《有机化学》习题解答

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1、有机化学习题解答主 编 贺敏强副主编 赵红 韦正友 黄勤安科学出版社第 1 章 烷烃1解：有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的组成、结构、性质及其变化规律的一门学科。有机化合物的特性主要体现在化合物数目多、 易燃、熔点低、 易溶于有机溶剂、反应速率慢且副反应多等方面。2解：布朗斯特酸碱概念为： 凡能释放质子的任何分子或离子是酸； 凡能与质子结合的任何分子或离子都碱。 而路易斯酸碱概念则为： 凡能接受外来电子对的分子、 基团或离子是酸；凡能给予电子对的分子、基团或离子是碱。3解：（2），（3），（4）有极性。4解： 路易斯酸： H，R ，AlCl 3，SnCl2， NO2。路易斯碱： OH，X

2、，HOH ，RO ，ROR，ROH 。5解：O OCH3 ClCH3CH2 OH CH3 CH3 CH3 C N6解：1220.47mg样品中碳质量44样品中碳的质量分数 = 100% 100% 85. 8%样品质量6 .51mg28.34mg18氢的质量分数 = 100% 14.2%6.51mg碳氢质量分数之和为 100%，故不含其他元素。 85. 8 14. 2C : H = : 1: 2 12 1实验式为 CH2实验式量 = 12 1+1 2=14。已知相对分子质量为 84，故该化合物的分子式为 C6H12。第 2 章 链烃1 解：（1） 4，6-二甲基 -3-乙基辛烷（2） 3-甲基-

3、6-乙基辛烷（3） 5,6-二甲基 -2-庚烯（4） 5-甲基-4-乙基 -3-辛烯（5） 2-甲基-6-乙基 -4-辛烯（6） （E）-3-甲基 -4-乙基-3-庚烯（7） 3-戊烯-1-炔（8） 2-己烯-4-炔（9） （2E,4E）-2，4-己二烯（10） （5Z）-2，6-二甲基 -5-乙基-2，5-辛二烯CH3（11）C2H5CH3C= CC2H5CHCH 3C2H 5CH3C= CCHCH 3C2H 5CH3(12) CH 3C CH(CH 2)2CH C CH3CH 3CH2CH32解：（1）Cl ClClCl HCl Cl H HHHHHH HHHHHHH HCl Cl（a）

4、（b） （c） （d）优势构象为（ d）。（2）H3C CHCH3CH3 H3CH3H CH3BrHHHBrBr H BrBrBrHHBrH3C CH3Br（a） （b） （c） （d）优势构象为（ d）。3解：CH3H（1） CH 3 CH CH CH3 （2）CH 3 C C CH3CH 3 CH3 CH3 CH34解：（1）自由基是一个缺电子体（不满足八电子结构） ，有得到电子的倾向。分子中凡是有满足这一要求的因素存在，均可使自由基的稳定性增大。因烷基是给电子基团，自由基所在碳上连接的烷基越多，给电子能力越强，相应的自由基越稳定。（2）决定碳正离子稳定性的主要因素是电荷的分散程度。 能使

5、正电荷分散的因素， 均可使其稳定性增大。因烷基是给电子基团，给电子的结果中和了正电荷，即正电荷得到了分散。正电荷所在碳上连的烷基越多，电荷越分散，相应的碳正离子就越稳定。烯丙基型正+稳定得多。 碳离子由于存在 p-共轭效应，其稳定性比一般正碳离子甚至比 3oC5解：光或热 链引发： Cl22ClCl + + + + + HCl+ + + Cl2 链增长：+ + +Cl Cl ClCl+ Cl+ + + + Cl+ + + 链终止：Cl Cl ClClCl+ Cl Cl26解：光照Cl2 2ClCH4 + Cl CH3 + HClCH3 + CH3 CH3CH3CH3CH3 + Cl CH3 C

6、H2 + HClCH3CH2 + Cl2 CH3 CH2Cl + ClCH3 + Cl2 CH3Cl + ClClCH3+ Cl ClCH 2 + HClClCH 2 + ClCH 2 ClCH2CH2ClClCH 2 CH3 CH3 + ClCH 2 7解：Cl(1)CH 3 CH 3 + CH 3CHCH 2ClCCH 3CH 3(2) CH3CH CH3CH3CHCH3OSO3H OHCH3(3) CCH3O OOCH 2CH3CH3OC O + HC HOH(4)CH 3(5) CH2CH2CF3Cl（6）CH3C CH CH2Br(1,4-加成为主 )CH3（7）CH3CH CH C

7、HCHCH 3(低温时以 1,2加成为主 )Br BrCOOC2H5 (Diels-Alder 反应 )（8）COOC2H5稀H2SO4HgSO4CH3CCH3OCl 1mol HClCH3C CH2 (9)CH 3 C CHNaNH 2CH 3C CNaAg(NH 3)2NO3CH 3C CAgH 2LindlarCH 3 CH2CH3 C CH H(10)CH3 C C CH 2CH3KMnO 4/H2SO4CH3 COOH + CH 3CH2 COOH8解：（1）CH2=CH CH=CH 2 （2）CH3CH2C CHCH2CH3CH3 9解：CH3CH 2CH2CH3H 2/Lindl

8、ar PdH HCH 3CH2C CCH2CH3(1) Na, NH 3HCH2CH 3(2) NH 3, H 2OHCH3CH210解：NH2NaNaC CNa(1) CH3CH2C CCH2CH3 CH CHH2Lindlar PdCH2 CH2HBr CH3CH2Br(1) KOH( 醇) Br2(2) CH3CH2CH2C CH2 CH3CH2CH2C CH2CH3CH2CH2CHBrCH 2Br(2) NH 2NaNa + NH3 HBr(3) CH 3C CH CH3C CH 2 CH3CH 2CH 2Br过氧化物11解：（1）O1-庚炔1.3-己二烯Br2(CCl4)褪色褪色OO

9、( )白庚烷 （一）（2）1-丁炔 白Ag(NH 3)2NO32-丁炔 （一） 褪色KMnO 4H+1.3-丁二烯 （一） 褪色+CO2（3）丙烷 （一）Br2(CCl4)Ag(NH3)2NO3丙炔 褪色 白丙烯 褪色 （一）（4）2-甲基丁烷 （一）Br2(CCl4)2-甲基丁烯 褪色 CO2KMnO 4H+2-甲基-2-丁烯 褪色 （一）12解：(CH3)2CHCH 2C CH 结构式为：H 2/Ni(CH3)2CHCH2CH2CH(CH3)2CHCH 2C CHH 2OHgSO4, H2SO4(CH3)2CHCH 2COCH3Cu(NH 3)2Cl(CH3)2CHCH 2C CCu13解

10、：由分子组成可知该化合物可能为炔烃或二烯烃。因该化合物能与银氨溶液生成白色沉淀，说明为端基炔烃。分子组成为 C5H8 的端基炔结构式为：CH3CH 2CH 2C CH CH3CHC CHCH3O含氧化合物的结构为： CH3CH2CH 2CCH 3 CH 3CHC CH 3OCH 314解：A： CH 3CH2CH=CH 2 CH3CH=CHCH 3 CH2=C(CH3)2B： CH 3CH2CH(OH)CH 2(OH) CH 3CH(OH)CH(OH)CH 3 CH2(OH)C(CH 3)2OHC： CH 3CHClCH=CH 2 CH3CH=CHCH 2Cl CH2=C(CH3)CH2Cl1

11、5解：CH3CH2CH2C CHA. 1戊炔B. 2戊炔CH3CH2C CCH3CH3CH CH CH CH 2 C. 1，3戊二烯第 3 章 脂环烃1解：(1) 1-甲基 -3-乙基环戊烷 (2) 1,1-二甲基 -3-异丙基环戊烷 (3) 3-甲基 -1-环丁基戊烷(4) 2-甲基 -3-环丙基庚烷 (5) 顺-1,3-二甲基环戊烷 (6) 反-1-甲基 -3-异丙基环己烷 (7)螺2.5 辛烷 (8) 螺3.4 辛烷 (9) 二环3.3.0 辛烷 (10) 6-甲基二环 3.2.0庚烷 (11) 二环2.1.1 己烷 (12) 2-乙基二环 2.2.1 庚烷 (13) 1,2,4- 三甲

12、基二环 4.4.0 癸烷 (14) 1,5-二甲基环己烯 (15) 1,3,4-三甲基二环 4.4.0-3- 癸烯2解：(1) (2) (3) (4) (5) (6)HHCH 3CH 3CH 3CH3C2 H5(7) (8) ) (10)( ) (9)(CH 3CH3CH 2CH 3HHCH3 CH 3HCH3( ) (11) (12) (13) (14) HCH3(15) (16)3解：构造异构体共有 5 种： (1) 环戊烷 ，(2) 甲基环丁烷 ，(3) 乙基环丙烷，(4) 1,1-二甲基环丙烷 ，(5) 1,2- 二甲基环丙烷 。(1) (4)都没有顺反异构体； (5)有，分别是H H

13、 ，顺式构型；CH 3 CH 3H CH 3 ，反式CH 3 H构型。4解：CH 3顺- 1-甲基 -4-叔丁基环己烷 :C(CH 3)3反-1-甲基-3-异丙基环己烷 :CH(CH 3 )2CH35解：两种: 和6解：八种顺反异构体的构造式及其最稳定的构象式分别如下：Cl ClCl ClCl Cl 、Cl ClClClCl ClClCl ClCl ClClCl ClCl ，(3)、 ClCl ClClCl ClClClCl，(2)(1) 、Cl Cl ClCl ClClClClCl ClClClClClCl Cl，(4) ，(5)、 、 ， ClCl Cl Cl Cl ClClCl ClCl

14、 Cl Cl ClClCl Cl Cl Cl Cl Cl ClCl Cl ClCl(6)Cl ClCl、 Cl 、，(7) ，(8)ClClCl 、Cl Cl Cl Cl Cl ClCl ClCl Cl Cl ClClCl Cl。最后一种， Cl 全处在 e 键上，是最稳定的。ClClCl7解：(1) (2) (3)8解：Cl(1)+ Cl2 300+ HCl(2)+ Cl 2 300 Cl + HCl(3) + Cl 2FeCl3 Cl Cl + HCl(4) + HClClBr(5) + HBr(6)+ Br 2 CCl4BrBrBrHBrH+BrHBrHBr(7)300+ Br 2 +

15、HBrCl(8) + HCl(9)+ HBr 过氧化物Br(10) + KMnO 4 H+ H 2OHO OHO O(11) + O 3Zn, H 2O H HO O(12)C6H5CO3HCCl 4OCl(13) + HCl(14)+ CH 2I 2Zn(Cu)乙醚9解：( )丙 烷丙 烯退 色 ()环 丙 烷Br 2/CCl 4KMnO 4/H +退 色( )10解：A 为环己烯 。有关反应式如下：O+ HOKMnO 4/HOHOH BrBr2/CCl4BrH+HBrBr HOO3 Zn, H 2O HHO11解：12解：A: ，B: CH2 CH CH 2CH 3 或 CH3CH CH

16、CH 3 ，C:BrCH3 CHCH 2CH 3。反应式：Br 2/CCl 4BrBr Br(CH CHCH CH Br) 3 2 2Br BrCH 2 CHCH 2CH3Br2/CCl4 CH2CHCH 2CH3Br BrCH3CH CHCH 3Br 2/CCl 4 CH3CHCHCH 3 +KMnO /H 4CH 2 CHCH 2CH3 CO2 + H 2O + CH 3CH 2COOHCH3CH CHCH 3 KMnO 4/H+CH3COOHBrHBrCH3CHCH2CH3BrHBrCH 2 CHCH 2CH3 CH3CHCH 2CH3BrHBrCH3CH CHCH 3 CH3CHCH

17、2CH313解：H ，名称：顺 -二环4.4.0-2,4- 癸二烯A 的结构：H第 4 章 芳香烃1解：CH2CH 3 CH3CH3 CH3CH3CH3CH3乙苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯2解：（1） 对异丙基甲苯 （2） 2-硝基-4-氯甲苯 （3） 1-苯基丙烯 （4）溴化苄（5） 3-间甲苯基丙炔 （6） -萘磺酸CH3CH CH2 SO3HNO2CH2CH3(7) (8) (9) (10)NO2BrCH33解：COOH SO3H CH3CH3Br(1) (2) (3)+C(CH 3)3NO2 NO2 NO2BrCH3CHCH 3CH CH3(4) (5) (6)BrOCCH34解：

18、NH 2 CHO OH(1) (2) (3)ClOCH3CH3NO2 (5) (6)(4)SO3HCOOH CH35解：NO2NO2(1)HNO 3 + H2SO4Br 2FeBr3BrCH3 CH3CH2Cl(2)Cl2FeCl3Cl2光照Cl ClCH3 CH3COOH(3)HNO 3 + H2SO4NO2 NO 2+KMnO 4, HCH3CH 3CH3COOH(4)HNO 3 + H2SO4Br 2Br+KMnO 4, HBrFeNO2NO2NO26解：OHCl NO2(1)NH CH3CH 3COOH(2)NH 2CH 3CH3SO3H(3)OHCH3CHONO27解：苯Br2, C

19、Cl4( - ) ( - )+KMnO ,H 4（1） 甲苯 ( - ) ( + ) 紫色消失环己烯( + ) 红棕色消失苯乙烯 ( + )红棕色消失Br2, CCl4（2）苯乙炔( - )AgNO 3(氨溶液 ) ( + )白色( - ) ( - )乙 苯8解：1Cl2 FeCl3 Cl+ FeCl 4- H+Cl慢ClHCl Cl快-FeCl4HCl FeCl3+ AlCl2 (CH 3)2CHCH 2Cl + AlCl 3 (CH 3)2CHCH 2+-4+ 重排(CH 3)2CHCH 2+(CH3)3C稳定H+(CH3)3C慢C(CH3)3HC(CH3) 3C(CH 3) 3快-+ A

20、lCl 4 + HCl + AlCl 39解：（1）有，（2）无，（3）有，（4）无，（5）有，（6）无，（7）无，（8）有，（9）有，（10）有。10解：CH 3CH 3CH 2CH 2CH 3CH2CH 3H 3CCH3甲 乙 丙第 5 章 对映异构1解：O*CH 3 CH2 CHOH CH3*OHBrNH C CHCl 2* *O2N CH CH CH 2OHOH2解：（1） 不正确。 如内消旋酒石酸含两个手性碳原子， 但分子内存在一个对称面， 整个分子不具有手性，没有旋光活性。（2） 不正确。如 2,3 戊二烯（丙二烯型化合物） ，整个分子没有对称面，也无对称中心，为手性分子，无旋光活

21、性。（3） 正确。旋光活性起因于分子与其镜像不能重叠即手性现象， 分子的手性是对映异构体存在的必要条件。3解：（1）(3R)-3, 4-二甲基 -1-戊烯（2）(2R, 3R)-2, 3-二羟基丁二酸（3）(S)-1-氯-1-溴丙烷（4）(1 S, 2R)-1, 2-二溴环戊烷（5）(2S)-2-溴丁烷4解：（2），（3）相同物质。 （4）对映体，等量混合是外消旋体。 （1）非对映体5解：（2），（4）有手性。6解：CH3 CH3（1） 外消旋体，无旋光性。C2H5 H H C2H5CH3CH2CH2 CH2CH2CH3对映体CH3 CH3（2） 外消旋体，无旋光性。H OH HO HCH3C

22、H2 CH2CH3对映体H Br Br H（3） 外消旋体，无旋光性。Br H H Br对映体CH3H OH（4） 内消旋体，无旋光性。H OH CH37解：不变。尽管产物的旋光方向发生改变，但与 C*相连的键均未发生断裂，因而其构型不变。8解：20D = +130.8 ，1L 溶液中含麦芽糖 325 克。9解：（A）CH 3CH 2CH3C CCH 2CH 3CH 3(1) O 3(2) Zn / H 2OOCH 3CH 2CCH 3（B）CH3CH 2CH3C CCH2CH 3CH 3冷KMnO 4OHCH3CH 3CH2 CH 3OHOHCH2CH 310解：CH CH2 CH CH2

23、H CH3 H3C HA 为 或 有旋光性。 C2H5 C2H5CHO CHOH CH3B 为 或C2H5H3CHC2H511解：根据 C 的分子式 C7H16 可知为烷烃， C 有旋光活性，又具有两个叔碳原子，故 CCH3 为：CH3CH2CHCHCH3CH3由于 A、B 分子式为 C7H14 是烯烃，且均有旋光性，因此，A：CH 2CH*CHCHCH 3CH 3CH 3B：*CH 3CH 2 CH C CH2CH 3 CH 3第 6 章 卤代烃1解：(1) 2-甲基-5-氯甲基庚烷 (2) 1-苯基 -1-溴丙烷 (3) 异丙基溴化镁(4) ( E)-2- 甲基-3- 乙基-1,4-二氯-

24、2-戊烯 (5) ( S)-2-溴丁烷 (6) 反-1- 溴-4- 碘环己烷2解：NO2Br BrCH3 CH3O2N CH3CHCH2CCH2CH3(1) (2) (3) (4) ClCH CH CHCH3C CH CCH3CH3 I CH33解：(1) CH 3CH 2CH2OH (2) CH3CH CH2 (3) CH3CH2CH 2OCH 2CH 3 (4) CH 3CH 2CH2CN(5) CH 3CH 2CH 2NHCH 3 (6) CH3CH2CH2I (7) CH 3CH2CH2ONO2 (8) CH3CH 2CH 2MgBr4解：ClCH CHCH2OCH3 (2) (CH3

25、)2C CHCH CHBr (3) CH2 C(CH3)3(1)(4) CH3CH2CH 2CH 2Br , CH3CH2CH 2CH2OHOCH3CH2CHCH 2(5) , CH 3CH 2C CH , CH 3CH 2CCH 3Br Br(6) CH2Cl , CH2MgCl , CH35解：(1) SN1 历程， 决定反应速率的因素是碳正离子的稳定性， 生成的碳正离子越稳定， 则反应速率就越大。 碳正离子正电荷的分散程度越大则越稳定。 两个反应生成的碳正离子稳定性次序是： (C6H5)2CH (CH 3)2CH 。前者存在 p- 共轭。- 先与底物中的氯发生交换，将 (2) RCH 2

26、Cl 水解成 RCH 2OH 是 SN 2 反应。这里是利用 I底物转化为碘代烷再进一步发生亲核取代反应。 I -比 H-比 H-又比 Cl-离去倾向大，2O 亲核性强， I所以加了碘化钾后反应速度比加之前快得多。 生成的 I- 可反复利用， 所以碘化钾的用量并不多。很慢RCH 2Cl + H2O RCH 2OH + HCl快RCH 2Cl RCH 2I Cl+ I +快RCH 2I + H2O RCH 2OH + HI(3) 1,2-二甲基 -4-溴环戊烷消除后只生成一种产物 3,4-二甲基环戊烯，而 1,2-二甲基 -3-溴环戊烷消除后除了会生成少量的 3,4-二甲基环戊烯，主要生成 2,

27、3-二甲基环戊烯。CH 3 CH3 EBrCH 3CH3CH3 CH 3 CH 3 E+BrCH3 CH 3 CH 3主产物6解：(4)、(5)、(6)属 SN1 机理， (1) 、(2)、(3)属 SN2 机理7解：(1) CH 3CH 2CH2CH2Br CH 3CH2CH(CH3)Br (CH 3)3CBr(2) CH 3CH 2CH2Br (CH 3)2CHCH 2Br (CH 3)3CCH2Br(3) (CH 3)3CBr CH 3CH2CH(CH 3)Br CH 3CH2CH2CH 2Br(4)CH(CH 3)Br CH2Br CH2CH2Br8解：(1) Cl(a)立即产生白色沉

28、淀(c)ClAgNO3放置几分钟后产生白色沉淀(b) (b)EtOH(c)Cl室温下无沉淀产生，加热才产生沉淀(a)(2)(a) 立即产生浅黄色沉淀CH3 Br(b)AgNO 3室温下无沉淀产生，加热才产生浅黄色沉淀(b) CH 2Br (c)EtOH室温下无沉淀产生，加热也不产生沉淀(c) CH 2CH 2Br(a)9解：CH 3CH2Cl(1) CH2CH3AlCl 3NBSCCl4CHCH3Br KOH CH CHC2H5OH2Mg Cl2AlCl 3(2) CH 2Cl CH 2MgCl CH3+ CH 3Clh 无水乙醚CH 2 CHCH 2Cl CH2CH 2CH CH210解：K

29、OH H2O / H(1) CH3CH2CH 2Br CH3CH CH 2 CH 3CHCH 3C2H5OH ,OHKOH NBS(2) CH 3CH2CH 2Br CH3CH CH 2 BrCH 2CH CH2C2H5OH ,CCl 4 KOH(3) CH3CH2CH2Br CH3CH CH2 C2H5OH ,Cl2hClCH2CH CH2HOClClCH2CHCH2ClOHCl2KOH(4) CH3CH 2CH 2Br CH3CH CH 2 ClCH 2CH CH 2 C2H5OH, hH2OHOCH 2CH CH21Cl2 / CCl4 HOCH 2CHCH 2ClCl1解：CH3 Br

30、 CH3CH3CH3OOBr OA B C D第 7 章 波谱知识简介1 解：化合物 A 有共扼二烯系统，在 200400nm 区间有吸收，其max (实际) 235nm；而化合物 B 有两个孤立双键，故在近紫外区无吸收。2解：（A） CH3OCH CH 2 （ B） NHR （C） O CH33解：* 跃迁引起。因为乙醇的极性比正己烷强，在极性溶剂中max 红移是*跃迁的特征。4解：（A）在 35003100cm-1 没有吸收，但在 30002500cm-1 有缔合 - OH（- COOH ）的特征吸收，同时在 19001650cm-1 处有羰基吸收。 （B）在 34503200cm-1 有

31、一强的 - OH 吸收峰，在 19001650cm-1 处没有羰基吸收。 （C）19001650cm -1 处有强的羰基吸收， 没有 - OH 吸收。5解：-1(1) 因为在 3000cm-1 -1以上无 C-H 吸收峰，在 1600 20cm ，1500 15cm之间无芳核特征吸收峰，可认为不是芳香化合物； （2）在 3350cm-1 有一强宽峰示有 - OH 基缔合峰，在-1 区域的吸收峰示有亚甲基 - CH2- 及(或) 甲基- CH3 或次甲基 。 30002850cmCH-1 及 1380cm-1 峰足以说明有 - CH3 存在。没有 - CCH 、 C CH 、Ar - H、- C

32、N、 2970cmOC及不对称 - CC- 基存在。综上，该化合物可能为饱和脂肪醇类化合物。 OO6解： A： B：CCH 2CH 3CH 2CCH 3O7解：CH2OCCH3CH8解：C OCH3OH9解：CH 3CH2CHCH 310解：CH2Br第 8 章 醇酚醚1解：（1）3-甲基-1-丁醇 （2）乙基正丁基醚（3）乙二醇 （4）3-甲基 -2-乙基戊醇（5）苯乙醚 （6）对 -异丁基苯酚（7）5-甲基-4-己烯-2-醇 （8）1-甲基-2-环戊烯 -1-醇（9）3-甲氧基 -2-戊醇2解：(1) HO CH2OH + NaOH NaO CH2OH(2) CH3CH2CH2OHH2SO

33、4140 oCoCCH3CH2CH2OCH2CH2CH3(3)CH2CHCH2CH3H2SO4 CH CHCH2CH3OHCH3CH3（4） CH2 C Cl + C2H5ONaCH2 C OC2H5CH3CH3HIOH(5)OCH3+CH3ICH3CH3(6) CH3CH2CH2OH + HNO3 CH3CH2CH2ONO23 解：对苯酚FeCl3( +) 显色苯甲醇( _ )苯甲酸FeCl3_( )苯酚+ 显色( )2- -2- 数分钟后浑浊 甲基 丙醇36%HCl/ZnCl 2不出现浑浊，2-甲基 -1-丙醇加热后浑浊室温丙三醇1，3-丙二醇FeCl3( _ )(_ )新制Cu(OH)2

34、( + )( _)绛蓝色可溶性铜盐苯酚( + )显色4解：CH3CH3CH3 C CH2CH3CH3 CCH2CH3OHCH3CH 3CH3 CH C CH3 CH3 C C CH3CH3 OH CH 3CH3 CH3OH5解：（1）（2）CH3CH2CH2CH2OHCH3CH 2CH2CH2OHH2SO4CH3CH 2CH=CH2OCrO3 . (C5H3N)2. (C5H3N)2CH 3CH 2CH 2CH（3）CH3CH2CH2CH2OH Na CH3CH2CH2ONa+CH3CH2CH 2CH2ONa + Cl OCH2CH2CH 2CH36解：CH3CH2ClCH3Ca(OH) 2C

35、H3CH2OHCH3CH3CH3卤代烃与稀碱发生亲核取代反应，生成相应的醇。7解：OC6H5CH2 CCH2CH3 + CH3MgBrCH3(1) Et2O+ C6H5CH2 C CH2CH3 OH(2) H3OOC6H5CH 2 CCH3 + CH 3CH 2MgBrCH 3(1) Et 2O+ C6H5CH 2 C CH 2CH3 OH(2) H 3OOCH3CH2 CCH 3 + C6H5CH 2MgBrCH 3(1) Et 2O+ C6H5CH 2 C CH 2CH3 OH(2) H 3O8解：BrA. CH3 B.BrCH 3HOHO Br若 A 不能溶于 NaOH 溶液中， A 可

36、能结构是：OCH39解：A. (CH 3)3CCH(OH)CH 3 B. (CH 3)3CCOCH 3 C. (CH 3)3CCOOH D. (CH 3)2C=C(CH 3)22(CH3)3CCH(OH)CH 3 + 2Na 2(CH3)3CCHCH 3 ONa+ H2(CH3)3CCH(OH)CH 3+KMnO4/H(CH3)3CCOCH3-OH(CH3)3CCOCH3 I2+ (CH3)3CCOOH + CH 3I(CH3)3CCH(OH)CH 3H2SO4(CH3)2C=C(CH 3)2+KMnO 4/H(CH3)2C=C(CH 3)2 2CH3COCH3第 9 章 醛酮醌1解：(1)

37、2,3-二甲基丁醛 (2)苄基异丙基甲酮或 3-甲基 -1-苯基-2-丁酮(3) 1,4-戊二烯 -3-酮 (4) 5-甲基-2-异丙基环己酮(5) 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6) 二苄基甲酮或 1,3-二苯基丙酮(7) 3-己烯-2,5-二酮 (8) 2-甲基-1,4-萘醌(9) 反-2-甲基环己基甲醛 (10) 顺-2,5-二甲基环己酮2解： CHOO(1) HO C CH3(2)OCH 3O O(3) CH2 C(4)(CH3)2C CH C CH3OCH 3CHO(5)(6) C CCH 3(CH 3)2C CHCH 2CH 2HCH3CHO(7) (8)CH2 C CH2CHO(

38、9)CH3ClCHOCH2 C CH3(10)CHOCH3CH33解：CH3共 7 种，4 种醛， 3 种酮，分别为： ，戊醛；CH 3CH 2 CH2CH2 CHOCH3CH2CHCHO，2-甲基丁CH3 O醛；，3-甲基丁醛； (CH 3)3CCHO ，2,2-二甲基丙醛； ，2-CH3CHCH 2CHO CH3 C CH2CH2CH3O O戊酮；，3-甲基-2-丁酮；CH3 C CH(CH 3)2CH3CH2 CH2CH3C，3-戊酮。4解：OHCH2CH2OHCHCH 3(1) (伯醇)； (仲醇 )OH OHCH 2CHCH 3 C(CH 3 )2(2) (仲醇)； (叔醇)CH 3

39、 CH2CH(OCH3)2C(OCH 3 )2(3) (缩醛)； (缩醛或缩酮 )CH 3(4)CH 2CH N NH(苯腙 )；C N NH (苯腙)OHCH 2CHCN(5) (-氰醇)； 苯乙酮不反应CH2COOH(6) (羧酸)； 苯乙酮不反应5解：OH(1) O + HCNCNO干燥 HCl(2) O + HOCH 2CH 2OHO(3)OO HOCHO1. KMnO 4, H2O2. H+HO COOH+ HCHOO OH(4)O稀OH -NaBH 4(5) COCH3 + NaOH + I2 COONa + CHI3(6)O+ H2 PtOH1,4- 加成+ HCN(7)O OC

40、N(8) CH3O CHO + HCHO浓NaOHCH3O CH 2OH + HCOONaBr(9)(CH3)2C CH CHO + HBr (CH3)2CH CH CHOO CN O(10)NaCN, HCNCH 3CH CHCCH 3 CH 3CH CH 2CCH 36解：CF3CHO CCl 3CHO CH 3CHO CH 3COCH37解：OCH 3可能的反应物有如下两种组合： (1) + CH N ；(2)C XMgO CH 3C CH N + XMg8解：O OO(1) CH3CCH 2CH 2CH2CHO； (2) ； (3)。CHOO9解：甲醛 银镜 紫红色Schiff 试剂

41、H2SO4Tollens试剂( ) 丁醛(1)银镜2-丁酮( )- 戊酮2黄色沉淀(2)I 2, NaOH- 戊酮 ()3饱和 NaHSO3 溶液()环戊酮 ()结晶苯甲醛 银镜(3)Tollens 试剂苯乙酮 () 结晶 饱和 NaHSO 3溶液 () ()1-苯基 -2-丙酮10解：O OCH 3 CH 3CH3ACH CH CH 2 2 3CH 2 C CH3 CH 2 C OH，B C ，CH 3OCH 2 C CHCHD11解：O OHA CH，B CH，C CH 3CH 2CH 2 OH ，3CCH 2 OH 3CHCH 2 OHD 为CH 3CH2CH2 OCH 3 。12解：M

42、gBr+； B PCC； C BrA 1. /无水乙醚， 2. H3O2/FeBr 3； D CH3OH/干燥 HCl。第 10 章 羧酸及其衍生物1解：（1） (E)-3-苯基-2-丁烯酸 （2） 对甲氧基苯甲酸（3） 间苯二甲酸 （4） 苯乙酰氯（5） 乙丙酐 （6） 丁二酸酐（7） 甲酸苄酯 （8） 乙二酸甲乙酯（9） -甲基 -戊内酯 （10） -丙酮酸（11） 3，4，5-三羟基苯甲酸 （12）（2R，3R）-2，3-二羟基丁二酸2解：（1） （2）CH 3(CH 2)4CH CHCH 2CH CH(CH 2)7COOHCH3(CH2)14COOH（3） （4）HOOCCH 2CH2

43、COOHCOOHO O（5）CH3COCCH 3 （6）CH2 CCOOCH 3CH 3COOH（7） H OH （8）HOOCCHOHCHOHCOOHCH3COOH COOH（9） HOOCCH 2CHCH 2COOH （10）OHOCCH 3O OH O O（11）CH3CCH 2COOH CH3CHCH 2COOH CH3CCH 33解：COOH-（1） + CH3COOH （2） CH2COO+ CH3OHOCCH 3O O O（3） CNHCH 3 （4）+ HClCH 3CH 2CCHCOOC 2H5CH3-+ CH3CH 2O（5） （6）C6H5COCH 2COC6H5 + C

44、2H5OHO O + H2O OO O（7） 18O （8） CCH3COC(CH 3)3 + H 2OCH3 + H218OO O CH(CH 3)2（9） （10）CHCOOHCl (CH3)2CH OOO（11） （12）CH2CH CHCOOH CH3CCOOH（13） （14）HOCH 2CHCH 2COONaCH3COCH3 + CO2 + C2H5OHCH3（15）2 CH3COOH + C 2H5OH4解：（1）甲 酸 托伦试剂NaHCO 3乙 酸 ( )丙 醛 ( ) ( )本尼迪特试剂苯甲醛 ( )（2）苄 醇 ( ) ( ) ( )托伦试剂FeCl3溶液NaHCO3苯 甲

45、 醛 ( ) ( )对甲苯酚 ( ) 显色苯 甲 酸OCH3CH 2CCH3( ) ( )OFeCl3（3） NaHCO3CH3CCH 2COOC2H 5( )显色OHOOCCCH 2COOC2H5（4）乙酰水杨酸水杨酸甲酯水 杨 酸FeCl3 ( ) 显色显色NaHCO3 ( )5解：（1）CH3COCl (CH 3CO)2O CH3COOC2H5 CH3CONH 2（2）O2N COCl COCl H3C COCl HO COCl（3） a）乙二酸 甲酸 苯甲酸 乙酸 碳酸 苯酚 乙醇b）O2N H3C COOHCOOH Cl COOH COOH6解：O O OH OH（1） CH2 C

46、CH3 （2）CH 3CH2CH C C R OHOH（3） （4）HOOCC CHCOOH CH3C C(COOCH 3)2HOC N（5） OH （6） HC COHC NHO7解：（1）CH3CHO ， CH 3COOH ， ClCH 2COOH ， NCCH 2COOH ， HOOCCH 2COOH ， CH2(COOC 2H5)2（2）Br ， COOH ， CH2OHMgBr ，（3）O O O OCOOHCOC COCH 3， ， ，COCH 2CH2CH2CH3，CH2OH（4）CH2CN CH2COOH CH2COCl CH2COOC2H5 CH2COOH， ， ， ，（5）

47、OH OO C OHOHCOOH， ， ， O ， ， ，COOH COOH C OCNO8解：（1）正己酸：(a)CH3CH2OHKMnO 4 CH3COOHCl2PCH 2COOHClNaCNOH-CH2COONaCN2C2H5OHH 2SO4COOC2H5CH2COOC2H5(b) CH3CH2OHCrO3H2SO4CH3CHO稀 OH-CH3CH CHCHOH2催化剂，n-C4H9OHSOCl 2n-C4H9ClCOOC2H5 2(c) CHCOOC2H5(1) C 2H5ONa(2) n-C 4H 9Cln-C4H9COOC 2H5CHCOOC 2H5(1) OH -+(2) H2O

48、/ Hn-C4H9COOHCHCOOHCO2 n-C5H11COOH环丙烷甲酸：(a) 同上制得丙二酸二乙酯。(b)CH3CH 2OH浓 H2SO4Br2 / CCl 4CH2 CH2 BrCH 2CH2BrCOOC2H5(c) CH2COOC2H5(1) 2 C2H5ONa(2) BrCH 2CH2BrCCOOC2H5COOC2H5(1) OH -(2) H 2O/ H +CCOOHCOOHCO2 COOH（2）3-乙基 -2-戊酮：(a ) CH3CH2OHKMnO 4CH 3COOHC2H5OHH +，CH3COOC2H5CH3COOC2H 5C2H5ONaH3O+CH3COCH 2CO

49、OC2H5(b)CH3CH2OHSOCl2CH3CH2Cl(c) CH3COCH2COOC2H5(1) 2 C2H5ONa(2) 2 CH 2CH2ClCH2CH3CH3COCCOOC2H55% NaOHCH3COCHCH 2CH3CH2CH3 CH2CH32，7-辛二酮：(a) 同上制得乙酰乙酸乙酯。(b)浓 H2SO4CH3CH2OH CH2 CH2Br2 / CCl 4BrCH 2CH2Br COCH 3(c) 2 CH3COCH 2COOC2H5(1) 2 C2H5ONa(2) BrCH 2CH2BrCH2 CH COOC2H5CH2 CH COOC2H55% NaOH CH2 CH

50、COCH3CH2 CH COCH3COCH 39解：A. HOOCCH 2CH2COOH B. HOOCCHCOOH C. COOC 2H5 D. COOCH 3CH 3 COOH COOCH 3反应式：CH2COOHCH2COOH+ 2NaHCO 3CH2COONaCH2COONa+2H2O + 2CO2CH 3CHCOOHCOOH+ 2NaHCO3 CH 3CHCOONaCOONa+ 2H2O + 2CO2COOC2H5COOHCOOC2H5+ NaHCO 3 + H2O + CO2 COONaCH3CHCOOHCOOHCH3CH2COOH + CO2COOC2H5COOHH2O/H+ COOHCOOH+ C2H5OHCOOHCOOHHCOOH + CO2C2H5OH3NaIOCHI 3 + HCOONa + 2NaOH