浙江大学考研历年有机化学 合成题

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1、双官能团化合物的切断1，1- 由羰基 1，2- 由烯加成在足够的供质子试剂（如乙醇）作用下，金属钠还原酯得伯醇（经过碳负离子自由基）在无供质子试剂存在时（通常溶剂为乙醚，甲苯，二甲苯；最后一步用醋酸或无机酸），金属钠与酯作用得到双分子还原产物羟基酮（即酮醇），叫酮醇缩合。也是经过碳负离子自由基。邻二醇由酮双分子还原。1，3-， (如-羟基酮，1，3-二酮)由羟醛缩合，Claisen 酯缩合。1，4-这是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮这也是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮这仍是乙酰乙酸乙酯制一取代丙酮1，5 - Michael 加成1，6- 由环己烯的臭氧化还原水解 2008浙江大学合成题五考点：格氏试剂制醇

2、类硝化，烷基苯alpha溴代F-C烷基化，苯环上引入磺基F-C酰基化，羰基还原为亚甲基。用F-C烷基化也可以。羰基保护，炔键延长浙大2007定要用重氮盐法考点：羰基保护；格氏试剂与酯反应。共轭醛酮催化加氢，烯键优先还原；如果用氢化锂铝，则羰基还原，烯键不受影响。催化氢化一般顺序酰氯到醛，硝基到胺，炔到烯，醛到伯醇，烯烃到烷烃（取代基增加，还原变难），酮到仲醇，苄基醚氢解，腈到伯胺，萘到四氢萘乃至十氢萘。铂、钯催化剂一般不能实现酯、酰胺、苯的还原，尤其是苯还原最难。通过Claisen 酯缩合引入甲酰基。 浙大年无合成题浙大2005考点：很典型的酰基化考点：酰基化，格氏试剂制醇。（1）乙酸酐，乙酸

3、钾，170-180度；（2）H3O+考点：Perkin反应浙大20042004-4.由指定原料出发，选择不大于四个碳原子的有机试剂和无机试剂合成。考点：芳环亲电取代，重氮化反应考点：丙二酸酯制环状羧酸。特例为制有螺环的羧酸。考点：由环己酮制环戊酮，制烷基环戊酮。考点：典型的Robinson增环。浙大2003考点：重氮盐法苯的氯甲基化，格氏试剂法制醇。苯的氯甲基化邢其毅没有用人名反应，只说氯甲基化。苯、甲醛，浓盐酸，在氯化锌催化下生成苄氯。考点：周环反应的电环化考点：重氮盐法浙大2002考点：乙酰乙酸乙酯法，Robinson增环浙大2001说明：酮在醋酸介质中的alpha溴代发生在烷基取代较多的

4、碳上，停留在一取代。立体化学再核。浙大2000浙大1999反式加成。顺-2-丁烯加溴得到外消旋体；反-2-丁烯加溴得到内消旋体浙大1999-3是制二取代丙酮。下面哪所学校待查考点：F-C烷基化。格氏试剂制醇。考点：双烯合成。缩醛的生成。考点：重氮盐法。考点：乙酰乙酸乙酯法合成二取代丙酮考点：-羟基酸可以用Reformatsky反应题目限定C2有机物，溴乙酸乙酯可以由溴乙酸酯化制取。杭大1998杭大1998考点1：分子内酯缩合。制alpha烷基酮。杭大1998考点2：芳环亲电取代。重氮盐法。杭大1998考点3：羟醛缩合。共轭醛酮选择性还原。杭大1998考点4： 重氮盐法。杭大1998考点5：乙酰

5、乙酸乙酯制备及合成中应用。考点：由乙酰乙酸乙酯合成4-羟基酮考点：双烯合成浙大1998-2考点：烯经醇氧化或催化氧化为醛酮。炔水合为醛酮。浙大1998-3考点：乙酰乙酸乙酯合成中酮式分解。浙大1998-4考点：分子内酯缩合。浙大1998-5考点：乙酰乙酸乙酯酸式分解制得羧酸，再生成酰胺。浙大1998-6考点：苯环亲电取代。浙大19971997考点1：格氏试剂制叔醇。1997考点2：双烯合成。乙炔制丁二烯方法之一。1997考点3：苯环亲电取代（先上乙酰胺基，再烷基化也可以），重氮盐法1997考点4： 羟醛缩合，醛的还原1997-3 1997大小6题 24分1997考点5： 乙酰乙酸乙酯制二取代丙

6、酮考点1996 浙大1996 18分1996考点1：双烯合成，磷叶立德。另一种方法：交叉羟醛缩合，羰基还原为亚甲基。 1996考点2： 双烯合成。原料异戊二烯的合成。异戊二烯合成的标准方法见高鸿宾144页。仅供参考的方法： 1996考点3： -羟基炔由端基炔与醛酮在氢氧化钾存在下反应制得。 浙大1996-合成5太偏太深 1996考点4：格氏试剂制醇再制烯烃，烯烃臭氧化还原水解，羟醛缩合，Michael加成，羰基保护，腈的还原，胺类与醛酮缩合。浙大1995浙大1995 25分1995考点1：乙酰乙酸乙酯酸式分解制二取代乙酸。1995考点2：醇制多一个碳的伯胺。思考：醇制少1个碳的伯胺。醇制 碳数

7、相同的伯胺。醇制多2 个碳的伯胺。1995考点3：重氮盐法。1995考点4：Gabriel 伯胺合成法。1995-51995考点5：重氮盐与酚类的偶联。1991-1995合成题重复很多。1995 5 题 25分1994年 4题 16分浙大1994考点1：烯烃臭氧化还原水解，格氏试剂制醇，醇脱水制烯烃。浙大1994考点2：环酮扩环。浙大1994考点3：酮双分子还原。频哪醇重排。浙大1994考点4：重氮盐法。1994还有4道转变题16分浙大1994考点5: 环己醇（或环己酮、环己烯甚至环己烷）氧化得己二酸。己二酸受热得环戊酮。环戊酮还原。浙大1994考点6: 烯烃的氧化。甲基酮的碘仿反应生成少1个

8、碳的羧酸。浙大1994考点7：酮双分子还原。频哪醇重排。酮在溴-醋酸存在下-溴代。羰基被还原为亚甲基。卤代烷的水解。浙大1994考点8：苯酚催化加氢，还原为环己醇。环己醇脱水得环己烯。环己烯催化加氢得环己烷。1993 6题 24分比1994多两道合成题。浙大1993考点1：环戊酮用浓硝酸氧化得到戊二酸。1993-5 乙酸制丙二酸二乙酯浙大1993考点2：乙酸在磷催化下与氯气反应，得到氯乙酸。氯乙酸与碳酸氢钠反应生成氯乙酸钠。氯乙酸钠与氰化钠反应生成氰基乙酸钠。氰基乙酸钠在浓硫酸催化下与乙醇反应生成丙二酸二乙酯。1992年 合成4道 20分浙大1992考点1：烯烃催化氧化。羟醛缩合。缩醛的生成。

9、丙烯在氯化铜-氯化钯及水存在下与氧气120度反应，生成丙酮（乙烯在这种条件下生成乙醛）。丙酮与甲醛氢氧化钠催化下羟醛缩合，生成4-羟基丁酮。4-羟基丁酮催化加氢，还原为1，3-丁二醇。1，3-丁二醇与甲醛在干氯化氢存在下生成缩醛，这个缩醛叫甲醛缩-1，3-丁二醇。浙大1992考点2 :硝基苯还原。联苯胺重排。重氮盐法苯硝化得硝基苯。硝基苯在锌-氢氧化钠-乙醇中还原，得氢化偶氮苯（又叫二苯肼）。氢化偶氮苯在酸存在下发生联苯胺重排，得到联苯胺。联苯胺与 稀硫酸-亚硝酸钠0到5度反应得到重氮盐。重氮盐在稀硫酸中加热，得到联苯二酚。浙大1992考点3:重氮盐的偶联反应。重氮盐是体积大的弱亲核试剂，只能

10、与连着NH2,NHR,NR2,OH的苯环、萘环类起偶联反应。1992-4与1994-3相同1992年还有完成转变4题16分，编为 1992-5到1992-8浙大1992考点4:环己醇氧化为环己酮，环己酮与羟氨反应生成环己酮肟，环己酮肟在酸作用下起Beckmann重排生成-己内酰胺。-己内酰胺是七元环化合物。浙大1992考点5: 顺式邻二醇与反式邻二醇的互变。烯烃加稀冷高锰酸钾得顺式邻二醇。比较：顺式烯烃与反式烯烃互变（烯烃加溴，再加氨基钠变炔烃，炔烃部分加氢）浙大1992考点6: 周环反应中的电环化。先加热关环，再光照开环。或先光照关环，再加热开环。1991 合成 3题完成转变3题，共24分1991-1 由甲苯或苯合成。浙大1991考点1:苯环亲电取代。卤代烃制羧酸。本题用烷基苯氧化法不可以。羧酸制酸酐。浙大1991考点2: 酚生成苯甲醚类。联苯二酚在碱存在下与碘甲烷反应得4，4-联苯二甲醚。浙大1991考点3:丙酮双分子还原，频哪醇重排，碘仿反应，羧酸生成酰胺，Hofmann重排使伯酰胺变成少1个碳的伯胺。浙大1991考点4: 重氮盐法。1991-5 甲苯制反式1，2-二苯基乙烯浙大1991考点5: 甲苯制苄溴。Wurtz反应。由炔烃制反式烯烃。1991-6 苯乙酮 制乙酸苯酯浙大1991考点6: Baeyer-Villiger 重排，只一步。45