地质样品有机地化测试重馏分石油芳香烃族组成质谱分析方法

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1、MV_RR_CNG_0400 地质样品有机地化测试重馏分石油芳香烃族组成质谱分析方法1. 地质样品有机地化测试重馏分石油芳香烃族组成质谱分析方法说明编号名称归口单位起草单位主要起草人批准日期实施日期替代规程号适用范围主要技术要求是否分级检定周期（年）附录数目出版单位检定用标准物质相关技术文件备注GB/T 18340.4 2001( 中文 )地质样品有机地化测试重馏分石油芳香烃族组成质谱分析方法( 英文 ) Organicgeochemicalmeasurements of geologicalsamples Methodforaromatictypesanalysisofgas-oilsaro

2、maticfractions by mass spectrometry全国地质矿产标准化技术委员会岩矿测试标准物质和方法技术委员会中国新星石油公司实验地质研究院、 上海医药工业研究院、 上海染料研究所周锦南、王惠敏、刘德晨本标准规定了重馏分石油芳香烃族组成的质谱分析方法、 定量计算过程和分析精密度等。本标准适用于重馏分石油(沸程范围300 540 )芳香烃馏分中的18 种芳香烃及3 种芳香噻吩的烃族组成的定量分析。试样中必须不含烯烃，总硫量必须低于总重量的1，非芳烃含量应5。否1中国标准出版社地质矿产石油地质海洋地质局企业标准 重馏分油芳香烃族组成质谱分析方法石油化工科学研究院 质谱法测定重馏

3、分油芳香烃的烃类组成 分析方法2. 地质样品有机地化测试重馏分石油芳香烃族组成质谱分析方法摘要1 范围本标准规定了重馏分石油芳香烃族组成的质谱分析方法、定量计算过程和分析精密度等。本标准适用于重馏分石油(沸程范围 300 540)芳香烃馏分中的18 种芳香烃及3 种芳香噻吩的烃族组成的定量分析。试样中必须不含烯烃，总硫量必须低于总重量的1，非芳烃含量应 5。注：在总计21 种烃族中，只有15 种已定名，其余6 种为相应于各自同系物的未鉴定芳烃。2 方法提要被测油样不经分离直接作质谱测定，得到该样品的混合质谱图。根据质谱数据算出类芳烃的特征峰组强度加和，每一特征峰组包括多同位素分子离子峰系列和单

4、同位素分子离子峰减 1 系列。用根据纯芳烃化合物导出的 7 7 逆阵计算出 7 类芳烃的相对含量。 又根据基线法把每类烃分为标称型 (0 型 )、第一重叠型 (1 型)和第二重叠型 (2 型 )。最后求出 7 类 3 型共计 21 种芳香烃族的相对含量，烃族含量以体积百分数计。3 仪器及设备3.1质谱计：扇形磁场质谱计或磁场-静电场双聚集质谱计。3.2进样系统：任何能升温至125 350、无样品损失、无污染的样品汽化导入装置。3.3 数据处理系统：能对谱图作数据实时采集、相加、相减、列表、作图等处理的质谱数据系统。3.4微量注射器：1 L、 10 L 和 100 L 。4 试剂及材料4.1全氟

5、煤油 (PFK) 或其他已知准确质量的参考物：质量数校准用。4.2正十六烷：仪器调节和校准用，色谱纯。4.3氯仿：溶剂，样品稀释和实验器具清洗用，分析纯。5 分析条件5.1质量分辨率：800。5.2电子轰击能量：70eV。5.3电离室温度：250。5.4进样器加热温度：125 350。5.5质量扫描方式：指数扫描。5.6质量扫描范围：60u 760u。5.7电子倍增器增益：105。5.8离子通道真空度：1 10-3Pa。6 校准和其他准备工作6.1各种仪器校准和分析工作均应在仪器运转达到稳定时进行。6.2用 PFK( 或其他已知准确质量的参考物)校准数据系统的质量标尺，使在m/z60u 760

6、u范围内的质量偏差不超过0.2u，否则应建立新的质量校正表。6.3用正十六烷校准质谱裂解模型，使 69/ 71 比值在 0.180.03 之间， m/z127 与 m/z226的峰高比在1.4 0.1 之间。若比值超过此范围，应重新调整离子源内离子推斥极电压等相关的工作参数。6.4计算芳香烃族组成用的FORTRAN 程序载于本标准的附录A( 标准的附录 )，它由一个主程序 (附录 A1) 和四个子程序 (附录 A2 A5) 组成。由于质谱数据储存方式和计算机系统兼容性的缘故，允许使用者对程序中的某些语句作必要的修改。在进样分析前，要用相应的编译程序对其进行编译和链接，使之成为一个完整的可执行程

7、序。7 分析步骤7.1 使用精馏切割法获取沸点为 300 540的重馏分石油， 并用柱层析法分离得到芳香烃馏分。7.2检查质谱计各部分的工作状态，确定它们都在第6 节规定的分析条件下运行且是稳定的。7.3样品质谱分析对于储样罐与直接蒸发两种不同的进样方式，取用不同的分析步骤。储样罐进样方式启动质谱扫描，在m/z60u 760u 范围内，记录下约10 幅本底离子流质谱。关闭储样罐抽气阀，用微量注射器吸取3 L 5 L 试样注入罐内， 被汽化的试样通过漏孔或漏阀导入离子源。注意控制进入离子源的样品流量，保持离子流放大器工作在线性区域。在不间断地采集质谱的同时，观察总离子流的变化。当总离子流达极大后

8、，持续采集 10 幅以上的样品质谱，然后结束样品谱的采集。打开储样罐抽气阀，用泵抽去被测试样。待残余本底质谱总离子流低于上次样品总离子流的 1/50 后。可准备作下一次进样。7.3.2直接蒸发进样方式7.3.2.1用氯仿作溶剂，将样品稀释至10 g/ L 100 g/ L 左右的浓度。用 1 L 的微量注射器吸取0.1 L 1 L 溶液注入直接进样用专用坩埚，待溶剂自然挥发干后，样品坩埚内将留有约5 g20 g 量的芳香烃试样。将坩埚装到直接进样杆上，再把进样杆装到离子源的直接进样口上。打开前级真空抽气阀，将进样杆预抽至 10 Pa 量级的前级的前级真空。启动质谱扫描，在m/z60u 760u

9、 范围内，记录下约10 幅本底离子流质谱。关闭前级真空抽气阀，打开离子源高真空隔离阀，把进样杆推入离子源，位于进样杆顶端的盛样坩埚则进入电离室。加热坩埚使样品均衡地蒸发，直至样品全部蒸发完。在此期间质谱采集不间断地进行，记录下全部样品质谱。采集的样品谱总数以30 100 幅为最佳。注：若质谱计带有直接蒸发进样总离子流控制装置，则使用该装置完成样品蒸发过程。总离子流控制装置可保证样品均衡地蒸发，并保持离子流放大器工作在线性区域。将进样杆拉出离子源，关闭高真空隔离阀，让高真空泵不断地抽去被测试样品在离子源内的残余物。 待本底质谱总离子流低于上次样品总离子流的1/50 后，可准备下一次进样。8 计算

10、8.1选择样品质谱范围烃族组成计算用的样品质谱范围是从总离子流图上来选择的。对于储样罐与直接蒸发两种不同的进样方式，使用不同的选择方法。储样罐进样方式选择总离子流强度较高而且较稳定的 820 幅样品质谱，但不要选用质谱采集时间过长、甚至总离子流已明显下跌的那些谱。直接蒸发进样方式选择样品受热蒸发总离子流开始上升的谱作为样品起始谱，选择总离子流下降到接近本底的谱作为样品终了谱。8.2选择进样前的仪器本底离子流质谱，总数5 8 幅即可。8.3用计算机计算芳香烃烃族组成调用由附录 A( 标准的附录 )所产生的计算机可执行程序计算芳香烃烃族组成，该程序对储样罐与直接蒸发两种进样方式均适用。按程序的提示依次输入相关信息并加载样品质谱数据，计算机即开始进行下列各项计算。8.3.1对选定范围的样品谱与本底谱分别进行平均计算。8.3.2将样品平均谱与本底平均谱相减，求得扣除了本底的真实的样品谱。8.3.3开始计算芳香烃样品 21 种烃族的体积百分含量。9 精密度同一样品两次平行分析，其测定结果的允许双差D见表2。注：双差D 的定义为：D=A B式中： A 第一次 ( 基本分析 )测量值；B 第二次 ( 检查分析 )测量值。注：需要查阅全文，请与出版发行单位联系。