主族金属化学课件

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1、主族金属化学第四章 主族金属化学主族金属化学主要内容n第一节 碱金属、碱土金属n第二节 铝n第三节 锡、铅主族金属化学第一节 碱金属与碱土金属 A Li Na K Rb Cs ns1 +1A BeMgCa SrBans2+2 Humphry Davy (戴维17781829) 利用电解法制取了金属K、Na、Ca、Mg、Sr、Ba，并确认氯气是一种元素，氢是一切酸类不可缺少的要素，为化学做出了杰出贡献。1.1 概述主族金属化学从海水中提取金属Mg第一步：沉淀Ca(OH)2 + Mg2+(海水) Mg(OH)2 + Ca2+ Mg(OH)2溶解度小，容易过滤分离第二步：酸化Mg(OH)2 + 2

2、HCl MgCl2 + 2 H2O第三步：电解MgCl2 Mg + Cl2主族金属化学1.2 单质的性质单质的性质n1. 1. 生成合金生成合金n液体合金: 一定比例的Na和K( K 77.2%, Na 22.8%)混合后，可得常温下的液体合金 (m.p. 260.7K)。(合金的凝固点低!)n钠汞齐: (汞齐是金属溶解于汞中形成的溶液)即钠溶于汞中得到的液体合金。Na还原性强，与水反应猛烈；但钠汞齐却是温和的还原剂，与水反应可以控制：2(NanHg) + 2H2O 2NaOH + H2 + 2nHg主族金属化学n2. 化学反应 和H2O反应剧烈(除Be、Mg之外):Ca + 2 H2O Ca

3、(OH)2 + H2 置换稀有金属:ZrO2 + 2 Ca Zr + 2 CaO 和H2的反应(除Be、Mg之外):Ca + H2 2 CaH2 主族金属化学E (Li+/Li) = 3.04 V 比 E (Na+/Na) = 2.714 VLi比Na更活泼？元素Li Na升华焓kJ/mol161108.7电离能kJ/mol520496水合焓kJ/mol519409焓变kJ/mol275241.3原因：Li+(aq)水合焓远大于Na+(aq)水合焓，足以抵消因升华和电离所需要的能量。M+(aq) + e M(s)可分为三步：升华、电离、水合升华、电离、水合M(s) M(g) M+(g) M+(

4、aq) 主族金属化学但金属Li与水反应并不剧烈！原因有三：nrG 以及E的大小仅反映了该过程在热力学上的可能性。反应能否可观地发生，取决于反应速率的大小。n金属Li的升华焓和电离能均高于金属Na，不易失去电子；n反应生成的LiOH溶解度小，覆盖于金属Li表面，阻止金属Li与水的接触，也导致与水反应缓慢。主族金属化学n离子型氢化物（属离子晶体）具有以下性质：1. 1. 热稳定性差：热稳定性差： 从Li到Cs，fH变大，稳定性变差。（与NaCl比较） LiH NaH KH RbH CsH NaClLiH NaH KH RbH CsH NaCl90.4 90.4 57.3 57.3 57.7 57.

5、7 54.3 54.3 49.3 49.3 4414412. 2. 还原性强：还原性强：E E (H(H2 2/H/H )=)= 2.23V2.23V2 LiH + TiO2 2 LiOH + Ti4 NaH + TiCl4 4NaCl + Ti主族金属化学3. 3. 剧烈水解，放出剧烈水解，放出H H2 2(g)HMOHOHMH22(g)H2Ca(OH)OH2CaH22224. 4. 形成配位氢化物形成配位氢化物3LiClLiAlHAlCl4LiH43（无水）乙醚LiAlH4受潮时强烈水解23244HAl(OH)LiOHO4HLiAlH主族金属化学 碱金属、碱土金属与液氨的作用M(xy)NH

6、3 = M(NH3)x e(NHe(NH3 3) )y y（蓝色）（蓝色）M(x2y)NH3 = M(NH3)x2 2e(NH2e(NH3 3) )y y（蓝色）（蓝色） 氨溶液具有较高的导电性，以及与金属本身相同的化学反应。主族金属化学n在无水、不接触空气的条件下，其溶液可在 33下长时间保存。但过渡金属化合物可催化其分解。n碱金属的氨溶液是优良的还原剂。如钾的液氨溶液可还原Ni()，制得Ni()配合物： 2 K2Ni(CN)4 + 2 K+(NH3) + 2 e-(NH3) K4Ni2(CN)6(NH3) + 2 KCNn碱金属Na还可溶于醚、烷基胺中，得到Na离子：2Na(s) Na+(

7、en) + Na(en) 主族金属化学碱金属、碱土金属在空气中燃烧的产物碱金属、碱土金属在空气中燃烧的产物主族金属化学MgO的制取与用途nMgO按制取工艺及产品的致密程度不同，有重质和轻质之分： MgO + H2O Mg(OH)2 MgO + H2O (天然苦土粉天然苦土粉) (重质重质) 5 MgCl2 + 5 Na2CO3 + H2O 4 MgCO3Mg(OH)2 + 10 NaCl + CO2 5 MgO + 4 CO2 + H2 (轻质轻质) n重质氧化镁水泥是一种很好的建筑材料，和木屑、刨花一起，可制成质轻、隔音、绝热、耐火的纤维板。n轻质氧化镁水泥比重质贵三倍，是制坩埚的原料和油漆

8、、纸张的填料。主族金属化学过氧化钠过氧化钠NaNa2 2OO2 2n钠在空气中燃烧，可直接得到过氧化钠：2Na + O2 Na2O2n在室温下，Na2O2与水或稀酸反应生成H2O2：Na2O2 + 2 H2O2NaOH + H2O2Na2O2 + H2SO4(稀)Na2SO4 + H2O2nNa2O2和CO2反应放出氧气，用作高空飞行和水下作业时的供氧剂和CO2吸收剂。 2 Na2O2 + CO22Na2CO3 + O2主族金属化学1.3 氢氧化物酸碱性的判断标准R拉电子能力与离子势有关:=Z/r (r以pm 为单位） LiOH Be(OH)2 NaOH Mg(OH)2 KOH Ca(OH)2

9、 RbOH Sr(OH)2 CsOH Ba(OH)2ROHRO + H+ R+ + OH解离方式与R基团的拉电子能力有关 7 碱性 7 10 两性 10 酸性酸性增强碱性增强主族金属化学主族金属化学1.4 碳酸盐的热稳定性Be2+Mg2+Ca2+Sr2+ Ba2+ OM2+ O C 2 O碳酸盐的热稳定性取决于碳酸盐的热稳定性取决于MM2+2+的反极化能力的反极化能力 MCO3(s) MO(s) +CO2愈来愈难分解主族金属化学碳酸钠(Na2CO3) -Solvay制碱法n第一步：用饱和食盐水吸收氨气和二氧化碳 NaCl + NHNaCl + NH3 3 + CO + CO2 2 + H +

10、H2 2O O NaHCO NaHCO3 3 + NH + NH4 4ClCln第二步：煅烧NaHCO3，得到Na2CO32 NaHCO2 NaHCO3 3 NaNa2 2COCO3 3 + CO+ CO2 2 + H+ H2 2OOn第三步：用消石灰来回收氨以循环使用 2 NH2 NH4 4Cl + Ca(OH)Cl + Ca(OH)2 2 NH NH3 3 + CaCl + CaCl2 2 + 2 H + 2 H2 2OOn所需 CO2 由石灰石煅烧制取：CaCOCaCO3 3 CaO + CO CaO + CO2 2 nSolvay法技术成熟，原料来源丰富、价廉。但食盐利用率低，氨损失大

11、，CaCl2废渣造成环境污染。 主族金属化学侯德榜联合制碱法 n对Solvay制碱法进行改进，将制碱与合成氨联为一体。n在第一步析出NaHCO3后的母液中再加入NaCl，降低温度使NH4Cl析出，而NaCl仍留在溶液中。在不断通入NH3和CO2，重复往返，使更多的NaHCO3和NH4Cl析出。n氨由合成氨反应制得，CO2是合成氨反应中的副产品（水气变换反应）。该过程将合成氨工业和制碱工业联合起来，故又称联合制碱法。n该法使NaCl的利用率从70%提高到96%以上，降低了成本，可连续化生产，生产的碱质量优良，纯白如雪。n侯德榜对世界制碱工业作出了重大贡献。主族金属化学主族金属化学碱金属、碱土金属

12、的一些难溶盐n碱土金属的硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、草酸盐；CaF2 萤石(无色透明), SrCrO4 (黄), BaCrO4 (黄)等均难溶于水。n其它一些特殊的盐，也难溶于水：KHC4H4O6 酒石酸氢钾KClO4 高氯酸钾K K2 2NaCo(NONaCo(NO2 2) )6 6 六硝基合钴六硝基合钴(III)(III)酸钠钾酸钠钾K2PtCl6 六氯合铂(IV)酸钾Rb2SnCl6 六氯合锡(IV)酸铷CsClO4 高氯酸铯CsMnO4 高锰酸铯 CsCsx xH H3-x3-xPMoPMo1212OO4040 磷钼杂多酸铯磷钼杂多酸铯主族金属化学LiNaKCaSrBa1.6 焰色反应主族

13、金属化学主族金属化学 1.3 对角线规则 Li Be B C Na Mg Al Si1. 3.1 B与Si的相似性 2 B + 6 NaOH 2 Na3BO3 + 3 H2 Si + 2 NaOH + H2O Na2SiO3 + 2 H2 其单质均为原子晶体，均属亲氧元素，BO、SiO均很稳定。原因：Z / r 比较相近。主族金属化学 Al Al 、BeBe金属可与浓硝酸形成钝化膜。金属可与浓硝酸形成钝化膜。 Al(OH)3+OH Al(OH)4 Be(OH)2+2OH Be(OH)42 Al3+ 、Be2+易水解。 均有共价性：在蒸气中，氯化物两分子缔合。AlAlAlClClClClClCl

14、ClClClClBeBe1.3.2 Be与Al相似性主族金属化学 4Li + O2 2Li2 O 2Mg + O2 2MgO2Mg(NO3)2 = 2MgO + 4NO2 + O2 4LiNO3 = 2Li2O + 4NO2 + O2 LiClH2O = LiOH + HClMgCl26H2O = Mg(OH)Cl + HCl + 5H2O 6Li + N2 2Li3N 3Mg + N2 Mg3N2 MgO + HCl1.3.3 Li与Mg的相似性主族金属化学n在过量的氧气中燃烧均生成正常氧化物，而不是过氧化物。 n都能与氮气直接化合而生成氮化物。n与水反应均较缓慢。n氢氧化物都是中强碱，溶解

15、度都不大，在加热时分解为Li2O和MgO。n氟化物、碳酸盐、磷酸盐均难溶于水。n碳酸盐在加热时均能分解为相应的氧化物和二氧化碳。n氯化物均能溶于有机溶剂中，表现出共价特性。主族金属化学n Roger Y. Tsien 钱永健(美国加州大学圣迭哥分校，University Of California, San Diego)，发明钙染料，并应用于活体细胞分子做定量检测。虽然2008年Tsien 因为绿色荧光蛋白获奖，但不可否认的是，他在钙染料方面的工作同样值得获奖。最初的文章发表于1985年 Journal of Biological Chemistry, 至今被引用17600多次。 主族金属化学

16、锂离子电池n锂系电池分为锂电池和锂离子电池。目前手机和笔记本电脑使用的都是锂离子电池，而真正的锂电池由于危险性大，很少应用于日常电子产品。n锂离子电池LiFePO4是一种充电电池，它主要依靠锂离子在正极和负极之间移动来工作。在充放电过程中，Li+ 在两个电极之间往返嵌入和脱嵌：充电池时，Li+从正极脱嵌，经过电解质嵌入负极，负极处于富锂状态；放电时则相反。一般采用含有锂元素的材料作为电极的电池。是现代高性能电池的代表。n锂离子电池容易与下面两种电池混淆：（1）锂电池：存在锂单质。（2）锂离子聚合物电池：用多聚物取代液态有机溶剂。主族金属化学几种锂离子电池锂二氧化锰电池锂亚硫酰氯电池笔记本电脑锂

17、离子电池新型锂离子电池圆柱型锂离子电池主族金属化学第二节 铝及其化合物一、单质铝的冶炼及性质1.铝的冶炼：从铝土矿出发制取金属铝，一般要经过Al2O3的纯制和Al2O3的熔融电解两步。n氧化铝的熔点很高（2045），难熔化。用熔化的冰晶石(Na3AlF6)作熔剂来降低熔点，使其在1000左右溶解在液态的冰晶石里成为熔融体，然后进行电解。n铝的电解炼制是一项耗能很大的行业。 氧化铝中铝为三价，Al3+ + 3e-Al，电解产生1mol的铝需3F(396500 库伦)的电量； 电解前还需很大的热量来使氧化铝熔化。主族金属化学主族金属化学从铝土矿制取纯Al(OH)3和Al2O3n第一步：先将铝土矿与

18、烧碱共热，使矿石中的Al2O3转变为可溶性的偏铝酸钠NaAl(OH)4而溶于水。此过程可除去氧化铁等不溶于碱的杂质。n第二步：通入CO2到上述溶液中，得到Al(OH)3沉淀。此过程可除去氧化锌等杂质。n第三步：滤出沉淀，经过煅烧即可得到纯Al2O3。主族金属化学Hall process 主族金属化学铝及其化合物（1）铝的亲氧性：铝与氧反应的自发性程度很大，铝一接触空气表面立即氧化，生成一层牢固的氧化膜而耐腐蚀。铝能夺取化合物中的氧且放出大量的热。如Al2O3粉与铁粉的反应，用引燃剂点燃后，反应即猛烈进行，放出的热可使铁熔化。故铝是冶金上常用的还原剂，在冶金学上称为铝热法。（2）铝的两性：铝既能

19、溶于稀盐酸和稀硫酸中，也易溶于强碱中： 2 Al(s) + 6 H+(aq) 2 Al3+(aq) + 3 H2(s)2 Al(s) + 2 OH-(aq) + 6 H2O(l) 2 Al(OH)4-(aq) + 3 H2(g)主族金属化学三氧化二铝 Al2O3有多种变体，其中常见的有-Al2O3，-Al2O3，-Al2O3等，均为白色粉末。各种相变温度见下图。 自然界存在的刚玉为-Al2O3，属于六方紧密堆积构型，加上晶体中Al3+离子与O2离子之间的吸引力强，晶格能大，熔点(228815K)和硬度(8.8) 很高。 不溶于水，也不溶于酸或碱，耐腐蚀且电绝缘性。Ag/-Al2O3催化剂用于乙

20、烯氧化制环氧乙烷。 -Al2O3由金属铝在O2中燃烧或者灼烧Al(OH)3和某些铝盐Al(NO3)3、AlCl3而得到。主族金属化学Al2O3的相变温度的相变温度主族金属化学红宝石含微量红宝石含微量Cr()，蓝，蓝宝石含有宝石含有Fe()、Fe()或或Ti() 主族金属化学主族金属化学几种著名的红蓝宝石缅甸抹谷红宝石缅甸抹谷红宝石 泰国红宝石泰国红宝石 印度克什米尔蓝宝石印度克什米尔蓝宝石 斯里兰卡蓝宝石斯里兰卡蓝宝石 主族金属化学绿宝石之王祖母绿 n西方珠宝史上，祖母绿被视为爱和生命的象征。传说中，它也是爱神维纳斯所喜爱的宝石，具有成功和保障爱情的内涵。拥有祖母绿的女性，可保持良好的婚姻生活

21、。 n祖母绿被视为具有驱鬼避邪的神奇力量。人们将祖母绿用作护身符、避邪物或宗教饰物。将祖母绿含在舌下，可使修行者具有预言能力。n祖母绿具有解毒退热的功效。无论是欧洲人还是亚洲人，都认为它治疗痢疾有特效。可以保护肝脏，解除眼睛疲劳。更神奇的是，祖母绿还有使暴风平静的功效，因此可以治疗忧郁和发狂。n持有者在受骗时，祖母绿的颜色会改变，发出危险的信号。祖母绿项坠，重32.2ct。在中国嘉德1997年春季拍卖会上，以50万人民币成交 。主族金属化学n-Al2O3具有离子传导能力（允许Na离子通过），可作为固体电解质。如以-铝矾土为电解质制成的钠硫蓄电池能进行大电流放电，放电平稳，无污染，寿命长，具有广

22、阔的应用前景。（见下图）n-Al2O3粒子小，具有强的吸附能力和催化性能，所以又名活化氧化铝，广泛用于吸附剂（有机化学中的层析柱）和工业催化剂的载体。n无定型Al2O3具有两性，能溶于酸、碱中。 主族金属化学主族金属化学氢氧化铝 加NH3H2O或OH于Al3+盐溶液中，得一种白色无定形凝胶沉淀。其含水量不定，组成也不均匀，统称水合氧化铝。 水合氧化铝是典型的两性化合物，易溶于酸，也易溶于碱。 在铝酸盐AlO2溶液中通入CO2，得到Al(OH)3沉淀，它难溶于酸，加热到373 K也不脱水；在573 K下加热两小时，才能变为AlO(OH)。主族金属化学n添加于聚合物配方中，具有阻燃、协效阻燃或抑烟

23、功能。无机阻燃剂包括：氢氧化铝、氢氧化镁、赤磷、多聚磷酸铵、硼酸锌、氧化锑和钼化合物等。n一般无毒，抑烟效果好，但阻燃效能低，添加量大，与聚合物相容性较差。nMg(OH)2、Al(OH)3是很好的无机阻燃剂无机阻燃剂。原因有三：（1）Mg(OH)2在370，Al(OH)3到230分解，均为吸热反应，可以降低燃烧区温度。 （2）热分解生成的气态水可驱逐O2，稀释可燃气体。 （3）分解产生的氧化物覆盖在有机表面，形成绝热材料，且可以吸收烟雾，起到抑烟作用。无机阻燃剂 inorganic flame retardnat 主族金属化学铝盐和铝酸盐铝盐和铝酸盐 金属铝、氧化铝、氢氧化铝与酸反应得到铝盐，

24、与碱反应生成铝酸盐。 铝酸盐水解显碱性：Al(OH)4 Al(OH)3 + OH Al3+的鉴定：在氨水存在下，加入茜素，生成红色沉淀。主族金属化学Al3+的水解n向Al3+溶液中滴加Na2CO3，只得到Al(OH)3沉淀，不能生成Al2(CO3)3：（Cr3+也具有类似的性质）n加Na2S也得到Al(OH)3沉淀，也不能得到Al2S3：n水溶液中不能结晶出AlCl3无水盐，因其易于水解。n制无水AlCl3只能采用干法：易于水解的氯化物，均采用此法制备：2 Al + 3 Cl2- 2 AlCl3Al2O3 + 3 Cl2 + 3 C - 2 AlCl3 + 3 CO主族金属化学AlCl3的成键

25、特征n三氯化铝溶于有机溶剂，或处于熔融状态时都以共价的二聚分子Al2Cl6形式存在。n分子中有氯桥键（三中心四电子键），与B2H6的桥式结构形式上相似，但本质不同。因为AlCl3为缺电子分子，Al倾向于接受电子对形成sp3杂化轨道。两个AlCl3分子间发生ClAl的电子对授予而配位，形成Al2Cl6分子。主族金属化学明矾 KAl(SO4)2 12H2O 硫酸铝易与K+、Rb+、Cs+、NH4+和Ag+等的硫酸盐结合形成矾，其通式为MAl(SO4)212H2O(M表示一价金属离子)。 矾具有确定的晶体结构，并不是两种盐的混合物。 硫酸铝钾KAl(SO4)2 12H2O叫做铝钾矾，俗称明矾。 除了

26、明矾外，还有铬钾矾KCr(SO4)2 12H2O 主族金属化学小知识-明矾n性味酸涩，寒，有毒。中医认为明矾具有解毒杀虫，燥湿止痒，止血止泻，清热消痰的功效。n食品改良剂和膨松剂，常用作油条、粉丝、米粉等食品生产的添加剂。但过量摄入会影响人体对铁、钙等成份的吸收。n制备铝盐、发酵粉、油漆、鞣料、澄清剂、媒染剂、造纸、防水剂等。n在水中可以电离出K+和Al3+。Al3+很容易水解，生成胶状的Al(OH)3。该胶体吸附能力很强，可以吸附水里悬浮的杂质，并形成沉淀，使水澄清。所以，明矾是一种较好的净水剂。主族金属化学第三节 锡、铅的单质及化合物一、锡、铅单质的物理性质及用途 锡有三种同素异性体：白锡

27、、灰锡、脆锡。 从Ge到Pb，低价化合物趋于稳定。+4氧化态稳定性：Ge Sn Pb+2氧化态稳定性：Ge Sn Pb Ge和Sn的化合物为共价化合物，Pb(II)有离子化合物。 Pb为亲硫元素。主族金属化学锡、铅的化学性质锡、铅的化学性质 1、与氧反应：空气中的氧对锡无影响。铅能被氧化，表面生成一层氧化铅或碱式碳酸铅，且形成保护膜。高温下，Ge、Sn、Pb三种金属均能与氧反应生成氧化物。 2、与其它非金属的反应Pb + X2 = PbX2Sn + X2 = SnX4(适量SnX2)Pb + S = PbSSn + S = SnS2(适量SnS)主族金属化学3、与酸的反应Sn+4H2SO4(浓

28、)=Sn(SO4)2+2SO2+4H2OSn+4HNO3(浓)= H2SnO3+4NO2+H2O4Sn(过量)+10HNO3(冷稀)=4Sn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2OPb+4HCl(浓)=H2PbCl4+H2Pb+3H2SO4(浓)=Pb(HSO4)2+SO2+2H2O3Pb+8HNO3(稀)=3Pb(NO3)2+2NO+4H2OPb不与浓HNO3发生反应。主族金属化学4、与碱的反应：锗同硅相似Ge + 2 NaOH + H2ONa2GeO3 + 2 H2 锡、铅与NaOH反应很缓慢，生成亚酸盐，放出H2。 5、配位能力：二价盐的配位数一般为3，有时为4。PbCl2 + Cl

29、- = PbCl3- (有时为PbCl42- )PbI2 + 2 I- = PbI42- 四价盐的配位数一般为6：SnCl4 + 2 Cl- = SnCl62-主族金属化学锡、铅的化合物n1. 氧化物：MO2都是共价型、两性偏酸性的化合物MO也是两性的，但碱性略强不溶于水的固体。MOMO2 2颜色与状态颜色与状态MOMO颜色与状态颜色与状态GeO2弱酸性SnO2两性偏酸性PbO2两性略偏酸性白色固体白色固体棕黑色固体GeO两性SnO两性略偏碱性PbO两性偏碱性黑色固体黑色固体黄或黄红色固体酸酸性性增增强强酸性增强酸性增强主族金属化学锡、铅的化合物 (1)锡的氧化物：SnO2难溶于酸或碱。SnO

30、2 + 2 NaOH（熔融）= Na2SnO3 + H2OSnO2 + 2 Na2CO3 + 4S Na2SnS3 + Na2SO4 + 2 CO2 SnO2为非整比化合物，为n型半导体。当该半导体吸附象H2、CO、CH4等还原性、可燃性气体时，其电导会发生明显的变化。因此，SnO2被用于制造半导体气敏元件，以检测上述气体，从而可避免中毒、火灾、爆炸等事故的发生。SnO2还用于制不透明的玻璃、珐琅和陶瓷。主族金属化学锡 (、)化合物的氧化还原性 nSn()Sn()具有强还原性具有强还原性 ：n酸性介质中：HgClHgCl2 2 + SnCl+ SnCl2 2 = Hg= Hg2 2ClCl2

31、2 ( (白色白色) + SnCl) + SnCl4 4HgHg2 2ClCl2 2 + SnCl+ SnCl2 2 = Hg (= Hg (黑色黑色) + SnCl) + SnCl4 4 此反应很灵敏，常用来检验Hg2+和Sn2+的存在。n碱性介质中：3Sn(OH)3Sn(OH)4 4 2 2 + 2 Bi + 2 Bi3+3+ + 6OH + 6OH 3Sn(OH) 3Sn(OH)6 6 2 2 + 2 Bi + 2 Bin此反应是鉴定Bi Bi3+3+的反应。 主族金属化学配制SnCl2溶液时需加盐酸和锡粒 配制SnCl2溶液时，先将SnCl2固体溶解在少量浓盐酸中再稀释以防止SnCl2

32、水解。SnCl2 + H2O Sn(OH)Cl (白色) + HCl 为防止Sn2+氧化，在新配制的SnCl2溶液中加少量金属Sn。Sn2+ + O2 + 4 H+ Sn4+ + 2 H2OSn4+ + Sn 2 Sn2+ 主族金属化学锡酸n在含有Sn4 +的溶液中加入NaOH溶液或者在Na2Sn(OH)6溶液中加入适量的酸，可得到难溶于水的-锡酸H2SnO3凝胶。n金属锡与浓硝酸作用，则生成-锡酸。n-锡酸既能溶于酸也能溶于碱，而-锡酸不溶于酸也不溶于碱。-锡酸长时间放置会转变成-锡酸。主族金属化学（2）铅的氧化物：PbO，PbO2，Pb3O4 PbO（密陀僧）：红色四方晶体和黄色正交晶体。

33、常温下，红色的比较稳定。PbO易溶于醋酸或硝酸得到Pb(II)盐，难溶于碱。用于制铅蓄电池。 主族金属化学PbO2 棕黑色固体，两性偏酸：PbO2 + 2NaOH = Na2PbO3 + H2On碱性溶液中用氯气、次氯酸钠等氧化PbO，可生成PbO2：Pb(OH)2 + NaClO = PbO2 + NaCl + H2OnPbO2是一种很强的氧化剂：PbO2 + 4 H+ + 2e Pb2+ + 2H2O = 1.458VPbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2+ H2O2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ = 2MnO4 + 5Pb2+ + 2H2O2PbO2 + 4H2SO4(

34、热浓) = 2Pb(HSO4)2 + O2+ 2H2O加热二氧化铅：3 PbO2 = Pb3O4 + O2 2Pb3O4 = 6 PbO + O2(3) Pb3O4(铅丹或红丹)，结构为Pb2IIPbIVO4，证明组成！Pb3O4 + 4HNO3= PbO2 + 2Pb(NO3)2 + 2H2O主族金属化学铊、铅中毒 铊及其化合物都有毒，可制杀鼠药和灭虫药，对人体也有毒害，误食少量钠盐可使毛发脱落，工业废水中不容许含铊。中毒严重的可使内脏功能逐渐衰竭而亡。铊中毒事件在清华大学、中国矿业大学等高校频繁发生。叛逃英国的俄联邦安全局前特工亚历山大利特维年科2002年因铊中毒而死亡。 铅和其化合物对人体各组织均有毒性，中毒途径可由呼吸道吸入其蒸气或粉尘，然后呼吸道中吞噬细胞将其迅速带至血液；或经消化道吸收，进入血循环而发生中毒（血铅超标）。中毒者一般有铅及铅化物接触史。儿童易患铅中毒。主族金属化学本章小结n碱金属、碱土金属的氧化物、离子型氢化物的形成与主要性质；n对角线规则；n铝的冶炼及其两性；三氯化铝的制备与性质；n锡、铅及其重要化合物的氧化还原性。