环境分析化学实验指导

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1、实验一 水中化学需氧量的测定（4学时）一、实验目的和要求掌握化学需氧量的测定原理及方法。二、实验原理化学需氧量的测定是在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使

2、成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于1000mg/L的样品，应先做定量稀释，使其含量降低至1000mg/L以下再行测定。用0.25mol/L的重铬酸钾溶液可测定COD值大于50mg/L 的水样，未经稀释水样的测定上限是700mg/L，用浓度0.025 mol/L的重铬酸钾溶液可测550mg/L的COD值，但COD值低于10mg/L时，测量准确度较差。三、实验内容 1. 仪器、试剂主要仪器：(1) 回流装置。带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置(如取样量在30mL以上，采用500mL锥形瓶的全玻璃回流装置)。(2) 加热装置：变阻电炉。(3) 50mL酸式滴定管。主要试剂： (1) 重铬酸钾标准溶

3、液（1/6K2CrO7=0.2500mol/L）。称取预先在120烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。(2) 试亚铁灵指示液。称取1.458g邻菲罗啉（C12H8N2H2O，1,10-phenanthroline）0.695g硫酸亚铁(FeSO47H2O) 溶于水中，稀释至100mL，储于棕色瓶内。(3) 硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.lmol/L。称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法

4、如下：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至1l0mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。式中，C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；V为硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量，mL 。(4) 硫酸-硫酸银溶液。于2500mL浓硫酸中加入25g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解(如无2500mL容器，可在500mL浓硫酸中加入5g硫酸银)。(5) 硫酸汞：结晶或粉末。2. 实验步骤(1) 取20.00mL 混合均匀的水样(或适量水样稀释至20.00mL)

5、置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时)。注： 对于化学需氧量较高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15mm150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样应多次逐级稀释。 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸

6、汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水(或适量废水稀释至20.00mL)，摇匀。以下操作同上。(2) 冷却后，用90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。(3) 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。(4) 测定水样的同时，以20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤做空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。四、数据处理式中， C为硫酸亚铵标准溶液的浓度，mol/L；V0为滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，mL；V1为滴定

7、水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL；V为水样的体积，mL；8为氧(1/4O2 )摩尔质量，g/mol。五、注意事项1. 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞与氯离子的比为10：1 。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。2. 水样取用体积可在10.0050.00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按表1进行相应调整，也可得到满意的结果。表1 水样取用量和试剂用量水样体积，mL0.2500mol/L K2Cr2O7溶液，mLH2SO4-Ag2SO4溶液，mLHgSO4，g

8、(NH4)2Fe(SO4)2，mol/L滴定前总体积，mL10.020.030.040.050.05.010.015.020.025.015304560750.20.40.60.81.00.0500.1000.1500.2000.250701402102803503. 对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.0lmol/L硫酸亚铁铵标准溶液。4. 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应是加入量的1/ 54/5为宜。5. 用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4

9、251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6 H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液，用时新配。6. CODCr的测定结果应保留三位有效数字。7. 每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。标定方法亦可采用如下操作：于空白实验滴定结束后的溶液中，准确加入10.00mL0.2500mol/L重铬酸钾溶液，混匀，然后用硫酸亚铁铵标准溶液进行标定。六、思考题1.为什么要做空白实验？2. 高锰酸钾指数和化学需氧量有什么区别？实验二 水中硫酸根的测定（4学时）一、实验目的和要求学习重量法测定硫酸根的

10、基本原理，掌握重量分析的基本操作。二、实验原理硫酸盐在盐酸溶液中，与加入的氯化钡形成硫酸钡沉淀。在接近沸腾的温度下进行沉淀，并至少煮沸20min。Ba2+ + SO42- = BaSO4 (白)所得沉淀经陈化后，过滤、洗涤至无氯离子、干燥和灼烧，最后以硫酸钡沉淀形式称量，求得试样中硫酸根的含量。三、实验内容 1. 仪器、试剂主要仪器：(1) 蒸气浴；(2) 烘箱；(3) 马弗炉；(4) 干燥器；(5) 分析天平，0.1mg；(6) 滤纸，慢速定量滤纸及中速定量滤纸；(7) 滤膜，孔径为0.45m；(8) 瓷坩埚，30mL；(9) 蒸发皿，约50mL；(10) 烧杯，500mL。主要试剂：所用试

11、剂除非另有说明，均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。实验所用的玻璃器皿需先用洗涤剂洗净，然后用1+1 HNO3溶液浸泡24h(不得使用K2Cr2O7洗液)，使用前再依次用自来水、去离子水或蒸馏水洗净。(1) 二水合氯化钡溶液，100g/L。将100g二水合氯化钡(BaCl2 2H2O) 溶于约800mL水中，加热有助于溶解，冷却溶液并稀释至l L，储存在玻璃或聚乙烯瓶中，此溶液能长期保持稳定。注意：氯化钡有毒，谨防入口。(2) 盐酸，1+1。(3) 氨水，1+1。注意：氨水能导致烧伤、剌激眼睛、呼吸系统和皮肤。(4) 甲基红指示剂溶液，1 g/L。将0.1g甲基红

12、钠盐溶解于水中，并稀释到100mL。(5) 硝酸银标准溶液，约0.l mol/L。称取1.7g硝酸银，溶于80mL蒸馏水中，加0.l mL浓硝酸，稀释至100mL，置于棕色瓶中，避光保存长期稳定。(6) 碳酸钠，无水。2. 干扰及消除水样中若悬浮物、硝酸盐、亚硫酸盐和二氧化硅较多，可使结果偏高。碱金属硫酸盐，特别是碱金属硫酸氢盐常使结果偏低。铁和铬等能影响硫酸盐的完全沉淀，使测定结果偏低。在酸性介质中进行沉淀，可得到较大晶粒的沉淀，利于过滤沉淀；同时，可防止碳酸钡和磷酸钡沉淀及共存盐类水解。但是酸度过大，会使硫酸钡沉淀溶解度增大，而使测定结果偏低。当水样中CrO42- 10mg，PO43- 1

13、0mg，NO3- 1000mg，SiO2 2.5mg，Ca2+ 2000mg，Fe2+ 5.0mg以下不干扰测定。在分析开始的预处理阶段，在酸性条件下煮沸可以将亚硫酸盐和硫化物分别以二氧化硫和硫化氢的形式赶走。若在水样中它们的浓度很高，产生单质硫沉淀时，应该过滤掉，以免影响测定结果。3. 样品的采集与制备水样采集于干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。为了防止水样中可能存在的硫化物或亚硫酸盐被空气氧化，容器必须用水样完全充满。不必加保护剂，可以冷藏较长时间。试样的制备取决于样品的性质和分析的目的，为了分析可过滤态的硫酸盐，水样应在采集后立即在现场(或尽可能快的)用0.45m的微孔滤膜过滤，滤

14、液留待分析。需要测定硫酸盐的总量时，应将水样摇匀后取试料，适当处理后进行分析。4. 实验步骤(1) 预处理 将量取的适量可滤态试料置于500mL烧杯中，加两滴甲基红指示剂，用适量的盐酸或氨水调至呈橙黄色，再加2mL盐酸，加水使烧杯中的液体总体积至200mL，加热煮沸至少5min。 若试料中二氧化硅的浓度超过25mg/L，则应将所取试料置于蒸发皿中，在蒸气浴上蒸发到近干，加1mL盐酸，将皿倾斜并转动使酸和残渣完全接触，继续蒸发到干，放在180的烘箱内完全烘干。如果试料中含有有机物质，就在燃烧器的火焰上灰化，然后用2mL盐酸把残渣浸湿，再在蒸气浴上蒸干。加入2mL盐酸，用热水溶解可溶性残渣后过滤，

15、用少量热水多次反复洗涤不溶解的二氧化硅，将滤液和洗液合并，按调节酸度。 如果需要测总量而试料中又含有不溶解的硫酸盐，则将试料用中速定量滤纸过滤，并用少量热水洗涤滤纸，将洗涤液和滤液合并，将滤纸转移到蒸发皿中，在低温燃烧器上加热灰化滤纸，将4g无水碳酸钠同皿中残渣混合，并在900加热使混合物熔融，放冷，用50mL水将熔融混合物转移到500mL烧杯中，使其溶解，并于滤液和洗涤液合并，按调节酸度。2. 沉淀将预处理所得的溶液加热至沸，在不断搅拌下缓慢加入10mL5mL热氯化钡溶液，直到不再出现沉淀，然后多加2mL，在8090C下保持不少于2h，或在室温下至少放置6h，最好过夜以陈化沉淀。3. 过滤、

16、沉淀烘干用在105干燥并已恒重后的熔结玻璃坩埚（G4）过滤沉淀，用带橡皮头的玻璃棒及温水将沉淀定量转移到坩埚中去，用几份少量的温水反复洗涤沉淀，直至洗涤液不含氯化物。取下坩埚，并在烘箱内于1052干燥12h，放在干燥器内冷却，称重，直至干燥至恒重。洗涤过程中氯化物的检验：在含约5mL硝酸银溶液的小烧杯中收集约5mL的洗涤水，如果没有沉淀生成或者不显浑浊，即表明沉淀中已不含氯离子。四、数据处理水中硫酸根含量C (mg/L) 按下式计算。式中， m1为从试料中沉淀出的硫酸钡的质量，g；V为试料的体积，mL；411.6为硫酸钡的质量换算成硫酸根的因数。五、思考题1. 沉淀硫酸钡时为什么要在稀HCl介

17、质中进行沉淀? HCl加过量对实验有何影响?2. 为什么沉淀硫酸钡要在热溶液中进行而在冷却后进行过滤，沉淀后为什么要陈化?实验三 螯合萃取法测定工业废水中的铜（6学时）一、实验目的和要求1. 掌握二乙基二硫代氨基甲酸钠法测定工业废水中的铜的原理和方法； 2. 练习分光光度计的使用。二、实验原理在氨性溶液中（pH89.5）铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄综色络合物：此络合物可用四氯化碳萃取，在波长440nm处进行测定。三、实验内容 1. 仪器、试剂主要仪器：（1）分光光度计。（2）125mL具塞分液漏斗。（3）50mL具塞比色管。主要试剂：（1）硝酸（优级纯）。（2）四氯化碳。（3）氨水（1

18、+1）。（4）蒸馏水。（5）硫酸铜。（6）乙二胺四乙酸二钠盐-柠檬酸铵溶液。称取乙二酸四乙酸二钠盐2.0g，柠檬酸铵10.0g，溶于水并稀释至100mL，加4滴甲酚红溶液，用氨水溶液，调至pH=88.5（溶液由黄色变为浅紫色）；（7）甲酚红指示液：0.4g/L乙醇溶液。（8）二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液：2g/L溶液。称取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸钠溶于水，并稀释至100mL，用棕色瓶贮存，放于暗处可用两星期。（9）氨水-氯化铵缓冲溶液（pH9.0）。称取氯化铵70g，溶于适量水中，加氨水48mL，稀释至1000mL。（10）铜标准储备液：1.00mL含有0.100mg铜。称取硫酸铜0.393

19、0g溶于水中。加硝酸2.0mL，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。（11）铜标准工作液：1.00mL含有0.005mg铜。取铜标准储备液25mL于500mL容量瓶，加硝酸1.0mL，用水稀释至刻度，摇匀，备用。2. 实验步骤（1）试样的制备取样和保存样品应使用预先洗净的聚乙烯或玻璃细口瓶，采样完毕，即刻加硝酸于样品中。每1000mL样品加2.0mL硝酸摇匀。（2）标准曲线分别吸取铜标准工作液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00mL于分液漏斗中，加水至50mL，加5.0mL乙二胺四乙酸二钠盐-柠檬酸铵溶液，加4滴甲酚红指示液，用氨水调至溶液由红

20、色经黄色变为浅紫色（pH89.5），加5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液摇匀，静置5min，加10.0mL四氯化碳用力振荡2min，静置分层后在1h内进行测定。吸干漏斗颈管内壁的水分后，塞入一小团脱脂棉，弃去最初流出的有机相，然后将有机相移入10mm的吸收池内，在440nm波长处，以四氯化碳为参比，测量吸光度。将测得的吸光度减去试剂空白吸光度后，与相对应的铜含量绘制标准曲线。（3）试样测定 试样预处理A 对含悬浮物及有机物极少的试样，可取50.0mL酸化后的试样于高型烧杯中，加2.0mL硝酸，盖上表面皿。于电炉上加热微沸10min，冷却。B 对含悬浮物及有机物较多的试样，可取50.0mL酸化

21、后的试样于高型烧杯中，加5.0mL硝酸，盖上表面皿。于电炉或电热板上加热消解近干，稍冷，用水冲洗杯壁及表面皿，继续加热消解，蒸至近干，冷却后，加水约20mL，加热微沸3min，冷却。 测定将进行预处理后的试样溶液移入分液漏斗，用水稀释至50mL。以下步骤按（2）从“加5.0mL乙二胺四乙酸二钠盐”开始，进行操作。以试样的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线查出相应的铜含量。 空白试验用50.0mL水代替试样，以下步骤按（2）从“加5.0mL乙二胺四乙酸二钠盐”开始，进行操作。四、数据处理以铜离子的质量浓度表示试样中铜的含量X(mg/L)用下式计算式中：m由标准曲线查出的铜含量，mg；V试样

22、的体积，mL。实验四 水中铬的价态分析（6学时）一、实验目的和要求1.掌握分光光度法的原理和测量方法。2.掌握水样中总铬、六价铬及三价铬含量的测定方法。二、实验原理水中铬化合物的常见价态有六价和三价两种，测定水体中的铬的化合物必须进行不同价态铬的含量分析。在酸性介质中，六价铬能与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，吸收峰在540nm处，可用分光光度法进行六价铬的测定。如将试样中的三价铬先用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸钾再用亚硝酸钠分解，最后用尿素再分解过量的亚硝酸钠。经这样处理后的试样，加入二苯碳酰二肼显色，于540nm处用分光光度法比色测定，即可测得总铬含量。将总铬含量减去上述所直接测

23、得的六价铬含量，即得三价铬含量。三、实验内容 1. 仪器、试剂主要仪器：(1) 一般实验仪器。(2) 分光光度计，配10mm或30mm比色皿。注：所有玻璃器皿内壁要求光洁，防止吸附铬离子。包括采样的在内，均不能用重铬酸钾洗液洗涤，可用硝酸、硫酸混合液或洗涤剂洗涤，洗涤后要冲洗干净。主要试剂：本实验所用试剂除另有说明外，均应使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，且所有试剂均不含铬。(1)1+1 硫酸。将浓硫酸 (H2SO4，=1.84g/mL，优级纯) 缓缓加入到同体积的水中混匀。(2) 1+1 磷酸。将磷酸(H3PO4，= 1.69g/mL与水等体积混合。(3) 硝酸，= 1.4

24、2g/mL。(4) 高锰酸钾溶液，40g/L。称取4g 高锰酸钾(KMnO4)，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100mL。(5) 尿素溶液，200g/L。称取20g尿素(NH2)2CO，溶于水并稀释至100mL。(6) 亚硝酸钠溶液，20g/L。称取2g亚硝酸钠(NaNO2)，溶于水并稀释100mL。(7) 氯仿(CHCl3) 。(8) 1+l 氢氧化铵溶液。将氨水(NH3 H2O，=0.90g/mL与等体积水混合。(9) 铜铁试剂溶液，50g/L。称取5g铜铁试剂C6H5N(NO) ONH4，溶于冰水中并稀释至100mL，临用时新配。(10) 氢氧化钠溶液，4g/L。称取1g氢氧化钠(Na

25、OH)，溶于水并稀释至250mL。(11) 氢氧化锌共沉淀剂 8% (m/V) 硫酸锌溶液。称取8g硫酸锌(ZnSO47H2O) 溶于100mL水中。 2% (m/V) 氢氧化钠溶液。称取2.4g氢氧化钠，溶于120mL水中。用时将上述两溶液混合。(12) 铬标准储备溶液，0.1000g/L。称取0.2829g0.0001g、于1l0干燥2h 的重铬酸钾K2Cr2O7，优级纯)，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液lmL含0.10mg铬。(13) 铬标准使用液， 1.00mg/L。吸取5.00mL铬标准储备液置于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液lm

26、L含1.00g铬，使用当天配制。(14) 铬标准使用液， 5.00mg/L。吸取25.00mL铬标准储备液置于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此此溶液1mL含5.00g铬，使用当天配制。(15) 丙酮 (C3H6O)。(16) 显色剂( I )，2g/L。称取二苯碳酰二肼(C13H14N4O) 0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀。置于棕色瓶，置冰箱中。色变深后不能使用。(17) 显色剂()，20g/ L，称取二苯碳酰二肼(C13H14N4O) 2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀。置于棕色瓶，置冰箱中。色变深后不能使用。2. 实验步骤（1）样品测

27、定总铬时，实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加入硝酸调节样品pH 值小于2。在采集后尽快测定，如放置，不得超过24h。测定六价铬时，实验室样品应该用玻璃瓶采集。采集时，加入氢氧化钠，调节样品pH值约为8。并在采集后尽快测定，如放置，不要超过24h。（2）样品的预处理 总铬的测定样品处理、一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定。、硝酸-硫酸消解。样品中含有大量的有机物时，需进行消解处理。取50.0mL或适量样品(含铬少于50g) ，置于100mL烧杯中，加入5mL硝酸和3mL浓硫酸，蒸发至冒白烟，如溶液仍有色，再加入5mL硝酸，重复上述操作.至溶液清澈，冷却。用水稀释至10mL，用氢氧化铵溶

28、液中和至pH值为12，移入50mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，供测定。、铜铁试剂-氯仿萃取：除去钼、钒、铁、铜。取50.0mL或适量样品(铬含量少于50g)，置于100mL分液漏斗中，用氢氧化铵溶液调至中性(加水至50mL)，加入1+1 硫酸溶液3mL。用冰水冷却后，加入5mL铜铁试剂后振摇1min，置冰水中冷却2min，每次用5mL氯仿共萃取3次，弃去氯仿层。将水层移入锥形瓶中，用少量水洗涤分液漏斗，洗涤水亦并入锥形瓶中。加热煮沸，使水层中氯仿挥发后，按上述步骤进行消解，再按下述过程进行氧化处理。 六价铬的测定样品处理、对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。、如果水样有色但不

29、深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，试样测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算。、对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。取适量样品(含六价铬少于100g)于150mL烧杯中，加水至50mL。滴加4g/L氢氧化钠溶液，调节溶液pH值为78。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液pH值为89。将此溶液转移至100mL容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸干过滤，弃去1020mL初滤液，取其中50.0mL滤液供测定。、水样中存在二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质干扰的消除。取适量样品(含六价铬少于50g)于50m

30、L比色管中，用水稀释至标线，加入4mL显色剂()，混匀，放置5min后，加入1+1 硫酸溶液1mL摇匀。5 10min后，在540nm波长处，用10nm或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度。扣除空白实验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铬含量。用同法做校准曲线。、水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消除。取适量样品(含六价铬少于50g)于50mL比色管中，用水稀释至标线，加入1+1 硫酸溶液0.5mL、1+1 磷酸溶液0.5mL 、尿素溶液1.0mL，摇匀。逐滴加入1mL亚硝酸钠溶液，边加边摇，以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，以下

31、步骤同六价铬的测定步骤(免去加硫酸溶液和磷酸溶液)。（3）样品的测定 总铬的测定、高锰酸钾氧化三价铬。取50.0mL或适量(铬含量少于50g)样品或经上述预处理的试样置于150mL锥形瓶中用氢氧化铵溶液或l + 1 硫酸溶液调至中性，加入几粒玻璃珠，加入0.5mL硫酸溶液和0.5mL磷酸溶液(加水至50mL)，摇匀，加2滴高锰酸钾溶液，如紫红色消褪则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色。加热煮沸至溶液体积约剩20mL。取下冷却，加入1mL尿素溶液，摇匀。用滴管滴加亚硝酸钠溶液，每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好褪去。稍停片刻，待溶液内气泡逸出，转移至50mL比色管中。注：如样品中含有少量Fe3+

32、干扰测定，可将氧化过程的加入0.5mL磷酸溶液改为加入1.5mL磷酸溶液。、测定。取50mL或适量(铬含量少于50g)经氧化步骤处理的试样置50mL比色管中，用水稀释至刻线，加入2mL显色剂()，摇匀。10min后，在540nm波长下用10mm或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度，减去空白实验吸光度，从校准由线上查得总铬的含量。、空白实验。用50mL水代替试样，按与试样完全相同的处理步骤进行空白实验。、校准。向一系列150mL锥形瓶中分别加入0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.00mL标标准使用液，用水稀释至

33、50mL。然后按照测定试样的步骤(包括预处理)进行处理。从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以含铬量对吸光度的曲线。 六价铬的测定、测定。取适量(含六价铬少于50g)经处理无色透明试样，置于50mL比色管中，用水稀释至标线。加入0.5mL硫酸溶液和0.5mL磷酸溶液，摇匀。加入2mL显色剂（），摇匀。510min后，在540nm波长处，用10nm或30nm的比色皿，以水做参比测定吸光度。扣除空白实验测得的吸光度后，从校准曲线上查得六价铬含量。、空白实验。用50mL水代替试样，按与试样完全相同的处理步骤进行空白实验。、校准。向一系列50mL比色管中分别加入0mL、0.20mL、0.50mL

34、、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.0mL铬标准使用液(如经锌盐沉淀分离法前处理，则应加倍吸取)，用水稀释至标线。然后按照测定试样的步骤(包括预处理)进行处理。从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以六价铬的量对吸光度的曲线。四、数据处理1. 总铬含量 c总 计算式中，m为由校准曲线上查得的试样中的含铬量，g；V为试样体积，mL。注：铬含量低于0.lmg/L，结果以三位小数表示；六价铬含量高于0.lmg/L，结果以三位有效数字表示。2. 六价铬含量 c 计算式中，m为由校准曲线上查得的试样中六价铬量，g； V为试样体积，mL。注：六价铬含量低于0.

35、lmg/L，结果以三位小数表示；六价铬含量高于0.lmg/L，结果以三位有效数字表示。将总铬含量减去六价铬含量，即得三价铬含量。五、质量控制1. 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过10%。2. 校准曲线回归方程的相关性系数应大于0. 999。六、思考题1. 在测定六价铬过程中加入硫酸和磷酸的目的各是什么?2. 二苯碳酰二肼为什么要新鲜配制或置于冰箱中?3. 当水样浑浊并有颜色时，将如何进行预处理?实验五 气相色谱法测定蔬菜中毒死蜱的农药残留（6学时）一、实验目的和要求1掌握蔬菜中毒死蜱农药残留测定的原理与方法；2了解气相色谱分析的基本原理、气相色

36、谱仪的操作过程以及色谱定量分析方法。二、实验原理利用丙酮:乙酸乙酯( 1:1) 混合液将毒死蜱从蔬菜样品中萃取出来，然后进行气相色谱分析。三、实验内容 1. 仪器、试剂主要仪器：离心机、混匀器、50mL PP离心管、气相色谱仪。主要试剂：丙酮、乙酸乙酯、毒死蜱、无水硫酸钠。 2. 实验步骤（1）样品处理将蔬菜切碎，称取5g于50mLPP离心管，加入10mL丙酮:乙酸乙酯( 1:1) 混合液，旋紧瓶塞，振摇2min，加入无水硫酸钠2g，蒸馏水10mL， 继续振摇2min，离心2min(1500r/min)，取上清液进样色谱分析。（2）色谱条件DB-1701 30m0.53mm0.5m弹性石英毛细

37、管色谱柱，进样口温度230，检测器基座温度250，检测池温度180。柱箱温度: 60保持1min，第1阶升温速率30/min160，第2阶升温速率10/min270。载气流量为5mL/min； 氢气流量: 150mL/min；空气流量: 200mL/min。（3）线性关系与检出限准确称取毒死蜱标样10.0mg，用丙酮溶解，定容，配成浓度为100mgL-1的标准溶液，再以此标准溶液依次稀释成20.0，15.0，10.0，5.0，1.0 mgL-1系列标准溶液，按上述色谱条件测定。峰面积y对相应质量浓度x(mgL-1)求出回归方程、相关系数r2、最低检出限(以S/N=3计)。（4）方法的回收率及精

38、密度在空白蔬菜样品中, 分别添加浓度为0.1、1.0、10mg/kg的毒死蜱标准溶液, 每个浓度做3个重复, 按（1）及（2）的方法进行分析。计算回收率、精密度。四、数据处理实验六 固相萃取高效液相色谱法测定土壤中苄嘧磺隆的残留量（6学时）一、实验目的和要求1. 掌握固相萃取富集土壤中苄嘧磺隆的原理与方法。2. 了解液相色谱分析的基本原理、液相色谱仪的操作过程以及色谱定量分析方法，并定量分析土壤中苄嘧磺隆。二、实验原理一定体积的样品溶液通过装有固体吸附剂的小柱，样品中与吸附剂有强作用的组分被完全吸附；然后，用强洗脱溶剂将被吸附的组分洗脱出来，定容成小体积被测样品溶液。使用固相萃取法，可以使样品

39、中的组分得到浓缩，同时可初步除去对感兴趣组分有干扰的成分，从而提高了分析的灵敏度。C18固相萃取小柱具有疏水作用，对非极性到中等极性的组分有吸附作用，因此可以从土壤将苄嘧磺隆萃取出来，完成浓缩样品的作用。三、实验内容 1. 仪器、试剂主要仪器：(1) 液相色谱质谱仪，配有紫外检测器。(2) 分析天平，感量0.0001g和0.0lg。(3) 超声波振荡器。(4) 离心机。转速不低于4000r/min。配备50mL聚苯乙烯具塞离心管。(5) 氮吹仪。(6) 旋涡混合器。主要试剂：(1) 乙睛，色谱纯；(2) 磷酸二氢钾；(3) 磷酸氢二钾；(4) 83%磷酸；(5) 冰醋酸；(6) 氢氧化钠。(7

40、) 磷酸缓冲溶液的配制。0.038mol/L的KH2PO4和0.16mol/L的K2HPO43H2O，用83%磷酸或氢氧化钠调节pH值7.8。(8) C18固相萃取小柱，500mg/6mL。(9) 农药标准物质，纯度96% 。(10) 农药标准溶液准确称取0.010g 苄嘧磺隆标准品，用甲醇溶解，并转入10mL的容量瓶中，用甲醇定容，该溶液的质量浓度为1000mg/L，在4C条件下避光储存。2. 实验步骤(1) 样品的制备土壤样品过1mm筛后备用。将样品于-18冷冻箱保存。(2) 提取称取10g试样(精确至0.0lg)于50mL聚苯乙烯具塞离心管中，加入10.0mL乙腈+磷酸缓冲溶液（2+8）

41、(以下简称提取液)，在旋涡混合器中剧烈旋涡lmin，然后在超声波仪超声提取5min，4000r/min离心5min。提取步骤重复3次，每次提取液均为10mL。合并3次提取并离心后的上清液于50mL烧杯中，加约lmL83%磷酸调节pH值至2.50.1，待净化。(3) 净化 C18-SPE小柱的活化。依次使用5mL乙腈， 5mL磷酸缓冲液(用83%磷酸调节pH值至2.5 0.1)，淋洗活化SPE小柱。 上样。所有提取液过柱，整个过程中小柱上液面不能干。全部过完后，抽真空1015min。 洗脱。3mL乙腈+磷酸缓冲液（9+1）洗脱，收集到试管中，氮气吹干，用1mL流动相定容供HPLC测定。(4) 色

42、谱条件色谱柱：ZORBAX Eclipse XDB-C18(4.6150mm，5m)(美国，Agilent公司)；流动相：甲醇:水:冰醋酸(60:39.5:0.5，V:V)；流速：0.8mLmin-1；检测波长：245nm；柱温：30；进样量：10L；外标法定量。(5) 线性关系与检出限准确称取苄嘧磺隆标样10.0mg，用甲醇溶解，甲醇定容，配成浓度为100mgL-1的标准溶液，再以此标准溶液依次稀释成20.0，15.0，10.0，5.0，1.0 mgL-1系列标准溶液，按上述色谱条件测定。峰面积y对相应质量浓度x(mgL-1)求出回归方程、相关系数r2、最低检出限(以S/N=3计)。（4）方法的回收率及精密度取1.0，5.0，20.0mgL-1苄嘧磺隆标准溶液各20mL，按照上述固相萃取方法提，色谱条件测定，计算回收率、精密度。四、数据处理文档可能无法思考全面，请浏览后下载，另外祝您生活愉快，工作顺利，万事如意!18 / 18