聚苯乙烯PPT课件

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1、苯乙烯的聚合 1. 本体聚合将单体在无引发剂或仅有少量引发剂的条件下,先在预聚合釜中于80-1000C进行预聚,待转化率30-50后再连续送入塔式反应器。 本体聚合的优点:产物纯度高、透明性好、电绝缘性优良。缺点:散热困难、温度分布不均、分子量分散大,影响到材料的力学性能。 2. 悬浮聚合悬浮聚合是将单体、引发剂、悬浮剂加入装有水的反应釜中,温度90-1000C,时间约4-6小时。悬浮聚合的优点:散热容易、分子量高、分散性小。缺点:分散剂不易除尽、使产物纯度不及本体聚合,对制品透明性有一定影响。聚苯乙烯的性能1. 聚苯乙烯的识别 聚苯乙烯是无臭无味、无色透明、无延展性的玻璃状材料。易燃,火焰呈

2、橙黄色伴有黑色浓烟。有黑炭灰。2. 物理性能 PS为无定形、非极性线性高聚物。由于在分子链上有苯环取代基,分子的不对称性增加,内旋转受到限制,为此,呈现刚性,性脆。玻璃化温度较高,为80100,分子量一般在5万一20万。 PS的密度为1054克立方厘米,为无色透明粒状热塑性树脂。 PS的吸水率很低,只有002一0.06,制品尺寸稳定。 3.光学性能 PS的透光性很好,达88一92,透光性仅次于有机破璃,折光率为1.591.60。 4.着色性 可自由着色,与无机或有机颜料掺和,制得任何色泽的的塑料制品。5.热性能 PS的热性能与分子量大小、单体低聚物、杂质含量有关。制品的最高使用温度为6080。

3、6.电性能 PS有优良的电绝缘性能,一般不受温度、湿度的影响。7.力学性能 PS的力学性能,除冲击强度较低外,其他拉伸强度、弯曲强度等都较好。8.化学性质 聚苯乙烯的化学稳定性比较差,可以被多种有机溶剂溶解,会被强酸强碱腐蚀,不抗油脂,在受到紫外光照射后易变色。 PS 的成型加工特征如下: PS的吸水率很低,只有0.020.06,所以在加工前,可以不干燥。又其比热较PE低,所以塑化效率高,在模具中固化快,成型周期短。PS收缩率低,只有0.4一0.7,对模制品影响不大。 PS在加工中,最大的问题是在制品中存在着一定的内应力,在成型中一定注意这个问题,清除内应力除调节工艺参数、模具结构等之外,还可

4、将制品进行后处理以消除内应力,如将其置于60一80热水浴中或烘箱中,“退火”处理1一3小时。 PS的应用 PS主要应用于光学玻璃及仪器、灯罩、包装材料、电气零件。其发泡塑料可作绝热材料、快餐盒等。 你现在正在使用的计算机的外壳就是聚苯乙烯的。透明的塑料水杯,包装用的泡沫塑料也是由聚苯乙烯制成的。 生产PS泡沫塑料有三种方法:一是用可发性PS生产,即将粗PS珠粒在加温、加压条件下,把低沸点的溶剂渗透到珠粒中,使之溶胀,制成EPS,然后再予发泡、熟化、发泡成制品。 二是用乳液法聚合的PS为原料,与发泡剂混合加热、加压使之生成毛坯,然后加热发泡成型。 三是一步挤出成型法,这是一种较为先进的方法。即把

5、Ps树脂、发泡剂、成核剂加进第一级挤出机中,再从第二级挤出机的机头缝隙中挤出,经冷却定型后成为产品。其主要产品为片材、板材、发泡网、发泡膜等。 可发性PS生产可发性聚苯乙烯(EPS)以颗粒的形式通过加入发泡剂,并在压力(蒸汽或开水)被加入时发泡剂在空气中扩散、挥发的过程中使其发泡而制成。 特点 A. 重量轻可发性聚苯乙烯(EPS)的密度可根据发泡量级进行调节。可发性聚苯乙烯(EPS)易于处理因为它的重量只有水的1/301/80;具有优良的耐冲击性;在作为包装材料时,可解决重量问题 B. 耐冲击性如果具有足够的密度和厚度,它能够吸收外部冲击,并可被广泛地用作耐冲击包装材料。 B. 耐热发泡颗粒中

6、数量庞大的封闭腔室及较低导热性使它拥有良好的隔热效果,可广泛地用于隔离材料。C. 防潮(水)湿气通过毛细管被吸收,但可发性聚苯乙烯(EPS)发泡剂的腔室不是打开的而是封闭的,所以水不会通过发泡颗粒浸入。如果发泡剂在水中很长时间,湿气仅渗透表面而不会深入。D. 机械加工性加工方便的可发性聚苯乙烯(EPS)模制塑料产品可以很容易地被热射线、刀具或锯所切割,并很容易地被钉子、胶和玻璃纸带粘附。 韧性和耐热性差、耐化学试剂和耐溶剂性欠佳。为了克服这些缺点,对聚苯乙烯进行各种改性。聚苯乙烯的缺点 6.2 改性聚苯乙烯 1.高抗冲聚苯乙烯高抗冲聚苯乙烯缩写代号为HIPS,全称为高抗冲击性聚苯乙烯。 HIP

7、S往往是通过向聚苯乙烯中加入增韧性优异的橡胶组分来达到制备目的。例如用丁苯橡胶或顺丁橡胶对聚苯乙烯改性增韧,主要方法有共混法和接枝共聚法。共混法:是将丁苯橡胶或顺丁橡胶与聚苯乙烯 混合,聚苯乙烯 与丁苯橡胶的比例为(80-85)(15-20)将混合后的料在双辊辊压机、捏合机或挤出机中共混。由于两相混容有一定的限度,分散不够均匀,在韧性仅有一定的改善。接枝共聚法是将丁苯橡胶或顺丁橡胶的碎粒溶解到苯乙烯单体中,用过氧化物引发进行共聚。其主链是由丁二烯、苯乙烯两种单体相嵌形成的嵌段共聚物,在韧性有较大的改善。家用电器部件、办公用品零部件、矿用安全帽用材料等。 2. AAS是苯乙烯单体与丙烯腈、丙烯酸

8、酯进行三元共聚而成。 3. AS 是苯乙烯单体与丙烯腈共聚物,其中丙烯脂含量为2035也有写作SAN。该共聚物提高了软化点,改善了耐化学性和耐应力开裂性,仍基本保持了透明度。是改性聚苯乙烯 的重要品种之一。 AS制备方法的最佳工艺路线是连续本体聚合。将两种单体按比例混合,以过氧化苯甲酰为引发剂进行共聚。 结构式为:AS的物理性能: 无味、外观呈水白色至微黄色的透明或半透明体。着色后透明性差。4.MBS是苯乙烯单体与甲基丙烯酸酯、丁二烯三元的共聚产物可以单独作为一种树脂使用,也可作为PVC的增韧剂。5.HS 称之高苯乙烯,它是由苯乙烯和丁二烯共聚而成。若其中苯乙烯含量在45一70者,称为高苯乙烯

9、橡胶,若苯乙烯含量在70以上者,称之高苯乙烯塑料。HS可以和塑料、橡胶进行共混改性。6.SBS 也是由苯乙烯和丁二烯共聚而成,不过这是一种嵌段共聚法,采用逐步加成和偶合法生产的,其分为两种结构,一种是星型;另一种是线型。SBS是一种热塑性弹性体,不需硫化即具有高弹性和高强度,可以采用热塑性塑料的成型加工设备和工艺进行加工。7.RPS 称作反应性聚苯乙烯,也有人叫做活性聚苯乙烯,它是用活性恶唑啉功能基沿PS主链改性的一种结晶型高聚物,其功能基含量为1。在熔融温度下,RPS可以和胺类、酸酐、羟基、环氧、硫醇及酚式羟基进行反应,反应时无副产物,易控制,可用双螺杆挤出机进行配料加工。例如RPS和HDP

10、E进行共混两者比例为35:65,制得的产物与ABS相似,但抗氟化物性能却比ABS高3倍,低温冲击强度、耐溶剂性、耐候性均很好,适于作电冰箱衬里。6.3 应用举例实例 SBS改性的应用SBS具有串联结构的塑性段和弹性段两种嵌段,PS在大分子的两端,聚丁二烯在中间为软段,呈现高弹性。如SBS增韧PS,SBS添加量为25,SBS选用线型结构,其中S:B40:60,充油量0,门尼黏度160。星型SBS效果稍差。SBS用量增加,共混物的各向异性程度也增大。共混时应延长混炼时间或采用二次混炼工艺较好,这样有利于两相间的均匀混合,若为提高共混物的加工流动性,可选用充油性的SBS(如充油量为33的线型或星型S

11、BS)。充油量-以芳烃油作填充油 门尼黏度-是衡量橡胶平均分子量及可塑性的一个指标.基本上可以反映合成橡胶的聚合度与分子量的关系。 用门尼粘度计测量,门尼粘度计是一个标准的转子,以恒定的转速(一般2转/分),在密闭室的试样中转动。转子转动所受到的剪切阻力大小与试样在硫化过程中的粘度变化有关,可通过测力装置显示在以门尼为单位的刻度盘上,以相同时间间隔读取数值可作出门尼硫化曲线. 7. 聚酰胺 发展历史 聚酰胺(PA,俗称尼龙)是美国DuPont公司最先开发用于纤维的树脂,于1939年实现工业化。20世纪50年代开始开发和生产注塑制品,以取代金属满足下游工业制品轻量化、降低成本的要求。聚酰胺主链上

12、含有许多重复的酰胺基,用作塑料时称尼龙,用作合成纤维时我们称为锦纶,聚酰胺可由二元胺和二元酸制取,也可以用-氨基酸或环内酰胺来合成。根据二元胺和二元酸或氨基酸中含有碳原子数的不同,可制得多种不同的聚酰胺,目前聚酰胺品种多达几十种,其中以聚酰胺-6、聚酰胺-66和聚酰胺-610的应用最广泛。特点 PA具有良好的综合性能,包括力学性能、耐热性、耐磨损性、耐化学药品性和自润滑性,且摩擦系数低,有一定的阻燃性,易于加工,适于用玻璃纤维和其它填料填充增强改性,提高性能和扩大应用范围。分类 目前世界上尼龙树脂按结构分,大约有20类,其商品牌号达700余种。 品种繁多,有PA6、PA66、PA11、PA12

13、、PA46、PA610、PA612、PAl010等。 尼龙棒、尼龙板、尼龙管 PA的结构 聚酰胺主链上含有酰胺基团(-NHC=O)。PA的商品名叫尼龙,由二元胺和二元酸通过缩聚反应制得,也可由内酰胺通过自聚制得。合成尼龙的生产工艺路线有:& 糠醛路线& 苯酚路线J 蓖麻油路线等 1、外观 PA的外观为透明或半透明的乳白或淡黄的粒料,表观角质、坚硬、制品表面有光泽。 尼龙有较高的结晶度(4060)、线型分子结构,密度为1.01.01克立方厘米。因有酰胺基团,易吸水,吸水率为12.5,分子量为2万7万。 2.力学性能 尼龙的拉伸强度和冲击强度都很大,为70210兆帕,弯曲强度为110280兆帕,缺

14、口冲击强度为420千焦平方米。抗蠕变性能较差,不适于作精密零件。 随着温度和湿度的升高,拉伸强度急剧下降,而冲击强度明显提高。3.耐磨性 尼龙的最大特点是耐磨和自润滑性能好,其无油润滑的摩擦系数为0.10.3,约为巴氏合金的13,为酚醛树脂的l4,可广泛用于工业齿轮等。 4.热性能 尼龙的热变形温度为66104,熔点215260,尼龙制品使用温度范围很宽,为-40+105,长期使用温度可达80,短时间内可达105,热膨胀系数大,是金属的5-7倍,热导率为碳钢的1200、黄铜的1400。大多数PA具有自熄性 ,少数品种虽具有可燃性,但对火焰的传播速度很慢。5.电性能 尼龙含有极性基团,有不同程度

15、的吸水性,严格来说,不太适于作电气绝缘材料。体积电阻为1013一1015欧厘米,电阻值随温度升高而降低。在低温和低湿度条件下,可作为电气绝缘体。 6. 化学试剂及耐溶剂性 耐化学性能好,对酸、碱、盐稳定;耐溶剂性能也好,但强极性的溶剂如苯酚、甲酚可溶解尼龙。 尼龙的耐油性很好。7. 其他性能 室温下稳定性好,制品性能可保持长时间不变。 加入炭黑可有效防止聚酰胺的老化。8. 成型结构性能 聚酰胺有明显的熔点,且熔点高,熔程窄,加工温度高。 容易吸潮在成型加工前必须进行干燥处理,使含水量不超过0.1。 熔体黏度较低,容易产生“流涎现象”,在注射成型时,应采用自锁式喷嘴防止流涎。 熔体冷却速度很重要

16、,如尼龙6,快速冷却时,制品的韧性好,冲击强度高;缓慢冷却时,制品不透明,刚性大,耐磨性好拉伸强度高。 加工工艺 尼龙成型主要是注射法和挤出成型法, 由于聚酰胺具有无毒、质轻、优良的机械强度、耐磨性及较好的耐腐蚀性,因此广泛应用于代替铜等金属在机械、化工、仪表、汽车等工业中制造轴承、齿轮、泵叶及其他零件。聚酰胺熔融纺成丝后有很高的强度,主要做合成纤维并可作为医用缝线。 具体应用于以下几个方面F汽车工业。汽车为PA的第一大市场,主要用于发动机部件、电子配件、车体部件、及输油件等。F机械工业。利用PA的高力学性能、耐磨性、和自润滑性,可广泛制造齿轮、涡轮、垫片、螺栓、螺母、轴承等。F电子电气工业。

17、电饭锅、吸尘器、开关、插座等。F包装材料。PA的气体阻隔性能好,用于肉、火腿、冷冻食品的包装。F日用品。PA为第一代拉练材料,目前仍大量使用, PA还可用于一次性打火机壳体、头盔等F体育用品。滑雪板、球拍线、球拍框、冰鞋、钓鱼竿、钓鱼线等F医疗器械。 PA可用于输血管、输液管医用缝线。 7.2 改性尼龙 由于尼龙具有很多的特性,因此,在汽车、电气设备、机械部件、交通器材、纺织、造纸机械等方面得到广泛应用。 随着汽车的小型化、电子电气设备的高性能化、机械设备轻量化的进程加快,对尼龙的需求将更高更大。特别是尼龙作为结构性材料,对其强度、耐热性、耐寒性等方面提出了很高的要求。尼龙的固有缺点也是限制其

18、应用的重要因素, 因此,必须针对某一应用领域,通过改性,提高其某些性能,来扩大其应用领域。主要在以下几方面进行改性。 改善尼龙的吸水性,提高制品的尺寸稳定性。 提高尼龙的阻燃性,以适应电子、电气、通讯等行业的要求。 提高尼龙的机械强度,以达到金属材料的强度,取代金属。 提高尼龙的抗低温性能,增强其对耐环境应变的能力。 提高尼龙的耐磨性,以适应耐磨要求高的场合。 提高尼龙的抗静电性,以适应矿山及其机械应用的要求。 提高尼龙的耐热性,以适应如汽车发动机等耐高温条件的领域。 提高尼龙的透明性,以适应仿玻璃领域的需求。 降低尼龙的成本,提高产品竞争力。 总之,通过上述改进,实现尼龙复合材料的高性能化与

19、功能化,进而促进相关行业产品向高性能、高质量方向发展。 透明尼龙的特点是保持了尼龙的原有的强韧性,并能得到透明的厚壁制品。 它是添加了具有共聚和立体障碍的成分来抑制尼龙的结晶,从而产生非结晶或难结晶的结构。如用三甲基己二胺和对苯二甲酸为原料缩聚制得,其透光率高达90一92,热变形温度为125160。 透明尼龙可用于视镜、透镜、仪表盘罩、流量计窗玻璃、氧气面罩等。透明尼龙 在尼龙树脂中加入含卤素、磷酸酯和含氯环状化合物等阻燃剂,如三官胍胺、氢尿酸、聚二溴苯醚、氯环戊癸烷或阻燃填料等,均能达到阻燃要求。主要用途: 家用电器,仪器仪表,汽车电器,建筑材料等。 阻燃尼龙 拨动开关 电机外壳 电子接插件

20、 增韧尼龙的特点是:在绝对干燥时,它的冲击强度为普通尼龙的10倍以上,低温时,冲击强度也要高出几倍,并保持尼龙的原本特征。 超韧尼龙可作汽车车顶、保险杠、发动机散热器、摩托车前后轮、冷冻库零部件等。 增韧尼龙及超韧尼龙尼龙合金 导电尼龙 增强尼龙 弹性尼龙阻隔性尼龙浇铸尼龙改性 浇铸尼龙 浇铸型尼龙: 铸型尼龙简称MC尼龙是应用广泛的工程塑料,几乎遍布所有的工业领域。 它是采用阴离子聚合反应技术,将加有催化剂的溶融己内酰胺单体在常压下浇注在各种形状模具中进行反应而形成的铸件制品。MC尼龙的分子量高达7-10万,为一般尼龙6、尼龙66的3倍,因而其综合机械性能远比其他的尼龙材料好得多,是国家计委

21、大力推广的重要节能材料之一。特性:其综合性能好,强度、刚度和硬度高,抗蠕变、耐磨、耐热老化(适用温度范围-40度-120度),机加工性能好等.用途: 浇铸型尼龙广泛代替机械设备的耐磨部件,代替铜和合金作设备的耐磨易损件。如轴套、轴瓦、衬套、衬板、齿轮、蜗轮辊铜导轨、活塞环、密封圈、滑块、球碗、叶轮、叶片、凸轮、螺母、阀片、管道、填料函、齿条、皮带轮、泵转子等。由于工艺和工模结构简单,制造成本相对低廉,成为替代铜、不锈钢、铝合金、聚四氟乙烯等的理想材料 原料己内酰胺或其他内酰胺作为单体,目前主要使用己内酰胺,最好采用一级品(符合HG2342一66),外观为白色片状结晶体。 引发剂(或称催化剂)可

22、使环酰胺形成阴离子,目前主要采用氢氧化钠,也可用金属钠或其氢化物、醇钠以及有机金属化合物。 活化剂能提高引发活性,又称共引发剂,可用乙酰已内酰胺、甲苯二异氰酸酯、酰氯等。 浇铸尼龙 生产工艺流程 二次改性 在MC尼龙中,添加10份200目玻璃微珠,或10份1250目的粉状氧化铝,用填料的1量的KH550,或Si69偶联剂进行处理填料,其中偶联剂用3倍的溶剂(乙醇或甲苯)先进行溶解稀释,然后喷洒填料在表面上,高速搅拌l0分钟,然后再与MC尼龙料混合,塑炼、切片、模压成型。 MC尼龙还可填充石墨、二硫化钼等固体润滑剂,可制成自润滑耐磨尼龙,该产品比普通尼龙的摩擦系数低,磨损量小,能达到无油润滑效果

23、。 尼龙作为工程塑料中最大最重要的品种,具有很强的生命力,主要在于它改性后实现高性能化,其次是汽车、电器、通讯、电子、机械等产业自身对产品高性能的要求越来越强烈,相关产业的飞速发展,促进了工程塑料高性能化的进程,改性尼龙未来发展趋势如下。 高强度高刚性尼龙的市场需求量越来越大,新的增强材料如无机晶须增强、碳纤维增强PA将成为重要的品种,主要是用于汽车发动机部件,机械部件以及航空设备部件。 尼龙合金化将成为改性工程塑料发展的主流。尼龙合金化是实现尼龙高性能的重要途径,也是制造尼龙专用料、提高尼龙性能的主要手段。通过掺混其他高聚物,来改善尼龙的吸水性,提高制品的尺寸稳定性,以及低温脆性、耐热性和耐

24、磨性。从而,适用车种不同要求的用途。纳米尼龙的制造技术与应用将得到迅速发展。纳米尼龙的优点在于其热性能、力学性能、阻燃性、阻隔性比纯尼龙高,而制造成本与背通尼龙相当。因而,具有很大的竞争力。用于电子、电气、电器的阻燃尼龙与日俱增,绿色化阻燃尼龙越来越受到市场的重视。抗静电、导电尼龙以及磁性尼龙将成为电子设备、矿山机械、纺织机械的首选材料。 加工助剂的研究与应用,将推动改性尼龙的功能化、高性能化的进程。 综合技术的应用,产品的精细化是推动其产业发展的动力。 8 聚酯树脂 O 聚酯树脂的主链上含有酯基(一C0)基因。一般可分为两大类,一类是不饱和聚酯;另一类是饱和聚酯。饱和聚酯又称为线型聚酯,其中

25、又分为两种, 一是聚对苯二甲酸乙二醇酯品种; 二是聚对苯二甲酸丁二醇酯品种。8.1 不饱和树脂 (简写UP)不饱和聚酯树脂是指分子链上具有不饱和键(如双键)的聚酯高分子。是一种热固性材料,主要原料 二元酸(饱和与不饱和二元酸)、二元醇、乙烯基单体。 二元酸包括饱和二元酸,如邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢苯二甲酸酐等;不饱和二元酸有:马来酸酐、富马酸、衣康酸等。 二元醇有:乙二醇、丙二醇、一缩乙二醇。 合成工艺: 不饱和聚酯的合成工艺路线是:先由二元酸与二元醇发生酯化反应制成线型聚酯, 不饱和聚酯溶解于一定量的交联单体(如苯乙烯)中形成液体树脂即为不饱和聚酯树脂。然后再与苯乙烯单体进

26、行交联固化,而得到体型结构的不饱和聚酯,为热固性树脂 原理: n(HOOC-R1-COOH)+m(HO-R2-OH) OC-R1-CO-O-R2-O +xH2O 不饱和聚酯树脂与其他众多热固性树脂相比有其独特的优点。 不饱和聚酯树脂具有良好的加工特性,可以在室温(不低于1520)、常压下固化成型,不释放出任何副产物。而且树脂的黏度比较适宜,可采用多种加工成型方法,如手糊成型、喷射成型、拉挤成型、注塑成型、缠绕成型等。 不饱和聚酯树脂在工业上被称为接触成型或低压成型热固性树脂。 分类与用途分类根据不饱和聚酯树脂的结构可分为邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型、乙烯基酯型等;根据其性能可分为通用型、防

27、腐型、自熄型、耐热型、低收缩型等;根据其主要用途可分为玻璃钢(FRP)用树脂与非玻璃钢用树脂两大类,所谓玻璃钢制品是指树脂以玻璃纤维及其制品为增强材料制成的各种产品,也称为玻璃纤维增强塑料(简称FRP或玻璃钢); 非玻璃钢制品是树脂与无机填料相混合或其本身单独使用制成的各种制品,也称为非增强型玻璃钢制品。 按具体专用品种分类包括有缠绕树脂、喷射树脂、拉挤树脂、阻燃树脂、食品级树脂、防腐蚀树脂、气干型树脂、宝丽板树脂、工艺品树脂、纽扣树脂、玛瑙树脂、人造石树脂、高透明树脂水晶树脂等。 玻璃钢管、罐、槽等防腐产品及工程:包括大、中、小口径管道、管件、阀门、贮罐、贮槽、格栅、填仓板、塔器、烟囱、防腐

28、地面及建筑防腐等。玻璃钢车辆:火车双层客车及零部件、窗框、汽车车身、保险杠、火车通风道等。玻璃钢船艇:包括游艇、救生艇、交通艇、渔船、快艇、养殖船、冲锋舟等。玻璃钢制品的用途玻璃钢游乐设备:包括大型游艺机、大型水上乐园、儿童乐园。玻璃钢交通设备、劳保及保安用品:包括公路牌、路标、人行桥、灯具、电缆盒、测量标尺、头盔、防爆器材、井盖等。玻璃钢卫生设备:浴缸、洗漱台、便器、镜架、整体卫生间、垃圾箱。节能玻璃钢产品;包括轴流风机、离心风机、太阳能热水器、风力发电机等。玻璃钢食品容器:高位水箱、食品运输罐、饮料罐。玻璃钢城市雕塑、字体、工艺品和贴骨工艺。玻璃钢家具:包括座椅、快餐桌、成套家具、电话亭、

29、柜台等。玻璃钢机电、矿用、轻纺产品:包括防护罩、格栅、干式变压器、互感器、高压拉杆、计算机房、电器开关、卫星天线、铜箔板、服装模特、通风管道等。玻璃钢运动器材和音乐舞蹈器材:包括网球拍、双杠、单杠、助跳板、赛艇、道具等。浇铸工艺品;包括水晶工艺品、不透明各种造型工艺品等钮扣 :各种聚酯钮扣制品。非玻璃钢应用领域大致如下人造石:包括人造大理石、人造玛瑙、人造花岗岩等涂层:包括家俱涂层、钢琴、电视机、收音机外壳、缝纫机台板以及自行车罩光漆等。原子灰 :汽车修补用聚酯腻子等。 加工成型方法手糊成型、喷射成型、拉挤成型、注塑成型、缠绕成型。也可分为:手工成型法、机械成型方法。1、手工成型法在处理过的模

30、具上,用手工把玻璃纤维织物和树脂交替叠加浸透抹平,在一定温度下固化,然后再进行整理、脱模、修整即得成品,适用于玻璃纤维增强UP的许多产品,如化学反应容器、罐、管道、板材、游艇、电器绝缘材料等。缺点是产品精度低、劳动强度大、效率低,但对于大型及形状复杂的设备,机械成型很困难时,仍用手工方法成型。 2、机械成型法 模压法最为常用,适用板材或整体模块成型,生产效率高,作业环境好,质量优良。缠绕法:除手工缠绕外,目前已实现了机械自动化和程序化控制,其缠绕角度、宽度、长度和直径均有很好的重现性,常用于管、罐受压容器。喷射法:是直接用喷枪把UP通过高压气体喷浮在制品表面,也有同时再喷上玻璃短纤维进行增强的

31、。连续法:是在连续的玻璃毡上浸渍树脂,在一定压力下定型然后进入80130的热固化区,最后裁断获得产品。定型压力一般为0.02一0.2兆帕,成形速度为25米分。 UP主要用在玻璃纤维增强制品上,约占整个树脂用量的80。余下20的UP常用在涂料、装饰板、树脂混凝土、纽扣、人造大理石、人造玛瑙等方面。 低收缩性UP 通过引入苯乙烯丁二烯共聚物这种热塑性树脂,来缓和UP的固化收缩,同时还解决了片状成型时的裂纹问题,尤其适用于汽车部件。高强度UP 增加破璃纤维含量,例如采用7.6厘米长的纤维50一70,适用于片状成型,作汽车部件。 UPUP的改性 此外,还有阻燃型UP 、快干型UP 、耐热型UP等新品种

32、。耐冲击性UPUP耐蚀性UPUP光固化型UPUP改性UPUP 实例玻璃纤维增强不饱和聚酯片状模塑料 可用于: 1、压制高低压电器绝缘构件;2、压制薄壁制件,如:箱壳、汽车水箱罩、灯罩、桌椅等。 8.2 聚对苯二甲酸乙二醇酯 聚对苯二甲酸乙二醇酯(简写PET)是一种热塑性饱和聚酯 目前已成为发展迅速的一种工程塑料。 PET的合成工艺路线为; 对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯与过量的乙二醇在200250,或180190温度及催化剂存在下,通过直接酯化法或酯交换法制得中间产物,然后升温至260280,加压缩聚而成PET。1、直接酯化法: HOOC-R-COOH+ 2HOCH2CH2OH HOCH2CH2

33、OOC-R-COOCH2CH2OH+2H202、酯交换法: H3COOC-R-COOCH3+ 2HOCH2CH2OHHOCH2CH2OOC-R-COOCH2CH2OH+2CH30H3、加压缩聚nHOCH2CH2OOC-R-COOCH2CH2OH 1、物理性能 PET是乳白色或浅黄色、高结晶度的聚合物,表面平滑有光泽。密度为1.35克立方厘米。2、力学性能 拉伸强度190MPa,伸长率2,拉伸模量14800兆帕,弯曲强度280兆帕,弯曲模量14000兆帕,缺口冲击强度710千焦平方米,分子量2万一3万。 抗蠕变性、耐疲劳性、耐摩擦、耐磨耗性也很好。 基本性质3、热性能 增强PET的热变形温度22

34、0,其制品可在120150下长期使用。而未增强的PET热变形温度只有85,熔点260,玻璃化温度69,随着温度提高,力学性能下降。4、电性能 PET适宜作电气绝缘材料,其电性能在较宽的温度范围内变化较小,但耐电晕性差。电晕-在110kV以上的变电所和线路上,时常能听到的放电声和淡蓝色的光环,这就是电晕。5、耐化学试剂及耐溶剂性PET耐化学腐蚀性较差,不适宜在高温水蒸气及浓酸、碱环境中工作。 因为PET具有酯基,强酸、强碱会引起分解,稀碱溶液在高温下也会引起分解。高温水蒸气也会引起分解。6、其他性能 PET具有优良的耐候性,长期暴露在室外拉伸、弯曲等力学性能下降20。 缺点: 结晶速度慢,成型加

35、工困难,模塑温度高,生产周期长,冲击性能差。在成型加工之前,树脂必须进行干燥处理,130下干燥8小时。 PET除大量用于涤纶纤维外,还大量用于汽车、机械设备的零部件,如阀门、仪表罩、车灯支架、齿轮等;还用于电子电气零部件,如继电器、开关、电容等,音像磁带膜、复合包装膜、中空包装容器,尤其是双向拉伸吹塑成型技术发展以后, PET瓶得到了迅速发展,PET瓶用于饮料、药品、化妆品等液体、油状、膏状物品的包装。 PET工程塑料的主要品种有以下几方面F如添加35玻璃纤维增强的强韧性PET.F添加 30玻璃纤维增强的阻燃性PET ;F添加15玻璃纤维增强的薄壁制品用PFT;F添加46玻璃纤维增强的优异尺寸

36、稳定性的PET ; F还有耐冲击型的适于作汽车前板的PET ;F也有用于矿物填料增强的PET;F也有用于橡胶等增韧的PET等。改性PETPET方法 :化学改性、物理改性: 化学改性,如共聚改性; 物理改性,如填充、增强、共混;或加入特殊添加剂等手段;目的:改善PET的加工性、结品性和韧性差等缺点。 共聚改性主要目的是提高PET的结晶速度,改善成型加工性能。可选择加入第三组分的办法,如用聚氧化乙烯和聚壬二酸乙二醇酯作为第三组分共聚,或羟基苯磺酸二钠盐作为第三组分,或加入一定比例的多元醇或含亚胺基的有机化合物等,或聚乙二醇二缩水甘油醚等,在改进结晶速度的同时,还改善了成型加工性能。 措施共聚改性

37、填充无机物,如云母、高岭土、滑石粉进行填充及增强,大量增强的是采用玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维等。其中玻璃纤维的填充量一般为30一55。有时采用复合填充,如在填充35玻璃纤维同时,再填充云母粉,在增强的同时,还能降低制品的翘曲性。 填充与增强改性 加入与PET有亲和性的其他高聚物,进行共混 既可降低PET的玻璃化温度,又可提高PFT的结晶速度,同时还改善了共混物的冲击性能。 PET PBT(是聚对苯二甲酸丁二醇酯 ) PET丙烯酸类树脂 PET尼龙66共混改性 PET 聚烯烃 PETPC为聚碳酸酯, 二者相容性较好,可按任意比例共混,当PC含量高时,可改善PC的耐溶剂性和耐环境应力开裂性。 加入

38、无机或有机物成核剂,可提高PET的结晶速度,减少制品在模具中的停留时间,缩短生产周期。成核剂有碳酸氢钠、硅酸钙、硬脂酸钙、碳酸钠、二氧化硅、苯甲酸钠、炭黑、滑石粉、安息香酸盐、乙酰乙酸钠等。 加入增塑剂或结晶促进剂,可改善结晶性能,同时或改进表面光洁度,或改善脱模性能,或改善热稳定性。 添加剂改性 多层复合改性 为提高PET的阻气性能,国际上的大多数啤酒瓶是PET经过多层复合法制得的。如美国、法国、瑞士。 表面涂层改性 目标是针对氧敏感性食物包装市场。番茄酱、果酱、花生酱。 纳米复合改性 已成为制备先进包装材料的主要途径。如饮料包装。其他 实例 l 阻隔性聚酯瓶 PET瓶是继世界各国禁止残留有

39、毒物质的塑料制品用于食品与药品包装后,开发的一种新型食品包装。PET瓶的开发,推动了注拉吹中空成型技术的发展,导致了吹塑行业的大革命。PET瓶以其质轻强度高,机械性能好,耐化学剂,无毒无味和透明美观等优势,在包装领域中迅猛拓展,最显着的成果 。 PET瓶的最大用途是用来灌装充气饮料,既要防止二氧化碳等泄耗,又要求瓶体具有高的爆破强度,为此PET瓶常采用双向拉伸吹塑法生产。其注拉吹一步法工艺流程如下: PET粒料干燥注射成型预成型坯调温拉伸吹塑取出瓶体 实例2 双向拉伸聚酯薄膜 双向拉伸聚酯薄膜(简写BOPET或OPET),主要用于磁带带基由于薄膜取向程度不同又可分为平衡与强化两个品种,强化膜主

40、要用于微型、高速走带及寿命较长的磁带。OPET的工艺流程如下: 配料真空干燥挤出片材测厚同时双向拉伸测厚收卷分切复卷产品BOPET聚酯薄膜生产线设备 主要是由原料输送装置。预结晶器、干燥器、挤出机、计量泵、过滤器、熔体管道、模头、铸片机、纵向拉伸机、横向拉伸机、牵引机、收卷机以及分切机等设备组成。 原料通过原料输送设备,经过预结晶器结晶后进入干燥器。干燥完毕进入挤出机充分融化后,在挤出机挤出力的作用下,通过计量泵,由计量泵进行计量,然后经过熔管道到达模头,熔体从模头流出在铸片机上成型,经纵向拉伸机纵向拉伸、横向拉伸机横向拉伸、通过牵引机,由收卷机进行收卷。最后,根据用户需要,由分切机将其分切成

41、用户需要的规格。 8.3聚对苯二甲酸丁二醇酯 聚对苯二甲酸丁二醇酯(简写PDT),目前和增强PET一起成为继尼龙、聚碳酸酯、聚甲醛、改性聚苯醚之后的第五大工程塑料。 PDT的工业合成工艺路线与PET生产相似,以对苯二甲酸二甲酯与丁二醇为原料进行酪交换法反应而制得,也有用对苯二甲酸与丁二醇为原料直接酯化反应制得。反应温度为150170, 在催化剂存在下,按缩聚反应进行.PET与PBT一样为线型热塑性树脂,两者的性能对比如表115示 PET与PBT的结构和性能1、PBT的分子链与PET极为相似,也是由柔性的脂肪烃基和刚性苯基、极性酯基所组成。2、与PBT所不同的是: -CH2CH2CH2CH2-与

42、-CH2CH2-相比,长度较大,故PBT柔性因素的影响比PET大一些,这便带来两个结果:其一是PBT与PET分子链的刚性要小,材料的玻璃化温度、熔融温度都较低;其二是从熔体冷却到凝固状态时, PBT的结晶速率较大,因此聚合物可能达到的结晶度较高。 PBT为乳白色半透明到不透明、结晶型热塑性聚酯。具有高耐热性、韧性、耐疲劳性,自润滑、低摩擦系数,耐候性、吸水率低,仅为0.1%。 在潮湿环境中仍保持各种物性(包括电性能),电绝缘性,但体积电阻、介电损耗大。耐热水、碱类、酸类、油类、但易受卤化烃侵蚀,耐水解性差,低温下可迅速结晶,成型性良好。 是缺口冲击强度低 ,成型收缩率大 。故大部分采用玻璃纤维

43、增强或无机填充改性,其拉伸强度、弯曲强度可提高一倍以上,热变形温度也大幅提高。可以在140下长期工作。 玻纤增强后制品纵、横向收缩率不一致,易使制品发生翘曲。缺点 加工成型方法 PBT 结晶速度快,最适宜加工方法为注塑,其他方法还有挤出、吹塑、涂覆和各种二次加工成型,成型前需预干燥,水分含量要降至0.02%。 PBT在成型加工时,应注意以下几个问题: (1)树脂的特性黏度对产品性能的影响 树脂的特性黏度越大,其冲击强度和断裂伸长率也越来越大。特性黏度不同,产品用途也不同。 特性黏度小于0.85的低黏度树脂,主要用于纸板等耐热涂层及食品等包装。 特性黏度小于0.851.0的中黏度树脂,可做高精密

44、工程部件、凸轮、机壳、办公设备、汽车部件等。 特性黏度大于10的高黏度树脂,常用于耐蚀泵、电熨斗、咖啡过滤器外壳等。 (2)水含量的影响: 水含量增加,产品性能急剧下降,一般要求在成型前一定烘 干,使其含水量降到0.03以下。 (3)玻璃纤维含量 一般取玻璃纤维含量为30时,综合性能指标较好;玻璃纤维长度在0.11毫米,最好采用无碱无捻40支20股粗纱,玻璃纤维要以经KH-550系列的硅烷偶联剂处理过为好。 (4)成型设备 一般采用长玻璃纤维直接引入双螺杆挤出机的方法,也可用短玻璃纤维增强PBT。 注射成型温度一般为245270,模具温度为8090,非增强PBT的模具温度要低些,为4060。

45、PBT的改性及应用举例1、增强和填充改性2、共混改性3、其他改性 PBT(增强、改性PBT)主要用于汽车、电子电器、工业机械。如作为汽车中的分配器、车体部件、点火器线圈骨架、绝缘盖、排气系统零部件、摩托车点火器、电子电器工业中如电视机的偏转线圈,显像管和电位器支架,输出变压器骨架,开关接插件、电风扇、电冰箱、洗衣机电机端盖、轴套。另外还有运输机械零件,缝纫机和纺织机械零件、钟表外壳、镜筒、电熨斗罩、水银灯罩、烘烤炉部件、电动工具零件等。 8.4 PEN8.4 PEN PEN学名叫聚萘基酸乙烯酯,常见品种为聚萘二甲酸乙二醇酯。由2,6萘二甲酸与乙二醇缩聚而成,其结构与PET极为相似,即将苯环置换为萘环,分子结构单元大,分子链刚性高,熔体黏度比PET大10倍。其化学结构式如下: 每年由于玻璃瓶装啤酒爆炸事件由此造成的经济赔偿数额巨大,而且还严重影响啤酒生产厂家的声誉。其主要原因是:一般玻璃瓶装啤酒使用5次之后,瓶子强度降低一半,而普通玻璃瓶常周转7一12次之多,因此极易引起爆炸。 共混改性PEN瓶可以重复使用,可回收,可碱洗,可热灌装,质轻(密度为玻璃瓶的410),而且壁厚仅为玻璃瓶的13,这样减轻运输重量达80之多。另外不破碎,不爆炸是最大优点。当然也可以热灌装其他如咖啡、色拉油、果酱、白酒等。 9 9 聚氨酯 感谢您的观看。

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