.用标准溶液标定另一标准溶液的浓度用标准溶液标定另一标准溶液的浓度（浓度的比较）（浓度的比较） a A + b B = c C + d D ABb na nAABBb CVa CVBBAC VaAbVC通式为：通式为：P38 P38 例例2 23.溶液稀释的计算溶液稀释的计算计算依据：稀释前后物质的量（计算依据：稀释前后物质的量（n）不变不变nn浓稀即：即：CVCV浓浓稀稀P38 P38 例例1 1 4. 4.对于对于在间接滴定法中涉及到在间接滴定法中涉及到两个或两个以两个或两个以

40、上上的反应，计算时要从所有的反应式中找出相的反应，计算时要从所有的反应式中找出相关物质的物质的量之间的关系，然后计算。关物质的物质的量之间的关系，然后计算。通式为：通式为：BrO3- 3I2 6S2O3 2-2 233Na S OKBrO6nn即：即：例：以例：以 KBrO3 为基准物标定为基准物标定 Na2S2O3 溶液的浓度。溶液的浓度。解：解：BrO3- + 6I-+ 6H+ 3I2 + 3H2O + Br- （1）I2+ 2 S2O3 2- 2I- + S4O6 2- （2）相互关系相互关系：322332233610KBrONa S OKBrONa S OmcMVCa2+ C2O42-

41、 2/5 MnO4- 例：用例：用KMnO4滴定滴定Ca2+。425CaKMnOnn4425CamKMnOKMnOMCaCV4452CaKMnOKMnOCamCVM反应式如下：反应式如下：Ca2+ + C2O42- = CaC2O4CaC2O4+ 2H+ = H2C2O4 + Ca2+5 C2O42- +2MnO4- +16 H+ = Mn2+ + 10CO2 + 8H2O相互关系相互关系：5.被测物百分含量的计算被测物百分含量的计算 以上例为例，设样品的重量为以上例为例，设样品的重量为 G g，则，则 Ca 在样品中的百分含量为：在样品中的百分含量为：4452%100100KMnOKMnOC

42、aCaCVMmGGCa%100BBAC VMabGA通式为：通式为：其中：其中：A 为被测物，为被测物，B 为标准溶液，为标准溶液，G 为为样品的总重量。样品的总重量。P39 P39 例例5 56. 滴定度的计算滴定度的计算MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +4H2O45FeKMnOnn223452Fe OFeKMnO23425Fe OKMnOnn由：由：445FeFemKMnOKMnOMCV 对应的对应的41KMnOVmL4/FeFe KMnOmT书书P39例例6: :即：即： nx = nS二、二、选取分子、离子或原子等这些粒子的选取分子、离子或原子等这

43、些粒子的某某种特定组合种特定组合作为反应物的基本单元，作为反应物的基本单元，计算的依据为：计算的依据为： 滴定到达化学计量点时，被测物的物滴定到达化学计量点时，被测物的物质的量（质的量（nx）与标准溶液的物质的量（）与标准溶液的物质的量（nS）相等。相等。例：例： P40例例7，反应式为：，反应式为：失去一个电子的特定组合为：失去一个电子的特定组合为：145KMnO12242Na C O11224425Na C OKMnOnn2 2 4141452 2 42Na C ONa C OmKMnOMKMnOCV5 C2O42- +2MnO4- +16 H+ = Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

44、其中：其中： KMnO4得到得到5个电子，个电子，得到一个电子的特定组合为：得到一个电子的特定组合为：Na2C2O4失去失去2个电子，个电子，三、计算示例三、计算示例 m KHC8H4O4 = n KHC8H4O4 M KHC8H4O4 = nNaOH M KHC8H4O4 = cNaOH VNaOH M KHC8H4O4 = 0.l molL-12510-3 L204.2 gmol-1 0.5 g例例1：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定0.l molL-1 NaOH溶液的准确浓度。应称取基准物多少克？如改用草酸溶液的准确浓度。应称取基准物多少克？如改用草酸(

45、H2C2O42H2O)作基准物，应称取多少克？作基准物，应称取多少克？解：解： 以邻苯二甲酸氢钾（以邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）作基准物：）作基准物：KHC8H4O4 + OH- KC8H4O4- + H2OnNaOH = n KHC8H4O4以以H2C2O42H2O作基准物作基准物: :m H2C2O42H2O = n H2C2O42H2O M H2C2O42H2O由此可见，采用邻苯二甲酸氢钾作基由此可见，采用邻苯二甲酸氢钾作基准物可减少称量上的相对误差。准物可减少称量上的相对误差。H2C2O4 + 2NaOH Na2C2O4+ 2H2OnNaOH = 2 nH2C2O42H2O= 0

46、.l molL-12510-3L121.6 gmol-1 1/2 0.16 g22422242NaOHNaOHH C O 2H ONaOHH C O 2H O122cVMnMm KHC8H4O4 0.5 gm H2C2O42H2O 0.16 g例2：欲配制欲配制0.2500 molL-1 HCI溶液，现有溶液，现有0.2120 molL-1 HCI溶液溶液1000mL，应加入，应加入1.121 molL-1 HCI溶液多少毫升？溶液多少毫升？解：解：nn浓稀0.21201000 +1.121 V = 0.2500 （1000+ V）V =43.63mL例例3：在在500mL溶液中，含有溶液中，

47、含有9.21g K4Fe(CN)6 ，计算该溶，计算该溶液的浓度及在以下反应中对液的浓度及在以下反应中对Zn2+ 的滴定度。的滴定度。 3Zn2+ + 2Fe(CN)6 4- + 2K+ = K2Zn3Fe(CN) 62解：解：BBmMBnBnBVc 3Zn2+ + 2Fe(CN)6 4- + 2K+ = K2Zn3Fe(CN) 6232n Zn2+ n K4Fe(CN)6 2n Zn2+ = 3n K4Fe(CN)6 246462()()23ZnK Fe CNK Fe CNZnmCVM 46()1K Fe CNVmL224/()6ZnZnK Fe CNmT例例4：相对密度为相对密度为1.01

48、的含的含3.00%的的H2O2溶液溶液2.50mL，与，与 C1/5KMnO4=0.200 molL-1的的KMnO4溶液完全作用，需溶液完全作用，需此浓度的此浓度的KMnO4溶液多少毫升？溶液多少毫升？解：解：12221144551222H OKMnOKMnOH OmCVM1451.01 3.00% 2.500.20017KMnOV14522.28KMnOVmL1142252()KMnOH OnnKMnO4得到得到5个电子个电子H2O2失去失去2个电子个电子特定组合特定组合:特定组合特定组合:145KMnO1222H O5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 +

49、 8H2O5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2n H2O2 = 5n KMnO4 52n H2O2n KMnO4 22442225H OKMnOKMnOH OmCVM 14455KMnOKMnOCC例5： 解解: 此滴定反应是：此滴定反应是： 2HCl+ Na2CO3 = 2NaCl+ H2CO323HClNaHHNaNaNaNaNa CO1122nMcVMmnMmGGGG13110.2071mol L21.45 10 L 106.0g mol20.2457g0.958295 82.%测定工业纯碱中测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取的含量

50、时，称取0.2457g试样，用试样，用0.2071 molL-1的的HCI标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用去去 H CI标准溶液标准溶液21.45mL。求纯碱中。求纯碱中Na2CO3的质量分数。的质量分数。2n Na2CO3 = n HCI例例6：解；解； 5Fe2+ + MnO4+ 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2OnFe = (5/1) n KMnO4 nFe2O3 = (5/2) n KMnO4 有一有一KMnO4标准溶液，浓度为标准溶液，浓度为0.02010 molL-1，求其，求其 TFe / KMnO4和和TFe2O3 / KMn

51、O4 。如果称取试样。如果称取试样0.2718g，溶解后将，溶解后将溶液中的溶液中的Fe3+还原成还原成Fe2+，然后用，然后用KMnO4标准溶液滴定标准溶液滴定,用用去去26.30mL,求试样中求试样中Fe、Fe2O3的质量分数。的质量分数。44KMnOFe-1Fe/KMnO55 0.02010 55 850.005613g mL1100011000cM.T1 -OFeKMnO/KMnOOFemLg 0.0080251000159.702010025100025324432.McT54.31%0.2718g26.30mLmLg0056130-1KMnOFe/KMnOFe44.GVTm77.65%0.2718g26.30mLmLg00802501 -KMnO/KMnOOFeOFe443232.GVTm课后作业课后作业 思考题（思考题（P41P41）习题习题（P28）：）：11题题（P42）：）：第第 7, 9, 11, 12 7, 9, 11, 12 题题 第第 4 4，7 7，8 8 题（不用举例）题（不用举例） 本节课程到此已全部结束！谢谢！