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1、 精品资料专题讲座(七)酸碱中和滴定的拓展应用中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，还可迁移应用于氧化还原反应的定量测定。(1)原理。以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂反应的物质。(2)试剂。常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7、I2等。常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂。氧化还原指示剂。专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为高锰酸钾溶液的紫红色。(4)实例。KMnO4滴定H2C2O4溶液
2、。原理：2MnO6H5H2C2O4=10CO22Mn28H2O。指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不退色，说明达到滴定终点。Na2S2O3滴定碘液。原理：2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色退去，且不立即恢复原色，说明达到滴定终点。练习_1氧化还原滴定实验同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现有0.01 molL1酸性KMnO4溶液和未知浓度的无色Na2SO3溶液，反应的离子方程式为2MnO5SO6H=
3、2Mn25SO3H2O。填空回答问题(已知Na2SO3溶液呈碱性)：(1)该滴定实验中使用的仪器除铁架台、滴定管夹、烧杯外，还需用下列中的_(填序号)。A酸式滴定管(50 mL)B碱式滴定管C量筒(10 mL)D锥形瓶E胶头滴管F漏斗(2)不用_(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液，原因_。(3)选何种指示剂，说明理由_。(4)滴定前平视KMnO4溶液的液面，刻度为a mL，滴定后俯视液面刻度为b mL，则(ba) mL比实际消耗KMnO4溶液体积_(填“多”或“少”)。根据(ba) mL计算，得到的待测液浓度比实际浓度_(填“大”或“小”)。解析：因酸性KMnO4溶液具有强氧化性，能
4、氧化橡胶，因此盛放酸性KMnO4溶液应用酸式滴定管，Na2SO3溶液呈碱性，应用碱式滴定管量取，除此之外，还需用锥形瓶。因恰好反应时KMnO4溶液紫色褪去，故不需指示剂，若滴定前平视，滴定后俯视，会使(ba)偏小，从而测得Na2SO3的浓度偏小。答案：(1)ABD (2)碱KMnO4溶液能把橡胶管氧化(3)不用指示剂，因为高锰酸钾被还原剂还原成Mn2，紫红色褪去，所以不需要指示剂(4)少小2硫代硫酸钠(Na2S2O3)是常用的还原剂。在维生素C(化学式C6H8O6)的水溶液中加入过量I2溶液，使维生素C完全氧化，剩余的I2用Na2S2O3溶液滴定，可测定溶液中维生素C的含量。发生的反应：C6H
5、8O6I2=C6H6O62H2I，2S2OI2=S4O2I。在一定体积的某维生素C溶液中加入a molL1 I2溶液V1 mL，充分反应后，用Na2S2O3溶液滴定剩余的I2，消耗b molL1 Na2S2O3溶液V2 mL。该溶液中维生素C的物质的量是_mol。解析：由题目给出的两个离子方程式知，n(I2)n(C6H8O6)0.5n(S2O)，即aV1103n(C6H8O6)0.5bV2103，则n(C6H8O6)。答案：3(2015课标全国卷)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂，实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：
6、用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量：.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸；.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；.用0.100 0 molL1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I22S2O=2IS4O)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：(1)锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为_。(2)玻璃液封装置的作用是_。(3)V中加入的指示剂通常为_，滴定至终点的现象是_。(4)测得混合气中ClO2的质量为_ g。解析：(1)二氧
7、化氯具有强氧化性，I具有还原性，二者在酸性环境中发生氧化还原反应，离子方程式为：2ClO210I8H=2Cl5I24H2O.(2)该实验中二氧化氯不一定被完全吸收，玻璃液封装置用来吸收残余的二氧化氯。(3)碘遇淀粉变蓝，用硫代硫酸钠标准溶液滴定I2时，可选用淀粉溶液作指示剂，达到滴定终点时，溶液由蓝色变为无色，且保持半分钟不变色。(4)ClO2 、I2和Na2S2O3之间的关系式为：2ClO2 5I210Na2S2O3，则有n(ClO2)n(Na2S2O3)0.100 0 molL120.00103L4104 mol，m(ClO2)4104 mol67.5 gmol10.0 270 g。答案：(1)2ClO210I8H=2Cl5I24H2O(2)吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)(3)淀粉溶液溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变(4)0.027 0
高中化学选修四鲁科版专题讲座七
